NO752571L - - Google Patents

Info

Publication number
NO752571L
NO752571L NO752571A NO752571A NO752571L NO 752571 L NO752571 L NO 752571L NO 752571 A NO752571 A NO 752571A NO 752571 A NO752571 A NO 752571A NO 752571 L NO752571 L NO 752571L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
denotes
mixture
catalysts
catalyst
prepared
Prior art date
Application number
NO752571A
Other languages
English (en)
Inventor
R K Grasselli
D D Suresh
H F Hardman
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of NO752571L publication Critical patent/NO752571L/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8873—Zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8875—Germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Fremgangsmåte ved katalytisk oxydasjon av olefiner.

Description

Oxydasjon av olefiner med forskjellige flerkomponentkata-lysatorer er kjent. I US patentskrift nr. 3642930.er det beskrevet at visse komplekse katalysatorer kan anvendes for oxydasjon av olefiner til umettede aldehyder og syrer. Disse katalysatorer er riktignok sterkt ønskede for denne oxydasjon, men en kontinuerlig forskning er blitt utført for å finne frem til andre katalysatorer som vil kunne forbedre resultatene erholdt med katalysatorene beskrevet i det nevnte US patentskrift. Den foreliggende fremgangsmåte er et resultat av en slik forskning.
Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte ved fremstilling av umettede aldehyder og syrer fra propylen eller isobutylen ved oxydasjon i dampfase av propylen eller isobutylen med molekylært oxygen ved en temperatur på 200-600°C i nærvær av. en katalysator, og fremgangsmåten er særpreget ved at det som katalysator anvendes en katalysator med formeleno
hvori X betegner Ce, Th, Mn, Pr, Nb, Ge, Cr,
Y, Zr, Ru, Ga, Sn, In, Cu, La, Ta,
W, Sb eller en blanding derav,
A betegner et alkalimetall, Tl eller en blanding derav,
D betegner Ni, Co, Mg, Zn, Cd, Ca, Sr, eller en blanding derav,
E betegner P, As, B, S, Al eller en blanding derav, og
a betegner et tall som er større enn 0 men mindre enn 5,
b og d er 0-4, c, f og g er 0,1-12, og
x betegner det antall oxygenatomer som er nødvendig for å tilfredsstille valensbehovet for de andre tilstedeværende elementer.
Den foreliggende oxydasjonsprosess fører til spesielt
ønskede resultater ved atmosfæretrykk eller overatmosfærisk trykk.
Det sentrale trekk ved den foreliggende fremgangsmåte er den spesielt anvendte katalysator. Katalysatorene kan være en hvilken som helst av de katalysatorer som er definert ved hjelp av den ovenfor angitte formel. Ved den foretrukne utførelses-form av den foreliggende fremgangsmåte innarbeides hvert av ele-mentene betegnet ved hjelp av X adskilt i katalysatoren. Dette kan enkelt oppnås ved uavhengig å la X betegne de forskjellige elementer. For utførelse av den foreliggende fremgangsmåten er dessuten de katalysatorer foretrukne som inneholder kalium, rubidium, cesium eller en blanding derav, og de katalysatorer som inneholder nikkel, kobolt eller en blanding derav.
De for utførelse av den foreliggende fremgangsmåte anvendte katalysatorer kan fremstilles ved hjelp av innen den an-gjeldende teknikk generelt kjente metoder. Disse metoder omfatter
koutfelling av oppløselige salter. Fremstillingen av katalysatorene er mer detaljert beskrevet nedenfor.
Katalysatorene for utførelse av den foreliggende fremgangsmåte kan anvendes som bårne eller ubårne katalysatorer. Av egnede bærermaterialer kan nevnes siliciumdioxyd, aluminiumoxyd, alundum, titandioxyd, zirconiumdioxyd, siiciumcarbid og lignende forbindelser.Katalysatorene kan også anvendes i forskjellig fysikalsk form. De kan anvendes i en reaktor med statisk skikt eller i en hvirvelskiktreaktor.
