NO133731B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO133731B NO133731B NO180270A NO180270A NO133731B NO 133731 B NO133731 B NO 133731B NO 180270 A NO180270 A NO 180270A NO 180270 A NO180270 A NO 180270A NO 133731 B NO133731 B NO 133731B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- groups
- isocyanate
- group
- compounds
- imide
- Prior art date
Links
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 25
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 23
- -1 isocyanate compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 15
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010754 BS 2869 Class F Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004972 Polyurethane varnish Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRENWZZZPGOSQE-UHFFFAOYSA-N octane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCCCC(O)(O)O XRENWZZZPGOSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/3831—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing urethane groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
- C08G18/3844—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing one nitrogen atom in the ring
- C08G18/3846—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing one nitrogen atom in the ring containing imide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
- C08G18/6438—Polyimides or polyesterimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8048—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8054—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/38
- C08G18/8058—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/38 with compounds of C08G18/3819
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
De loddbare lakktråder som er kjent i dag, f.eks. viklingstråder med en flateprofil på ca. 30 x 5 mm, eller tråder opptil 0,02 mm, som er fordelt i lisser eller foreligger i tynne spoler, er laget av bi- og trifunksjonelle polyester-alkoholer og minst toverdige blokkerte isocyanater. Ved reaksjonen under innbrenningen dannes herdede, forgrenede polyuretaner. Antallet hydroksylgrupper i polyesteralkoholen som medgår til reaksjonen er i det vesentlige lik antall isocyanatgrupper.
Mekanismen for den reaksjon som finner sted ved anvendelse av disse lakktråder er beskrevet i 0. Bayer: "Das Diisocyanat-Polyadditionsverfahren", Hauser Miinchen, 1963-Polyuretanlakkene er meget gode isolerings lakker.
Særlig har de imidlertid fått interesse ved at lakktrådene
kan loddes i tinnbad ved ca. 350°C, hvilket hovedsakelig ved fremstilling av fintråder og lisser har muliggjort nye og for-delaktige arbeidsmetoder.
Rene polyuretaner er imidlertid temmelig vanske-lig å påføre trådene, fordi lakksubstansen som består av lav-molekylære reaksjonsdeltagere, blir meget tyntflytende i ovnens innbrenningssone. Tilsetning av høypolymerer som polyamider, polyvinylformal og lignende stoffer forbedret påføringsevnen.
En hovedulempe ved alle disse kombinasjoner lå imidlertid i relativt lav temperaturbestandighet for lakksammensetningen.
De kjente loddbare lakktråder av i dag befinner seg i klasse
E (tåler 120°C varig temperatur) ifølge CEI. De er også relativt ømfintlige overfor forskjellige oppløsningsmidler og egner seg ikke, i det minste uten tilsetninger, for sterkt påkjente viklinger, da lakken lett skades enten ved avslitning eller mykning.
Videre kjenner man lakktråder i dag med høyere temperaturbestandighet, klasse B = 130°C, F = 155°C, eller sågar klasse H = l80°C. Heller ikke i denne gruppe finner man noen kombinasjoner som kan avisoleres ved de normale loddebad-temperaturer på rundt 350°C. De første lakker som kunne brukes ved minst 350°C var på basis av tereftalsyreestere. Ulempen
ved disse typer var at de riktignok oppviste høyere langtids-varmebestandighet, men at lakksjiktet ikke motsto plutselig oppvarmning i sterkt tøyet eller strukket tilstand, slik lakken foreligger ved flateprofiler bøyét på høykant. Lakksjiktet sprakk under slike varmesjokk. Videre kjente man temperaturbestandige kombinasjoner av polyestere og polyuretanforbindelser som imidlertid ikke var loddbare. Videre kan man fremstille forskjellige typer polyesterimider, polyamidimider og poly-imider som trådovertrekk, hvilke er mekanisk og elektrisk gode og varmebestandige, tilhører klassene B, F, H eller sågar C, men likeledes ikke er loddbare.
Det har nå overraskende vist seg at ved kombina-sjon av visse komponenter i temperaturbestandige trådlakker med egnede organiske isocyanater kan det fremstilles nye loddbare trådlakker som ikke har de ovenfor beskrevne ulemper og
tvert imot oppviser de følgende fordeler i forhold til de hittil kjente lakker: forbedret varmebestandighet, høyere varmetrykkfasthet, forbedret varmesjokkfasthet, og dette også ved større diametere, videre forbedret slitasjebestandighet og lakk-sjikt-hårdhet, samt bedre oppløsningsmiddelbestandighet.
