NO132415B - - Google Patents

Description

Denne oppfinnelse angår et hudbehandlingsmiddel i

form av en oppløsning som danner en sammenhengende film med et stort antall hulrom som kan holde på minst ett aktivt middel.

Filmdannende komposisjoner består generelt hoved-

sakelig av en harpiks eller et polymert filmdannende materiale i en oppløsning eller emulsjon og er laget for å gi en konti -

nuerlig film som virker som er sperring eller beskyttelse for underlaget på hvilket den er påført, mot omgivelsene. Tilsetningsstoffer som innføres i de filmdannende komposisjoner,

velges for å tilføre filmen forskjellige egenskaper, så so.u fleksibilitet ved tilsetning av myknere eller andre tilsetningsstoffer som velges slik at de er forlikelige med det filmdannende materiale og gir en homogen, kontinuerlig film.

I mange tilfeller er det meget ønskelig å innføre store mengder av et aktivt middel i et filmdannende lag på en slik måte at det holdes deri, men forhindres ikke i å virke på sin normale måte. I henhold til foreliggende oppfinnelse kan de ovennevnte meget ønskete resultater oppnås, og det er funnet at filmen dessuten tjener til å forhindre tap av det aktive middel ved rask fordampning, ved vekk-vasking eller ved absorpsjon.

Når det aktive middel normalt medfører en oljeaktig eller fett-

aktig fornemmelse, når det påføres uten filmdannende materiale, finner man ofte at denne fettaktige fornemmelse ikke er til stede

eller i det minste er sterkt redusert når komposisjonene i' henhold til oppfinnelsen anvendes. l

Forskjellige typer produkter inneholdende aktive , midler i en filmdannende komposisjon er foreslått, men meget små mengder av slike tilsetningsstoffer i forhold til de filmdannende komponenter er imidlertid anvendt, og kontinuerlige filmer er dannet. i

Denne oppfinnelse tilveiebringer et hudbehandlingsmiddel i form av en oppløsning av fra 0,25 til 10 vekt%, basjert på den totale vekt, av en filmdannende polymer inneholdende fra

i

5 til 30 vekt% av en karboksylgruppe, og et aktivt middel i form

av et solbeskyttelsesmiddel, et insektfrastøtende middel, et bløtgjøringsmidde1 eller en parfyme, oppløst i et felles iopp-løsningsmiddel som er etanol eller en blanding av etanolog vann inneholdende opptil 45 vekt% vann, basert på den totale vekt, hvilken oppløsning danner en sammenhengende film med hulrom for det aktive midlet ved påføring på huden. Hudbehandlings-midlet karakteriseres ved at det aktive midlet er en med vann ublandbar eller i vann tungt oppløselig organisk væske som polymeren er uoppløselig i og ikke myknes av, og foreliggerji en mengde på fra 1 til 10 vektdeler pr vekdel av polymeren!

For at oppfinnelsen skal forstås mer fullstendig og fordi ord er utilstrekkelige til å beskrive fullstendig!naturen av den dannende film, skal de følgende fotografier tatt med skanderende elektronmikroskop, tjene til å illustrere oppfinnelsen ytterligere.

Fig. 1 er et fotografi (1500 50 av en film laget av en bianding i henhold til oppfinnelsen inneholdéndé en akrylpolymer, 3olbeskyttelsesmidler og et fortykningsmiddel;

\;<r>.">. Fig. 2 er et fotografi (350X) av en film laget av den ' isamme akrylpolymer, men uten aktivt middel til stede;

•• ; Fig. 3 er et fotografi (350 X) av en film laget av ;&i&3:ylpolymeren og isopropylpalmitat som aktivt middel;)

K^.v? Fig. 4 er et fotografi (350X) av en film lik den på »$i<j. 1, mén uten noe fortykningsmiddel;

Fig. 5 er et fotografi (1500 X) av en film lik den på

fig. 1;

Fig. 6 er et fotografi (600 X) av en film lik den ,på

fig. 1;

Fig. 7 er et fotografi (1500 X) av en film lik dea på

fig. 1, i hvilken en kommersiell akrylpolymer er anvendt.

Komposisjonene i henhold til oppfinnelsen fremstilles

av tre vesentlige komponenter som hver må ha visse egenskaper og være til stede i visse mengdeforhold, som kan variere av-

hengig av den særlige kombinasjon av materialer, for å oppnå de her angitte gode filmegenskaper.