Fremgangsmåten for.oxydasjon av propylen eller isobutylen er velkjent innen teknikken. Generelt bringes en blanding av olefinet og molekylært oxygen, eventuelt i nærvær av vanndamp eller et annet fortynningsmiddel, i kontakt med.en katalysator ved en forhøyet temperatur på 200-600°C i en tilstrekkelig kontakttid til at olefinet vil omdannes til det tilsvarende umettede aldehyd eller syre. Produktet fra disse reaksjoner inneholder normalt en meget stor andel av aldehydet og en mindre biproduktmengde av den umettede syre. Kontakttiden kan variere sterkt fra et par sekunder til flere sekunder eller derover. Reaksjonen kan utføres ved atmosfæretrykk, overatmosfærisk trykk eller underatmosfærisk trykk, idet anvendelse av overatmosfærisk trykk er vanlig anvendt i teknisk målestokk.
En spesiell fordel ved de for utførelse av den foreliggende fremgangsmåte anvendte katalysatorer er at de er istand til å motstå tilførsel av store olef. inmengder over katalysatoren i en viss tid. Denne tilførselsmengde måles vanligvis som WH som står for olefinvekten pr., katalysatorvekt pr. time. Disse katalysatorer kan med andre ord effektivt anvendes for store olefinmengder. Kjente katalysatorer er tilbøyelige til å være mindre effektive når store olefinmengder tilføres i en viss tid.
Eksempel 1- 8
Oxydasjon av isobutylen ved atmosfæretrykk.
Forskjellige katalysatorer for utførelse av den foreliggende fremgangsmåte og inneholdende 20% Si02ble fremstilt som beskrevet nedenfor.
Eksempel 1
En. oppslemning av 63,56 g (NH4)gMo^024.4H20, 52,33 g "Nalco" 40%-ig siliciumdioxydsol og 2,60 g Pr02ble fremstilt.
En oppløsning av 36,36 g Fe(N03)3.9H20, 14,55 g Bi(N03)3.5H20, 39,29 g Co(N03)2.6H20, 21,80 g Ni(N03)2.6H20 og 3,03 g av en 10%-ig oppløsning av KN03ble adskilt fremstilt. Oppslemningen og opp-løsningen ble blandet med hverandre og væsken fordampet til en pasta som ble tørket ved 120°C over natten. Katalysatoren ble varmebehandlet i 3 timer ved 290°C, i 3 timer ved 4 25°C og i 16 timer ved 550°C.
Eksempel 2- 5
Katalysatorene ble fremstilt på samme måte som beskrevet ovenfor, men med.den forandring at den riktige mengde mangannitrat og thoriumnitrat, germaniumklorid' og nioboxyd ble tilsatt istedenfor praseodymet.
Eksempel 6
En oppløsning av 2,72 g CsN03, 1,19 g KN03, 20,33 g Ni(N03) 3.6 H20, 36,61 g Co (N03 ) 2 . 6H20 , 33 ,9 g Fe (N03 ) . 9H20 og. 13,6 g BitNOj -)3-5H20 ble satt til en oppslemning av 2,5 g Mn(N03)2, 59,2 g (NIV 6Mo7°24-4H20 og 50?"Nalco" 40%-ig siliciumdioxydsol. Blanding ble inndampet, tørket og varmebehandlet som beskrevet i eksempel 1.
Eksempel 7- 8
Katalysatorene ble fremstilt på samme måte, men med den forandring at 1,46 g.GeC>2 eller 1,84 g Nb205ble tilsatt istedenfor mangannitratet.
5 cm 3 av hver av de ovenfor fremstilte katalysatorer ble fylt i en reaktor med statisk skikt og bestående av et rustfritt stålrør med en innvendig diameter på 0,7 5 cm. Katalysatorene ble undersøkt ved en reaksjonstemperatur på 371°C under anvendelse av en tilførsel av isobutylen/luft/vanndamp med et forhold på 1/10/4 og en tilsynelatende kontakttid på 3,3 s. Resultatene av disse
forsøk er gjengitt i tabell 1. Resultatene er angitt som følger:
I tabellene betegner MA methacrolein og MAS methacrylsyre.'
Eksempel 9- 13
Oxydasjon av isobutylen ved overatmosfærisk trykk.
På samme måte som beskrevet ovenfor ble forskjellige katalysatorer fremstilt som beskrevet ovenfor anvendt for omset-ninger ved overatmosfærisk trykk. Katalysatorene ble fremstilt som følger:
Eksempel 9
