NO129230B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO129230B NO129230B NO04358/70A NO435870A NO129230B NO 129230 B NO129230 B NO 129230B NO 04358/70 A NO04358/70 A NO 04358/70A NO 435870 A NO435870 A NO 435870A NO 129230 B NO129230 B NO 129230B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- block
- carrier
- copolymer
- block copolymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 42
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 40
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 30
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 26
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 14
- -1 diene hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 11
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 23
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001756 Polyvinyl chloride acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical class OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- VGMQZCPHUDXGFR-UHFFFAOYSA-N lithium;naphthalene Chemical compound [Li].[Li].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 VGMQZCPHUDXGFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Pesticid preparat på basis av et polymert bæremiddel og et flyktig, organisk, fosforholdig pesticid.
Denne oppfinnelse angår et lang somt-feig i vende pesticid preparat inneholdende en flyktig, organisk, fosforholdig forbindelse, fortrinnsvis dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat (i det følgende også
kalt DDVP) som aktiv bestanddel.
Det er generelt kjent at insekticidet dimetyl-2,2-diklorvinyl-fosfat langsomt frigis når det anvendes sammen med et termoplastisk bæremiddel, så som polyvinylklorid, polymetylmetakrylat osv. Når preparatet utsettes for luft, får man en langsom frigjøring av insekticidet på preparatets overflate. Frigivelseshastigheten i begynnelsen er imidlertid forholdsvis høy sammenlignet med frigivelseshastigheten ved slutten av en tre-måneders-periode, og frigivelsen av DDVP kan forbedres ytterligere .
Ved anvendelse av de nye preparater i henhold til oppfinnelsen kan forholdet mellom vektmengden av insekticid som avgis til atmosfæren i begynnelsen, og vektmengden som avgis ved slutten av tre-måneders-perioden (i det følgende kalt eks-ponentialitet E), reduseres betraktelig, og det kumulative, vekttap (KV) fra generatoren kan også være generelt høyere enn med strimmelen inneholdende DDVP i termoplastiske bæremidler, og det kan også forekomme at praktisk talt alt DDVP har forlatt bæremiddelet.
Det er nu overraskende funnet at langsomt-frigivende egenskaper kan forbedres betraktelig ved at den flyktige, fosfor-holdige forbindelse innføres i et heterogent, polymert system som har minst 2 polymere faser.
Oppfinnelsen kan defineres som et langsomt-frigivende pesticid preparat inneholdende en flyktig, organisk, fosforholdig forbindelse og et polymert bæremiddel. Preparatet karakteriseres ved at bæremiddelet er et heterogent, polymert system med minst to polymere faser, hvor én fase har en opp-
J- le J» løselighetsparameter fra 8,7 cal 2/ml 2 til 12,0 calyml<2> og den
le. - V annen fase har en oppløselighetsparameter under 8,7 calyml<2>
1- J-
eller over 12,0 cal 2/ml 2, idet vektforholdet mellom de to polymere faser er fra 1:9 til 9:1. De her angitte verdier for oppløselighetsparametere er de beregnede.
Oppløselighetsparameteren { £) er definert som kvadrat-roten av kohesjonsenergitettheten, som begge er definert i Journal of Applied Chemistry, Volume 3, (1953), side 71 ff,
i artikkelen "Some factors affecting the solibility of polymers" .
Oppløselighetsparameteren, jf , er uttrykt i cal /ml
I tabell II på side 76 i nevnte artikkel er de beregnede og observerte oppløselighetsparametere for en rekke polymerer gjengitt.
Denne liste kan forlenges med noen andre polymerer, så som:
Eftersom verdien 8,7 cal^/ml*5 for oppløselighets-parameteren ansees som kritisk for det formål å bestemme hvorvidt en polymer vil høre til gruppen 8,7 cal til 12,0 ca eller ei, må verdiene for noen polymerer vurderes nøye.
Polystyren må ansees å høre til gruppen av polymerer
med en verdi på 8,7 cal^/ml*5 til 12,0 cal^/ml^. Dette gjelder også for polykarbonat (nøyaktig 8,7 cal^/ml^) og neopren.
Oppløselighetsparameteren £ for DDVP er eksperimentelt bestemt til ca. 9,0 cal^/mr<5> (beregnet 10,3 cal^/ml^). Opp-løseligheten for DDVP i polymerer som hører til gruppen med en £ på fra 8,7 calVml^ til 12,0 calVml'5, er generelt utmerket eller god. Oppløseligheten for DDVP i andre polymerer er vanlig-vis dårligere og de avgir DDVP raskere.