Oppfinnelsen vedrører altså lakk på basis av hydroksylforbindelser og isocyanatforbindelser til fremstilling av lakkerte metalltråder, hvilke lakktråder kan loddes i tinnbad ved 350°C under spaltning av lakksjiktet, idet isocyanatgruppene i isocyanatforbindelsene eventuelt er blokkert med en fenolisk forbindelse, som ved innbrenning på tråden avspaltes under frigjøring av isocyanatgruppen, idet lakken er karakterisert ved at hydroksylforbindelsen tilsvarer minst en av følg-ende formler: 0 p
HO-X-OOC — ^ |[ ^ '^^ — COO-Y^
o 0
0
HO-X-OOC—f^ifX /OH
^^N-CH2-COO-.<oH
0
NHCOO-X-OH
-CH2-OOCNH— CH3
CHjCH2C < ~ 2
-CH^OOCNH—^ ^ CH^
\ .OH NHCOO-Y^
i hvilke formler X betyr gruppen ~(CH2)m-, idet m er lik 2
til 10, -(CnH2n<-0>)p<-C>nH2n-, idet n = 2 til 5 og p = 1 til 10,
eller
og Y betyr gruppen eller og isocyanatforbindelsen tilsvarer minst en av følgende formler
idet nevnte forbindelser foreligger i støkiometrisk forhold av hydroksylgrupper og isocyanatgrupper til hverandre, og i slik sammensetning at det under innbrenningsprosessen dannes et polyuretan som mellom to dannede uretanfunksjoner inne-
holder imid- og/eller amidgrupper eller ester- og imidgrupper.
For å illustrere ovenstående kan det oppføres følgende komponenter:
1. Hydroksylgruppeholdige esterimid + isocyanatforbindelser.
2. Hydroksylgruppeholdige esterimid + imid (eller amid)-gruppeholdige isocyanatforbindelser. 3. Hydroksylgruppeholdige uretanforbindelser + imid (henholds-vis amid)-gruppeholdige isocyanatforbindelser.
Påføres disse kombinasjoner i en lakk på en tråd, danner det seg på tråden forgrenede molekyler som inneholder bindingselementer i form av ester-, imid-, amid- og uretangrupper. Spesielle egenskaper for den således fremstilte lakk avhenger av utgangsstoffene og av den proporsjonale fordeling mellom de forskjellige bygge- eller bindingselementer og bindingstyper.
For nøyere omtale av de ovenstående komponenter skal det gis følgende eksempler: (1) Imidene fremstilles best etter den klassiske metode innen organisk kjemi, ved omsetning av anhydrider med ammoniakk eller aminer. Under vannavspaltning danner det seg et imid.
Befinner det seg flere aminogrupper i aminet, og hvis syreanhydridet inneholder flere reaktive grupper, kan det dannes imider med strukturen:
hvor R betyr gruppen -CgH^-C<Hg->CgH^- og X betegner en karboksylgruppe som gir mulighet for videre reaksjon. Likeså kan man i stedet for et diamin benytte et molekyl med en amino-gruppe og en ytterligere reaktiv funksjonell gruppe, i henhold til ligningen I ovenstående formel betegner Y en karboksylgruppe, mens X betyr en -COOH, og R en C^-gruppe. Således dannes det f.eks. av 2 mol trimellitsyreanhydrid og 1 mol diaminodifenyl-metan følgende forbindelse
Trimellitsyreanhydrid kan også omsettes med glykokoll til tilsvarende imidodikarboksylsyre med følgende formel:
I neste trinn blir de imidgruppeholdige dikarboksylsyrer omsatt med di- og/eller trifunksjonelle alkoholer. Som eksempler nevnes toverdige alkoholer med formel HO-R-OH, hvor R betegner -^H^-, (n=2-10), eller - (CnH2n~0)m~CnH2n~ (n=2-5, m=l-10), eller 2- og 3~verdige alkoholer som f.eks. glycerol, trimetylolpropan, pentan-, heksan-, heptan-, oktan-triol eller tris-2-hydroksy-etylisocyanurat. Mengdene velges slik at a) samtlige karboksylsyregrupper er forestret, og b) at det foreligger et overskudd av OH-grupper som tjener til reaksjon med isocyanatet.
Ved disse to synteseskritt, som i mange tilfeller også kan gjennomføres i ett trinn, tilsettes fortrinnsvis små mengder akselleratorer som f.eks. metallsalter av typen blyacetat.