En oppløsning av 1,1 g CsN03, 8,2 g Ni(N03)2.6H20, 14,8 g Cs(N03)2.6H20, 13,7 g Fe(N03) .5H20, 5,5 g Bi (N03)3.5H20 og 2,3 g Cr(N03)3.9H20 ble fremstilt, og en oppslemning av 23,9 g (NH^)^Mo7024.4H20 og 20 g "Nalco" 40%-ig siliciumdioxydsol ble tilsatt. Katalysatoren ble tørket og oppvarmet ved 4 30°C i 4 timer og ved 600°C i 3 timer.
Eksempel 10- 13
Disse katalysatorer ble fremstilt på samme måte som i eksempel 1 under anvendelse av de egnede bestanddeler som utgangs-materialer.
Dersom intet annet er angitt, var trykket 0,84 kp/cm2 overtrykk. Reaksjonstemperaturen og resultatene er gjengitt i tabell 2. Tilførselsmaterialet hadde samme sammensetning som beskrevet ovenfor, og den tilsynelatende kontakttid var 3,5-4,1 s og WH 0 , 098-0, 159.
Eksempel 14
Fremstilling av acrolein.
På samme måte som beskrevet i de ovenstående eksempler ble acrolein og acrolein og acrylsyre fremstilt fra propylen. Den anvendte katalysator besto av 80% GeQ 5Kø,lNi2,5Co4,5Fe3BiMo12°x + 20% Si09. Katalysatoren ble varmebehandlet ved 550°C i 16 timer. 5 cm 3av katalysatoren ble anvendt, reaksjonstemperaturen var 350°C, og den tilsynelatende kontakttid var 2,5 s. Forholdet mellom tilført propylen, luft og vanndamp var 1:11:4. Utbyttet av acrolein for en enkelt gjennomgang var 84,8% og av acrylsyre 5,2%, omdannelsen av propylenet 93,0% og selektiviteten for acrplein og acrylsyre 96,8%.
Eksempel 15- 21
Forskjellige antimonkatalysatorer.
Forskjellige antimonkatalysatorer for anvendelse ved ut-førelse av den foreliggende fremgangsmåte ble fremstilt som beskrevet nedenfor. Alle katalysatorer inneholdt 20% SiG^.
Eksempel 15
En oppslemning av 63 , 56 g (NH^)^Mo^O^•4H20, 61,79 g "Nalco" 34%-ig siliciumdioxydsol og 2,19 g Sb203ble fremstilt og blandet med en oppløsning av 36 ,36 g Fe(N03)3.9H20, ^-4'^^9Bi (N03) 3 . 5H20, 39,29 g Co (N0'3) 2 . 6H20, 21,80 g Ni (N03) 2 . 6H20 og 3,03 g av en 10%-ig oppløsning av KN03. Blandingen ble inndampet, tørket og varmebehandlet ved 290°C i 3 timer, ved 425°C i 3 timer og ved 550°C i 16 timer.
Eksempel 16
Denne katalysator ble fremstilt i det vesentlige på samme måte som beskrevet i eksempel 15, men med den forandring at kobber ble tilsatt i form av Cu(N03)2.3H20.
Eksempel 17 og 19
Denne katalysator ble fremstilt i det vesentlige på samme måte som beskrevet i eksempel 15, men med den forandring at CsNO^ble anvendt istedenfor kaliumforbindelsen.
Eksempel 18 og 21
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet ovenfor, men med den forandring at Cs^ SO^ ble anvendt for å innføre svovel i katalysatoren.
Eksempel 20
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 15, men med den forandring at CsNO^ ble anvendt istedenfor kaliumforbindelsen.
5 cm 3 av hver av de ovenfor fremstilte katalysatorer ble fylt i en reaktor med statisk skikt og laget a'v et rustfritt stål-rør med en innvendig diameter på 0,75 cm. Katalysatorene ble undersøkt ved en temperatur på 371°C under anvendelse av et til-førselsmateriale av isobutylen, luft og vanndamp i et forhold av 1:10:4 og en tilsynelatende kontakttid på 3,7 - 0,4 s.
Eksempel 22
Fremstilling av acrolein og acrylsyre.
På samme måte som beskrevet i de ovenstående eksempler ble en katalysator bestående av Sb^ ,-Kq i^^ 2 5<"°4 5Fe3B;''Mo12<~)x fremstilt og anvendt for oxydasjon av propylen. Katalysatoren ble fylt i en 5 cm 3 reaksjonssone i en reaktor laget av et rustfritt stålrør. Temperaturen i reaksjonssonen ble holdt på 380°C, og den tilsynelatende kontakttid var 3 s. Et tilførselsmateriale bestående av propylen, luft og vanndamp i et forhold av 1:11:4
ble anvendt. Av det tilførte propylen ble 96,8% omdannet med en selektivitet for acrolein og acrylsyre på 94,9%. Utbyttet av acrolein pr. gjennomgang var 78,1%, utbyttet av acrylsyre pr. gjennomgang 13,8% og det samlede utbytte acrolein og acrylsyre pr. gjennomgang 91,9%.