Komposisjonene er bemerkelsesverdige ved at de inne-

holder minst en lik mengde av det aktive middel i forhold til polymeren, og vanligvis dominerende mengder av det aktive middel på opp til så mye som 10 deler aktivt middel pr. del polymer. Konsentrasjonen av polymeren i oppløsning kan variere fra 0,25

til 10 vekt%, men varierer fortrinnsvis fra 0,5 til 3 vekt%.

I motsetning til disse komposisjoner, er det fra teknikken mest

kjent med belegningskomposisjoner i form av oppløsninger hvor polymeren er den dominerende komponent.

En rekke forskjellige filmdannende polymerer kan an-

vendes, forutsatt at polymeren inneholder fra 5 til 30 vekt%

av en karboksylgruppe. Akryl-interpolymerer inneholdende enten akryl- eller metakrylsyre er en særlig nyttig gruppe polymerer.

I dette tilfellet utgjør karboksylgruppen . (-C00H) fortrinnsvis

fra 5 til 20 vekt% av polymeren.

Akrylpolymerer inneholdende fra 5 til 30 vekt% karboksylgrupper (-C00H) er særlig nyttige for fremstilling av komposisjonene og filmene i henhold til oppfinnelsen. Fremstil-lingen av slike polymerer er velkjent, og de fremstilles fra mettede alkyl- og cykloalkyl-estere av akryl- eller metakryl-

syre og en vinyl-karboksylsyremonomer. Slike estere omfatter metyl-, etyl-, butyl-, oktyl- og cykloheksyl-estrene, og syre-monomerer omfatter akrylsyre, metakrylsyre, itakonsyre, malein-

syre og akonitsyre.

t

En annen gruppe polymerer som inneholder karboksylgrupper, omfatter sampolymerer av alkyl-halvestere av umettede dikarboksylsyrer med en rekke forskjellige monomerer innbefattet monovinyl-aromatiske monomerer så som styren, a-metylstyren eller vinyl-toluen, f.eks. en styren-etylhydrogenmaleat-såmpoly-raer. Dessuten kan nevnte halvester-sampolymerer fremstilles slik at de inneholder akrylnitril, vinylacetat, lavere alkyl-estere av akryl- eller metakryl-syre, vinyletere og lignende monomerer. Halvestersampolymerene kan hensiktsmessig fremstilles ved forestring av en sampolymer av et umettet dikarboksyl-syreanhydrid, så som styrenmaleinsyreanhydrid. Nyttige anhydrider omfaxter maleinsyreanhydrid, itakonsyreanhydrid, citrakonsyre-anhydrod og akonitsyreanhydrid. Nevnte halvestere omfatter alkyl-og cykloalkyl-estere lik de ovenfor angitte. Komposisjonene kan hensiktsmessig inneholde andre tilsetningsstoffer, forutsatt at disse ikke innvirker på grunn-komponentene eller forandrer deres funksjonelle trekk. For-tykning smidle r er særlig nyttige, og visse polymerer kan åvirke på dobbelt måte, både som en filmdanner og et fortykningsmiddel.

For påføring av komposisjonene kan man anvende én rekke forskjellige metoder så som sprøyting eller børsting og kom--posisjonene kan fortykkes slik at de lett kan spres ut méd hånden. Bet er funnet hensiktsmessig å påføre komposisjonen ved gnidning, c:ter som anvendelse av en skjærkraft gir en mer regelmessig og f:<*>.iere hulromstruktur i den ferdige film og således bedre for-deling av det aktive middel i filmen.

Disse komposisjoners særlige evne til å danne filmer med et stort antall hulrom, hvorav en vesentlig andel inne-tider det aktive middel, medfører stor forbedring ved at det $4 huden holdes tilbake store mengder av det aktive middel i forhold til polymer-mengden, og det aktive middel holdes til-%4ke i mye lengre tid selv når det utsettes for en rekke

-^orskjellige^påkjenninger eller omgivelses-

* ■ i betingelser. Kommersielle solbeskyttelsesvæsker er f.eks. effektive i bare forholdsvis kort tid fordi solbeskyttelsestnidlene går tapt ved absorpsjon i huden, ved vekk-vasking hvis personen tar en svømmetur o.s.v. Solbeskyttelsesvæsker fremstilt i henhold til foreliggende oppfinnelse, holder solbeskyttelsestnidlene mer ef-fektivt på huden i lengre tid selv når de utsettes for vann. Dessuten foles ikke filmene fettaktige eller oljeaktige, er ikke kleb-rige og fjernes lett ved vasking med sepe og vann når man onsker det.