De således fremstilte ester- og imid-gruppeholdige polyalkoholer blandes deretter med en av de tidligere nevnte diisocyanater som f.eks. "Desmodur L" med formel
(fenol-avkappet "Desmodur AP"), eller de andre allerede nevnte flerverdige isocyanater med blokkerte isocyanatgrupper. Til blokkering av isocyanatgruppene egner det seg fenoler, særlig fenol selv og kresol.
Når de to komponenter er oppløst i fenol eller blandinger av fenol og oppløsningsbensin, reagerer de ikke i
kulden. Når de imidlertid er påført den elektriske leder og innføres i ovnens reaksjonssone ved ca. 300 - 600°C, skjer
avspaltning av fenolet og reaksjon under polyuretandannelse.
(2) Som nevnte andre serie komponenter som fører til lignende sluttprodukter forelå kombinasjoner av hydroksylgruppeholdige esterimider med imid(amid)gruppeholdige isocyanatforbindelser .
Esterimidene er allerede behandlet under (1).
Man kan bruke de samme forbindelser.
Egnede imidholdige isocyanatforbindelser kan fremstilles ved omsetning av syreanhydrider med flerverdige isocyanater i støkiometrisk overskudd. I FP 1.375-^61 beskrives hvor-ledes dikarboksylsyreanhydrider omsettes med isocyanater til tilsvarende imider under utvikling av C02 ifølge nedenstående ligning
Hvis forbindelsen inneholder flere isocyanatgrupper kan man omsette den ene med anhydridet og anvende de øvrige til <y>idere reaksjon. Etter ovenstående fremgangs-måte kan man fra trimellitsyreanhydridetanolamin og difenylmetandiisocyanat i overskudd danne følgende forbindelse
Bruker man fenylen- og difenylmetan-diisocyanat -.med trimellitsyreanhydrid, inneholder omsetningsproduktet en imid- og en amidgruppe.
Det er vesentlig for reaksjonen at det foreligger et overskudd av isocyanat slik at reaktive grupper foreligger i begge ender for videre reaksjon med de hydroksylgruppeholdige esterimider.
Også her kan man ved å bytte ut med andre fler-funksjonene syrer og isocyanater syntetisere tilsvarende forbindelser .
I stedet for difenylmetandiisocyanat kan man også velge andre diisocyanater som f.eks. beskrevet i sveitsisk patent nr. 453.697-(3) Hydroksylgruppeholdige uretanforbindelser og imid( amid)- gruppeholdige isocyanatforbindelser.
Hvis man omsetter isocyanater med flere reaktive grupper i molekylet med di- eller trifunksjonelle alkoholer i overskudd, får man pr. isocyanatgruppe en uretanbinding og de overskytende alkoholgrupper forblir frie for omsetning med de samme komponenter som under (2).
Således kan man f.eks. ut fra difenylmetandiisocyanat og en toverdig alkohol som etylenglykol, fremstille forbindelser av følgende type med endeplasserte hydroksylgrupper
som igjen er egnet for videre omsetning med isocyanater.
I stedet for difenylmetandiisocyanat kan man f.eks. også bruke de diisocyanater som er nevnt i sveitsisk patent nr. 453-697.
Det fremgår av de reaksjonstyper som er nevnt ovenfor at man i sluttproduktet, dvs. den utherdede lakk, i alle tilfelle i henhold til oppfinnelsen kommer frem til lignende forbindelser, som i polymerkjeden inneholder ester-, imid- og/eller amid-grupper samt metangrupper.
Ved lakker som er bestemt for tykkere tråder er det en fordel å tilsette polyhydantoiner, f.eks. en polyhydan-
Herved forbedres lakkflyten og smidigheten samt loddbarheten
for det innbrente sjikt.
Por lakkering av fintråder kan det være gunstig
å tilsette epoksyharpikser som f.eks. "Epikote", som har gunstig innvirkning på trådførings-intervallet. Trådføringsintervallet angir det område av trådføringshastighet ved en gitt temperatur eller omvendt det temperaturområde ved en gitt trådførings-hastighet som fører til de ønskede egenskaper for hver lakk-trådtype.