Claims (6)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av umettede aldehyder og syrer fra propylen eller isobutylen ved oxydasjon i dampfase av propylen eller isobutylen med molekylært oxygen ved en temperatur på 200-600°C i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at det anvendes en katalysator med sammensetningen X A, D E, Fej; Bi Mo, n 0 , ab cdfgl2x' hvori X betegner cerium, thorium, mangan, praseodym, niob, germanium, krom, yttrium, zirconium, ruthenium, gallium, tinn, indium, kobber, lanthan, tantal, wolfram, antimon eller en blanding derav, A betegner et alkalimetall, kobber, tallium, eller en blanding derav, D betegner nikkel, kobolt, magnesium, mangan, strontium, kalsium, sink, kadmium eller en blanding derav, E betegner fosfor, arsen, bor, wolfram, svovel, aluminium eller en blanding derav, a betegner et tall som er større enn 0 men mindre enn 5, b og d er 0-4, c, f og g er 0,1-12, og x er antallet oxygenatomer som er nødvendig for å tilfredsstille valensbehovet for de andre tilstedeværende elementer.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at X betegner antimon, A betegner et alkalimetall, tallium eller en blanding derav, D betegner nikkel, kobolt, magnesium, mangan, strontium, kalsium, sink, kadmium eller en blanding derav, E betegner fosfor, arsen, bor, wolfram eller en blanding derav, a betegner et tall som er større enn 0 men mindre enn 5, b og d er 0-4, c er 0,1-20, f og g er 0,1-10, og x er antallet oxygenatomer som er nødvendig for å tilfredsstille valensbehovet for de andre tilstedeværende elementer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at A betegner et alkalimetall.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at A betegner cesium.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at D betegner nikkel og kobolt.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at a er 0,1-3.
NO752571A 1974-07-22 1975-07-18 NO752571L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/490,428 US4001317A (en) 1974-07-22 1974-07-22 Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US49457474A 1974-08-05 1974-08-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO752571L true NO752571L (no) 1976-01-23