Det er ikke nodvendig med noen spesiell teknikk for å fremstille komposisjonene i henhold til oppfinnelsen, bort sett fra at når visse eventuelle bestanddeler tilsettes, så som for-tykningsmidler, kan en foretrukket tilsetnings-rekkefolge for be-standdelene være gunstig.

De folgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Akryl-interpolymeren som anvendes i eksemplene, inneholdt i polymeri-

sert form 20 vektdeler etylakrylat, 20 vektdeler metylmetakrylat,

35 vektdeler metylakrylat og 25 vektdeler metakrylsyre. Akryl-interpolymeren inneholdt ca. 13,2 vekt-% av den polare karboksylgruppe (-C00H).

EKSEMPEL 1

To solbeskyttelsespreparaters motstandsevne overfor

vann ble provet ved å avmerke et 5 x 20 cm område på forsiden av underarmen hos en proveperson, og 0,3 ml av et provepreparat ble spredd jevnt over det avmerkete område og lufttorret. Mengden av solbeskyttelsesmiddel etter lufttorring og deretter behandling med en vanndusj (25-2S°C) i 20 minutter ble bestemt, og tapet av solbeskyttelsesmiddel ble beregnet.

Mengden av solbeskyttelsesmiddel bestemmes på folgende måte: en 14,7 ml flaske inneholdende 10 ml 2B absolutt etanol åp-

nes, den åpne ende anbringes mot et stykke av det avmerkete om-

råde, idet man er forsiktig slik at sol eller glidning av flasken unngås. Med etanolen i kontakt med den behandlete overflate rystes flasken forsiktig i 30 sekunder for å lette oppldsning av filmen. Deretter fjernes flasken forsiktig fra det behandlete stykket, og flasken lukkes og settes til side. Denne operasjon gjentas en til to ganger til. Alkoholekstraktene analyseres deretter ved ultra-violett absorpsjonsanalyse for å bestemme tilstedeværelsen av sol-beskyttelsesmidlet. Fremgangsmåten gjentas etter vannbehandlings-proven for å bestemme mengden av solbeskyttelsesmiddel som er gått tapt.

Solbeskyttelsespreparat 1 ble fremstilt slik at det innehoIldt J&lgende bestanddeler, uttrykt i vekt-%:

2 % akryl-interpolymer

7 % homomentyl-salicylat

0,5 % amyl-p-dimetylaminobenzoat j

1,3 % lsopropyl-palmitat

07 % N,N-dietyltoluamid

0,47 % <M>Dow Corning Fluid 473" (et glykol-polysiloksan) 0,5 % "Carbopol 940w (en karboksy-polymetylen-polymer) 0,5 % di-2-etylheksylamin 9j,5 % vann

78,16 % etylalkohol

Det ovenstående preparat inneholder et fortykningsmiddel (karboksypolymetylenpolymer) som opploses med alle de andjre bestanddeler bortsett fra aminet. Etter fullstendig opplosning tilsettes deretter aminet for å nøytralisere fortykningsmidlet. Alle "de andre bestanddeler er aktive midler bortsett fra interpolymeren og opplosningsmidlene.

Solbeskyttelsespreparat 2 ble fremstilt slik at det inneholdt folgende bestanddeler, uttrykt i vekt-% :

i

1 7. akryl-interpolymer J

7 % homomentyl-salicylat . j

. 0,5 % amyl-p-dimetylaminobenzoat J

V 0,5 % karboksy-polymetylenpolymer i

0,5 % di-2-etylheksyl-amin

7 '\ % vann

83,5 % etylalkohol

En kommersiell solbeskyttelsesvæske som selges under det registrertevaremerke "Coppertone" ble også anvendt som én sam-'/ittenligning ,^éd disse prover. Resultatene av arm-provene er an-t|itt,i déftv&ølgende tabell.

Av tabellen fremgår at det oppnås en vesentlig forbedring av re-tensjonen av solbeskyttelsestnidlene med komposisjonene i henhold til oppfinnelsen. Lignende resultater ble også funnet da prepa-ratene ble prdvet under vitkelige svdmtne-betingelser. Dessuten foltes ikke den torrete film oljeaktig og kunne lett fjernes ved vasking tned sepe og vann.