Sammenlignet med de hittil kjente loddbare lakktråder på polyuretanbasis utmerker tråder med nye lakker seg ved følgende fordeler:
Høyere slitasjebestandighet: kjente polyuretaner
ca. 20, lakker ifølge oppfinnelsen 50 - 60 NEMA,
større hårdhet (blyanthårdhet 5-6),
bedre varmesjokkbestandighet (ved 175°C uten sprekkdannelse, når tråden vikles på egen diameter),
bedre langtids-varmebestandighet, ifølge twist-metoden kjente typer klasse E (120°C), i henhold til oppfin-
nelsen klasse F (155°C),
høyere varmetrykkfasthet: hittil anvendte lakker 190 - 200°C, ifølge oppfinnelsen 240°C,
bedre oppløsningsmiddelbestandighet.
Ovenstående egenskaper ble bestemt ved følgende forsøksmetoder".
Alt etter de valgte utgangsstoffer kan lakk i henhold til oppfinnelsen være loddbar ved meget lave temperaturer (ca. 310°C i ca. 5 sekunder) eller ved høye temperaturer opp til 500°C (i ca. 5 sekunder). Loddbarheten bestemmes av antall uretanforbindelser i det forgrenede molekyl.
Oppfinnelsen skal i det følgende belyses ytterligere ved nedenstående eksempler:
Eksempel 1.
I et lite reaksjonsapparat med rører, termometer og kjøler suspenderes 960 g trimellitsyreanhydrid, 75 g glykokoll, 396 g p,p'-diamino-difenylmetan og 3000 g kresol. Ved 130 - l<i>(0<O>C begynner omsetningen, og under vannavspaltning danner det seg et imid med frie forestringsbare karboksyl-grupper. I dette trinn danner det seg imido-dikarboksylsyrer med følgende to strukturformler ved siden av hverandre:
Etter at vannet er avdestillert lar man temperaturen gå noe tilbake og tilsetter 93 g etylenglykol, 150 g trietylenglykol, 268 g trimetylolpropan og 9 g blyacetat.
Temperaturen økes igjen, hvorved forestringen skjer under vannavspaltning. Den totale reaksjonstid ved 200°"C ligger på 8 - 10 timer.
Ved forestringen blokkeres de frie karboksyl-grupper som forelå i formlene med to- eller tre-verdige alkoholer, slik at det dannes en tilsvarende to- eller fler-verdig alkohol, f.eks.
hvor X betyr den del av den tidligere opptegnede formel som ligger mellom parentesene. På analog måte kan man med Y danne en tilsvarende ester.
Man lar temperaturen synke og tilsetter under stadig røring 3000 g oppløsningsbensin.
Disse alkoholer kan omsettes med flerverdige isocyanater, f.eks. omsetningsprodukter av trimetylolpropan og toluylendiisocyanat, blokkert med fenol.
Man tilsetter 1800 g av denne ved 100 - 110°C.
Etter filtrering og innstilling på passende viskositet for den valgte påføringsinnretning kan man- med denne lakk lakkere tynne tråder opp til 0,30 mm med filtavstrykere, hvilke tråder er loddbare ved 330 til 34o°C i tinnbad i 3 sekunder. Termoplastisiteten ifølge CIE-metoden ligger ved 230°C. Eksempel 2.
I samme apparatur som i eksempel 1 oppvarmes di-rekte 960g trimellitsyreanhydrid, 75 g glykokoll, 396 g diamino-difenylmetan, 96 g etylenglykol, 150 g trietylenglykol, 268 g trimetylolpropan, 9 g blyacetat og 3000 g kresol. Ved 130 - l40°C skjer et fargeomslag og ved videre forhøyet temperatur avdestillerer vann. Temperaturen holdes ved 200°C i 8 - 10 timer.
De kjemiske reaksjoner i dette reaksjonstrinn tilsvarer reaksjonene under eksempel 1.
I en annen beholder oppvarmes 1080 g p,p'-diiso-cyanatdifenylmetan til 170°C. 4^5 g trimellitsyreanhydrid tilsettes porsjonsvis. 15 minutter etter avsluttet tilsetning påfylles 1500 g kresol-.
Reaksjonene følger nedenstående ligninger:
Isocyanatgruppene blokkeres av kresolen.
Etter 15 minutter slås denne oppløsning sammen
med det første produkt og omsettes videre i minst 30 minutter ved 150°C, dvs. inntil en avkjølt prøve er klar. Denne oppløs-ning tilsettes 900 g polyhydantoin LK 2217 fra Bayer, Leverkusen, og fortynnes med 3000 g "Solvesso 100".