Family

ID=27050051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO752571A NO752571L (no) 1974-07-22 1975-07-18

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4001317A (no)
BE (1) BE831438A (no)
BG (1) BG31644A3 (no)
BR (1) BR7504681A (no)
CA (1) CA1075709A (no)
CH (1) CH619440A5 (no)
DD (1) DD118600A5 (no)
DE (1) DE2531513A1 (no)
ES (1) ES439572A1 (no)
FR (1) FR2279706A1 (no)
GB (1) GB1523141A (no)
IN (1) IN144975B (no)
IT (1) IT1039952B (no)
NL (1) NL7508593A (no)
NO (1) NO752571L (no)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4380664A (en) * 1973-06-11 1983-04-19 Mitsubishi Rayon Company, Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, and unsaturated fatty acids
US4111984A (en) * 1973-06-11 1978-09-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, and unsaturated fatty acids
GB1523772A (en) * 1974-07-22 1978-09-06 Standard Oil Co Oxidation catalysts
US4162234A (en) * 1974-07-22 1979-07-24 The Standard Oil Company Oxidation catalysts
US4778930A (en) * 1974-08-05 1988-10-18 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts contaning antimony
US4397771A (en) * 1975-01-13 1983-08-09 The Standard Oil Co. Oxidation catalysts
GB1490683A (en) * 1975-03-12 1977-11-02 Mitsubishi Rayon Co Process and a catalyst for producing unsaturated aldehydes unsaturated carboxylic acids or conjugated diene
US4168246A (en) * 1975-11-28 1979-09-18 Monsanto Company Production of (amm)oxidation catalyst
US4335264A (en) * 1976-07-07 1982-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company High yield, low byproduct α, β-unsaturated aldehydes from olefins
CA1133505A (en) * 1977-07-28 1982-10-12 Andrew T. Guttmann Process for the oxidation of olefins
US4556731A (en) * 1977-07-28 1985-12-03 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
IL55073A (en) * 1977-07-28 1982-01-31 Standard Oil Co Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins
US4167494A (en) * 1977-08-21 1979-09-11 The Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts containing boron, gallium or indium
US4217309A (en) * 1978-06-12 1980-08-12 Ube Industries, Ltd. Process for producing methacrolein
US4224187A (en) * 1978-11-13 1980-09-23 Celanese Corporation Olefin oxidation catalyst and process for its preparation
US4267386A (en) * 1978-11-13 1981-05-12 Celanese Corporation Olefin oxidation catalyst
US4332971A (en) * 1979-08-09 1982-06-01 Celanese Corporation Process for the oxidation of olefinically unsaturated hydrocarbons to aldehydes using attrition resistant catalysts
US4248803A (en) * 1979-09-19 1981-02-03 Celanese Corporation Olefin oxidation catalyst
US4358622A (en) * 1979-10-12 1982-11-09 Rohm And Haas Company Preparation of methacrolein and methacrylonitrile from tert-butyl alkanoates
USRE30545E (en) * 1979-10-18 1981-03-10 Halcon Research And Development Corporation Catalyst
JPS5867349A (ja) * 1981-10-20 1983-04-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 触媒組成物
JPS5872550A (ja) * 1981-10-26 1983-04-30 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリロニトリルの製造方法
NL190271C (nl) * 1982-02-11 1994-01-03 Standard Oil Co Ohio Werkwijze ter bereiding van een complexe oxidekatalysator.
JPS5946132A (ja) * 1982-09-06 1984-03-15 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクロレイン合成用触媒
US4404123A (en) * 1982-12-15 1983-09-13 Mobil Oil Corporation Catalysts for para-ethyltoluene dehydrogenation
US4433186A (en) * 1982-12-15 1984-02-21 Mobil Oil Corporation Catalysts for para-ethyltoluene dehydrogenation
US4484017A (en) * 1983-08-01 1984-11-20 Phillips Petroleum Company Olefin aromatization process
US4526629A (en) * 1984-05-15 1985-07-02 International Business Machines Corporation Catalytic oxidation of solid materials
JPS6122040A (ja) * 1984-07-10 1986-01-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
US4657885A (en) * 1985-07-11 1987-04-14 Exxon Research And Engineering Company Cerium promoted Fischer-Tropsch catalysts
US4639431A (en) * 1985-07-11 1987-01-27 Exxon Research And Engineering Company Catalysts in Fischer-Tropsch process for producing olefins
US4783545A (en) * 1985-12-20 1988-11-08 The Standard Oil Company Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US4788173A (en) * 1985-12-20 1988-11-29 The Standard Oil Company Catalytic mixtures for ammoxidation of paraffins
US4837233A (en) * 1986-07-21 1989-06-06 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
DE3867249D1 (de) * 1987-02-17 1992-02-13 Nippon Catalytic Chem Ind Katalysator zur oxydation von olefin oder tertiaerem alkohol und verfahren zu seiner herstellung.
US5196578A (en) * 1987-10-09 1993-03-23 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Purification process of methacrylic acid
EP0456837B1 (en) * 1989-12-06 1996-10-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing methacrolein and methacrylic acid
BE1005723A5 (fr) * 1992-03-25 1993-12-28 Univ Catholique Louvain Systeme catalytique pour l'oxydation selective de compose organique et procede de preparation d'un tel systeme.
US5688739A (en) * 1995-05-01 1997-11-18 The Standard Oil Company Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile
DE19519008A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Hoechst Ag Neue ruthenium- und selen- oder schwefelhaltige Metalloxidkatalysatoren sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5770757A (en) * 1995-06-05 1998-06-23 The Standard Oil Company Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile
US6518218B1 (en) * 1999-03-31 2003-02-11 General Electric Company Catalyst system for producing carbon fibrils
KR100569632B1 (ko) 1999-05-13 2006-04-10 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산을 제조하기 위한촉매 및 이 촉매를 사용하여 불포화 알데히드 및 불포화카르복실산을 제조하기 위한 방법
US7012039B2 (en) * 2001-12-21 2006-03-14 Asahi Kasei Chemicals Corporation Oxide catalyst composition
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
EP2727648B1 (en) 2011-06-28 2015-10-28 Asahi Kasei Chemicals Corporation Oxide catalyst
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
CN103736498B (zh) * 2012-10-17 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 丙烯氧化催化剂、制备方法及其用途
DE102013006251A1 (de) * 2013-04-11 2014-10-16 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur partiellen Oxidation von Olefinen
CN104923246B (zh) * 2014-03-17 2017-09-15 中国石油化工股份有限公司 氧化法制不饱和醛及不饱和酸的催化剂
CN111420686B (zh) * 2019-01-10 2023-07-04 欧阳峰 F、S、Zr、Al共掺杂TiO2光催化剂的制备及太阳光催化降解丙烯腈工业废水效能