EKSEMPEL 2

En annen serie av forsok ble utfort for å bedomme re-tensjonen av solbeskyttelsesmidler i nærvær av vann, hvor beskyttelse mot solbrenthet ble bestemt. Etter dusjing under stand-ard betingelser ble ryggen til hver a<y> provepersonene avmerket i tre seksjoner, og tre forskjellige væsker ble påfort på hvert område .

Etter tørring i ca. 15 minutter dusjet provepersonene

i 10 minutter og ble deretter bestrålet med hoyfjellssol i 15 -

18 minutter. De anvendte lamper var kvikksolvdamp-hoyfjellssol-1amper som avga ultra-violett stråling og noe infrarod stråling. Lampen var anbrakt ca. 30 cm fra provepersonens rygg som var dek-ket med et beskyttende stykke stoff, som det var skåret ut seksjoner av for at bare prøveområdene skulle bli utsatt for bestrålingen. Bilder ble tatt av de områder som var utsatt for bestrålingen ca. 5-6 timer etter bestrålingen. Graden av solbrenthet ble gradert etter en skala fra 1-5, hvor 1 betyr ingen rodhet og 5 betyr kraftig rodhet.

Solbeskyttelsespreparat 3 som bie anvendt ved provene på beskyttelse mot solbrenthet, slik at det hadde folgende sammensetning, uttrykt i vekt-7.:

2 % akryl-interpolymer

3,5 % amyl-p-dimetylaminobenzoat

4,7 % isopropyl-palmitat

0,47 % glykol-polysiloksan

0,06 % N,N-dietyl-toluamid

12,7 % vann

76,7 % etylalkohol

Solbeskyttelsespreparat 4 ble også anvendt og var identisk «led preparat 3, bortsett fra at interpolymeren ble utelatt og erstattet med en lik vektmengde alkohol. Som en sammenligning ble en kommersiell solbeskyttelsesvæske også anvendt. Prøveresultatene illustrerer klart den forbedrete beskyttelse som oppnås ved preparat 3.

EKSEMPEL 3

En mer omfattende prove ble utfort i likhet med jeksemp-el 2 under anvendelse av den kommersielle solbeskyttelsesvæske

• pg solbeskyttelsespreparat 3, og seks områder ble avmerket på ryggen av forsøkspersonen, idet tre av områdene ble behandlet som i eksempel 2, og etter dusjing ble provepreparatene påfort på de

gjenværende tre områder uten at disse ble utsatt for vann. Man

r. tcunne således bestemme hvor mye beskyttelse som var gått tapt på grunn av dusjing.

Resultatene viser en betydelig.og virkelig forbedring for preparat 3 (18 individer) sammenlignet med den kommersielle isolbe-islyttelsesvæske (29 individer).. j På grunnlag av slike prover som i eksemplene l,i- 3 og gruppeprover, er det fremstilt solbeskyttelsespreparater |som viser sterkt forbedring sammenlignet med kommersielt tilgjengelige 'produkter. Disse preparater inneholder fortrinnsvis fra 0,5 til to vekt-% av polymerkomponenten og fra 1 til 10 totale deler aktive midler for hver del polymer. EKSEMPEL 4p ■ ' ■Effektiviteten som oppnås i henhold til oppfinnelsen '4jåv det gjelder å holde på duften av parfymer, ble vist ved å Anbringe «a^råpe av et preparat svarende til solbeskyttelsespreparat 3, på-^sn persons underarm, og for dråpen torr et, ble en

dråpe parfjflre gnidd "Inn i dråpen. Samtidig ble en dråpe lav parfymen anbrakt på detin«*nnen underarm. Etter ca. 8 timer f ant man

Intet spor av parfyme på kontrollarmen, men en tydelig duft kunne fremdeles merfcéB" på underarmen hvor parfymen var gnidd inn f komposisjonen.

j

EKSEMPEL 5

Retensjonsprover ble utfort i likhet med proven beskrev-et i eksempel 1, ved at det området av huden som var behandlet med et solbeskyttelsespreparat, ble utsatt for en vanndusj i 20 minutter ved 25°C Analyse for retensjon av solbeskyttelsestnidlene ble utfort på samme måte som tidligere.