Viskositeten innstilles på ca. 1000 cP ved 36% tørrstoffinnhold. Lakken påføres med dysepåstrykere på en tråd med 1 mm diameter og innbrennes. Tråden lar seg lodde ved H00°C i innbad. Den oppviser en varmetrykkfasthet på 270°C og bedømmes ved temperatursjokkprøven ved 175°C viklet på egen
diameter godt.
Eksempel 3-
På lignende måte som i eksempel 1 omsettes 1 mol trimellitsyreanhydrid med 1 mol 2-aminoetanol-l, og det dannede imidooksykarboksylsyre omsettes med 2 mol p,p'-diisocyanat-difenylmetan, slik at det dannes et molekyl med følgende opp-bygning.
Eksempel 4.
I. På lignende måte som i eksempel 3 omsettes 1 mol trimellitsyreanhydrid med 1 mol 2-aminoetanol-l, og man lar den dannede imidooksykarboksylsyre innvirke på 2 mol diisocyanat-difenylmetan, hvorved den ene isocyanatgruppe reagerer med hydroksylgruppen, den andre med karboksylgruppen fra imido-oksykarboksylsyren, men to endeplasserte isocyanatgrupper forblir ubrukt, slik at det dannes et molekyl med to frie isocyanatgrupper. II. Ved siden av kondenseres reaksjonsproduktet mellom 1 mol trimetylolpropan og 3 mol toluylendiisocyanat ("Desmodur L", Bayer) med 3 mol 2- eller 3-verdig alkohol, og man får et kondensasjonsprodukt med 6 uretangrupper og frie alkoholgrupper.
Ved omsetning av støkiometriske mengder I og II dannes den tilsvarende trådlakk.
En tråd med 0,6 mm tverrsnitt har en varmetrykkfasthet på 220°C og lar seg lodde i tinnbad ved 335°C
Claims (1)
- Lakk på basis av hydroksylforbindelser og isocyanatf orbindelser til fremstilling av lakkerte metalltråder,hvilke lakktråder kan loddes i tinnbad ved 350°C under spaltning av lakksjiktet, idet isocyanatgruppene i isocyanatforbindelsene eventuelt er blokkert med en fenolisk forbindelse, som ved innbrenning på tråden avspaltes under frigjøring av isocyanatgruppen, karakterisert ved at hydroksylforbindelsen tilsvarer minst en av følgende formler: i hvilke formler X betyr gruppen ~(cH2)m~j idet m er lik 2 til 10, -(cnH2n~°^p~CnH2n~' idet n = 2 ti:L 5 og p = 1 til 10, eller -CH2CHCH2- og Y betyr gruppen °H CHP- '1 — CHt-C— CHo-2 ( 2 CH 2CHv eller "CH2CH2\NA^H2CH2- CH 2CH2 — , og isocyanatf orbindelsen .tilsvarer minst en av følgende formler idet nevnte forbindelser foreligger i støkiometrisk forhold av hydroksylgrupper og isocyanatgrupper til hverandre, og i slik sammensetning at det under innbrenningsprosessen dannes et polyuretan som mellom to dannede uretanfunksjoner inneholder imid- og/eller amidgrupper eller ester- og imidgrupper.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH736269A CH532649A (de) | 1969-05-14 | 1969-05-14 | Neue Lacke zur Herstellung lötbarer Lackdrähte |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO133731B true NO133731B (no) | 1976-03-08 |
NO133731C NO133731C (no) | 1976-06-16 |
Family
ID=4323940
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO180270A NO133731C (no) | 1969-05-14 | 1970-05-12 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT326238B (no) |
BE (1) | BE750385A (no) |
CA (1) | CA967699A (no) |
CH (1) | CH532649A (no) |
DE (1) | DE2023456B2 (no) |
FI (1) | FI55675C (no) |
FR (1) | FR2047626A5 (no) |
GB (1) | GB1316872A (no) |
NL (1) | NL152276B (no) |
NO (1) | NO133731C (no) |
SE (1) | SE364969B (no) |
YU (1) | YU34593B (no) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH602999A5 (no) * | 1973-09-13 | 1978-08-15 | Schweizerische Isolawerke | |
EP3492503A1 (de) * | 2017-11-29 | 2019-06-05 | Covestro Deutschland AG | Imidhaltige polyester |
US20220315705A1 (en) * | 2019-08-09 | 2022-10-06 | Huntsman International Llc | Polyester polyol comprising an imide moiety and methods of manufacture thereof |