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB903034A (en) * 1960-04-14 1962-08-09 Distillers Co Yeast Ltd The production of acrylic and methacrylic acids
US3761424A (en) * 1968-08-31 1973-09-25 Degussa Catalysts for the oxidation of alkenes
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
DE2000425A1 (de) * 1969-01-11 1970-07-16 Toa Gosei Chem Ind Verfahren zur Oxydation von Olefinen
JPS4738411Y1 (no) * 1969-03-07 1972-11-21
JPS5112603B1 (no) * 1971-05-26 1976-04-21
DE2251364B2 (de) * 1971-10-22 1975-07-03 Asahi Glass Co. Ltd., Tokio Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure aus Acrolein bzw. Methacrolein

Also Published As

Publication number Publication date
ES439572A1 (es) 1977-06-01
US4001317A (en) 1977-01-04
BR7504681A (pt) 1976-07-06
IN144975B (no) 1978-08-05
FR2279706B1 (no) 1984-04-06
FR2279706A1 (fr) 1976-02-20
GB1523141A (en) 1978-08-31
IT1039952B (it) 1979-12-10
BG31644A3 (en) 1982-02-15
BE831438A (fr) 1975-11-17
DD118600A5 (no) 1976-03-12
CA1075709A (en) 1980-04-15
NL7508593A (nl) 1976-01-26
DE2531513A1 (de) 1976-02-05
CH619440A5 (no) 1980-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO752571L (no)
US4155938A (en) Oxidation of olefins
US3875220A (en) Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein
US3932551A (en) Process for the preparation of diolefins from olefins
US4219670A (en) Process for producing unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids
US4423281A (en) Process for producing conjugated diolefins
US4190608A (en) Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US4397771A (en) Oxidation catalysts
JPS6214535B2 (no)
US4186152A (en) Oxidation of olefins
EP0027351B1 (en) Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation
US4272637A (en) Catalyst for oxidation of isobutylene
US4075244A (en) Process for preparing methacrylic acid
US4025565A (en) Process for preparing unsaturated aldehyde having three to four carbon atoms
US4111985A (en) Process for producing unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids
NO762835L (no)
JPH03238051A (ja) メタクリル酸製造用触媒の調製法
JPS6241585B2 (no)
US4306090A (en) Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein
US4042625A (en) Process and catalyst for preparing unsaturated carboxylic acid
US3907712A (en) Catalyst composition for the preparation of unsaturated carbonyl compounds
EP0005769B1 (en) A process for producing methacrolein and methacrylic acid
US4248803A (en) Olefin oxidation catalyst
US6235678B1 (en) Catalyst system for oxidative dehydrogenation of paraffins
US3576764A (en) Catalyst for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes and acids