En av de anvendte polymerer var en kommersielt til-gjengelig akrylpolymer inneholdende, ved analyse, ca. 5 vekt-% karboksylgrupper og bestående av polymerisert etylakrylat, metylmetakrylat og akrylsyre. Et solbeskyttelsespreparat ble laget slik at det inneholdt ca. 1 vektdel av akrylpolymeren, 7 vektdeler homomentylsalicylat, 0,5 vektdel amyl-p-dimetylaminobenzoat, 0,5 vektdel karboksy-polymetylenpolymer, 0,5 vektdel di-2-etylheksyl-amin, 14 vektdeler vann og 78,5 vektdeler etylalkohol. Som en sammenligning ble solbeskyttelsespreparat 2 anvendt.

Oppfinnelsens nyhet fremgår tydligere når de torrete filmer undersokes ved hjelp av et skanderende elektronmikroskop. Med et skanderende elektrcrmikroskop avsokes gjenstanden som skal fotograferes, med en meget fin elektronstråle, i likhet med fjernsyn, som gis. et fortløpende bilde på skjermen på et katode-bilderor. Med en tilstrekkelig rask avsokningshastighet kan iakt-takeren se et fullstendig bilde av gjenstanden.

En god sammenligning mellom filmene som dannes i henhold til oppfinnelsen, og en kontinuerlig film er vist på fig. 1 og 2. Fig. 1 er et fotografi (1500 X) av en film fremstilt av en komposisjon i henhold til oppfinnelsen inneholdende en vekt-% av akryl-interpolymeren, 7 vekt-% homomentyl-salicylat, 0,5 vekt-% amyl-p-dimetylaminobenzoat, 0,68 vekt-% karboksy-polymetylenpolymer nøytralisert med di-2-etylheksylamin, 11 vekt-% vann og resten etylalkohol. Huiromsmonsteret på filmoverflaten fremgår klart, og noye undersokelse av de storre hulrom viser at det er lignende hulrom under overflaten. Fordi filmene ble utsatt for hoyvakuum for å få dannet bildet, er ingen solbeskyttelsesmidler til stede, men normalt vil en vesentlig del av hulrommene inneholde sliIke midler. Fig. 2 er et fotografi (350 X) av en film med samme sammensetning, bortsett fra at intet aktivt middel er til stede i komposisjonen. Det dannes en normal, kontinuerlig film. Fig. 3 er et fotografi (350 X) av en annen film fremstilt av en komposisjon inneholdende 2% av akryl-interpolymeren og 5% isopropyl-palmitat som aktivt middel, opplBst i etylalkohol. Man finner en hulromstruktur i likhet med den man har på fig. 1. En film med en sammensetning lik den som ble anvendt for fig. 1, men uten fortykningsmiddel, er vist på fotografiet (350 X) på fig. 4, hvor en noe forskjellig type av hulromstruktur er dannet idet hulrommene er mer uregelmessige enn sirkelformige. Fig. 5 er et fotografi (1500 X) av en film lik den man har på fig. 1, og viser hulromstrukturen i detalj. Fig. 6 er et fotografi (600 X) av en film laget av en blanding i likhet medl den som er anvendt for fig. 1, men uten tilsatt vann. Fig. 7 er et fotografi (1500 X) av en film fremstilt av en komposisjon lik den anvendt til fig. 1, bortsett fra at akryl-interpolymeren er erstattet med polymeren anvendt i eksempel 5.

Claims (1)

1. Hudbehandlingsmiddel i form av en oppløsning av fra 0,25 til 10 vekt%, basert på den totale vekt, av en filmdannende(polymer

   inneholdende fra 5 til 30 vékt% av en karboksylgruppe,|Og et aktivt middel i form av et solbeskyttelsesmiddel, et insekt-frastøtende middel, et bløtgjøringsmiddel eller en parfyme, opp-løst i et felles oppløsningsmiddel som er etanol eller en blanding av etanol og vann inneholdende opptil 45 vekt%jvann, basert på den totale vekt, hvilken oppløsning danner en! sammenhengende film med hulrom for det aktive midlet yted påføring på huden, karakterisert ved at det aktive midlet er en med vann ublandbar eller i vann tungt oppløselig organisk væske som polymeren er uoppløselig i og ikke myknes av,j og fore-ligger i en mengde på fra 1 til 10 vektdeler pr vektdel av polymeren. j i