EP4354712A1 (de) * | 2022-10-14 | 2024-04-17 | maxon international ag | Verfahren zur elektrischen kontaktierung einer litzendrahtwicklung an einer trägerplatte sowie litzendrahtwicklung |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1067549B (de) * | 1957-10-01 | 1959-10-22 | Bayer Ag | Lackloesungen, insbesondere Einbrenn- bzw. Drahtlacke |
DE1170096B (de) * | 1962-04-21 | 1964-05-14 | Beck & Co G M B H Dr | Drahtlacke fuer loetbare lackierte Draehte |
FR1386578A (fr) * | 1963-01-08 | 1965-01-22 | Bayer Ag | Nouveaux mélanges de vernis à base de polyisocyanates |
BE668066A (no) * | 1964-08-08 | 1965-12-01 | ||
US3426098A (en) * | 1965-05-20 | 1969-02-04 | Schenectady Chemical | Polyester-polyimide wire enamel |
FR1547461A (fr) * | 1966-07-02 | 1968-11-29 | Bayer Ag | Mélange de vernis pour vernis au four |
-
1969
- 1969-05-14 CH CH736269A patent/CH532649A/de not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-05-12 FR FR7017159A patent/FR2047626A5/fr not_active Expired
- 1970-05-12 SE SE647670A patent/SE364969B/xx unknown
- 1970-05-12 YU YU120270A patent/YU34593B/xx unknown
- 1970-05-12 NO NO180270A patent/NO133731C/no unknown
- 1970-05-13 DE DE19702023456 patent/DE2023456B2/de not_active Withdrawn
- 1970-05-13 FI FI134070A patent/FI55675C/fi active
- 1970-05-13 AT AT432170A patent/AT326238B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-05-13 GB GB2327970A patent/GB1316872A/en not_active Expired
- 1970-05-14 CA CA082,746A patent/CA967699A/en not_active Expired
- 1970-05-14 BE BE750385D patent/BE750385A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-05-14 NL NL7007021A patent/NL152276B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI55675C (fi) | 1979-09-10 |
CA967699A (en) | 1975-05-13 |
FI55675B (fi) | 1979-05-31 |
NL7007021A (no) | 1970-11-17 |
YU120270A (en) | 1979-04-30 |
CH532649A (de) | 1973-01-15 |
DE2023456A1 (de) | 1971-11-04 |
DE2023456B2 (de) | 1981-06-25 |
FR2047626A5 (no) | 1971-03-12 |
BE750385A (fr) | 1970-10-16 |
NL152276B (nl) | 1977-02-15 |
NO133731C (no) | 1976-06-16 |
YU34593B (en) | 1979-10-31 |
SE364969B (no) | 1974-03-11 |
AT326238B (de) | 1975-11-25 |
GB1316872A (en) | 1973-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9109079B2 (en) | Eco-friendly solderable wire enamel | |
AT254963B (de) | Elektrischer Leiter mit einer Einbrennisolierung | |
US3697471A (en) | Polyester imide resin lacquers | |
US3382203A (en) | Polyesters and insulating coatings for electrical conductors made therefrom | |
JPS5836018B2 (ja) | 耐熱性樹脂の製造法 | |
US4294952A (en) | Polyamide-imide resin and its production | |
DE1795637C3 (de) | Verwendung von Polyesterimiden für die Elektroisolierung | |
NO140031B (no) | Termoherdbar klebelakk til overtrekk av elektrisk isolerte traader | |
US3732186A (en) | Polyisocyanates containing cyclic imide groups | |
NO133731B (no) | ||
US4614782A (en) | Heat resistant resin composition | |
US3869428A (en) | Enamel composition for the manufacture of solderable enameled wires | |
USRE31193E (en) | Thermosetting heat bondable lacquer | |
US3732168A (en) | Process and composition for the production of insulating solderable coatings | |
US4145351A (en) | Diimidodicarboxylic acids | |
US4170684A (en) | Conductors having insulation of polyester imide resin | |
US3929714A (en) | Polyester resins | |
US4145334A (en) | Polyester imide resins | |
US4267232A (en) | Conductors having insulation of polyester imide resin | |
US4115337A (en) | Process for manufacturing enamels of polyester-polyimide resins, particularly for coating electric conductors | |
JP3816694B2 (ja) | 絶縁塗料 | |
JPS5855168B2 (ja) | ポリアミドイミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
CN112661948A (zh) | 生产高耐热等级聚氨酯漆包线漆的聚酯多元醇及制备方法 | |
AT314696B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Drahtlackes | |
JPH01182364A (ja) | 耐熱性樹脂組成物 |