Generelt er bæremiddelsystemet heterogent ved at to faser (tredimensjonale nettverk) kan skilles fra hverandre med hensyn til forskjeller i deres forlikelighet med DDVP. Teorien er at den ene, den mest forlikelige, fase virker som et reser-voar for pesticidet. Reservoarsegmentene ansees å være delvis eller fullstendig omsluttet av den lite forlikelige fase gjennom hvilken pesticidet må diffundere . for å nå generatorens overflate. Når diffusjonshastigheten gjennom den meget forlikelige grunnmasse er lav sammenlignet med den lite forlikelige fase,
er den meget forlikelige grunnmasse frigivelsesregulerende (ved slutten av frigivelsesperioden). Når på den annen side dif-fus jonshastigheten gjennom den meget forlikelige fase er betyd-elig høyere enn gjennom den lite forlikelige fase, regulerer sistnevnte frigivelsen (særlig i begynnelsen).
De foretrukne, representative forbindelser av gruppen
av polymerer med en^på fra 8,7 cal^/ml<*5> til 12,0 calVml^ er polystyren, polykarbonat, polymetylmetakrylat, polyvinylklorid, celluloseacetat og polyvinylacetat.
Til den annen gruppe polymerer med en £ under 8,7 calV hører polyetylen, polybutadien, polyisopren, cyklo-gummi, polyisobuten, etylen-propylen-dien-gummi, etylen-vinylacetat-kopolymer og styren-butadien-gummi.
Foretrukne bæremiddelsysterner er: polystyren/polybutadién,
polykarbonat/etylen-vinylacétat-kopolymer, polystyren/etylen-vinylacetat-kopolymar, polymetylmetakrylat/etylen-vinylacetat-kopolymer,
polyvinylklorid/etylen-vinylacetat-kopolymer, S^B-S/etylen-vinylacetat-kopolymer,
S-B-S/polye tylen og
S-B-S/myknet polyvinylklorid.
Forholdet mellom mengden av polymer som har en oppløse-lighetsparameter fra 8,7 cal*5/ml*5 ,til 12 cal^/ml35, til mengden av polymer med en oppløselighetsparameter under 8,7 cal /ml eller over 12,0 cal /ml - , er fra 1:;9 til 9:1, fortrinnsvis fra 1:4 til 4:1.
Bærematerialet er bygget opp av en polymer (eller uregelmessig kopolYmer) med en £-verdi fra 8,7 cal2/ml2 til 12,0 cal^/ml^ og den annen ipolymer (eller uregelmessig kopolymer) med en<f-verdi under 8,7 cal Vml eller over 12,0 cal /ml . Bæremiddelet kan imidlertid også være bygget opp av mer enn 2 polymerer (eller.uregelmessige kopolymerer), forutsatt at minst én polymer (eller uregelmessig kopolymer) har en /-verdi,fra 8,7, cal vml 2 til 12 cal 2/ml , og minst én polymer har en /-verdi enten under 8,7 cal vml 2 eller over 12,0 cal2/ml2. F.eks. kan bærematerialet være bygget opp av styren, butadien og som tredje polymer (eller uregelmessig kopolymer) polyvinylklorid, polyetylen eller etylen-vinylacetat-kopolymer.
Generelt kan en kopolymer for dette formål ansees som én polymer hvis kopolymeren er bygget opp av vekslende eller uregelmessig fordelte monome renhete r. Kopolymeren har én ^"-verdi, som f.eks. tilfellet er med etylen-vinylacetat-kopolymer. Helt forskjellige fra de ovenfor angitte kopolymerer er blokk-kopolymerene, eftersom disse inneholder lange kjeder av de samme enheter som er anordnet i molekylet i blokker, som f.eks. styren-butadien-styren-blokk-kopolymerer eller styren-isopren-styren-blokk-kopolymerer. I dette tilfelle kan en blokk-kopolymer i* sammen-heng med foreliggende oppfinnelse ansees som om bæremiddelet er bygget opp av 2 polymerer.
Som det vil fremgå av det følgende eksempel VI oppnås særlig gunstige E-verdier når det anvendes en blokk-kopolymer, spesielt sammen med en annen polymer som etylen-vinylacetat-kopolymer, polystyren, polyetylen, polyvinylklorid eller klorert polyetylen. Den foretrukne blokk-kopolymer har den generelle formel
A-B —— (A)0_1( A —-(B -A) 2_5 eller A-B (B - A) 2_5 hvor begge grupper A er like eller ulike polymerblokker av et mono-alkenyl-substituert aromatisk hydrokarbon, B er en polymer-blokk av et konjugert dien-hydrokarbon, og to nærliggende polymerblokker B ansees som en enkel B-tolokk, idet hver blokk A har en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 5.000 til 50.000, og polymerblokk B har en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 40.000 til 500.000, og mengden av A er i området fra 10 til 65 vekt-% av den totale blokk-kopolymer.
Blokk-kopolymerene består av blokker av polymere enheter, og selv om de forskjellige blokker er kjemisk bundet til hverandre, kan de fysisk ansees som en heterogen blanding, eftersom det er mulig å påvise "øyer" av forskjellige blokker ved røntgenografiske metoder.
Blokk-kopolymeren kan ha en lineær, buntaktig eller stjerneformet konfigurasjon.
I de foretrukne blokk-kopolymerer har polymerblokkene A en gjennomsnittlig molekylvekt mellom 5.000 og 40.000, og polymerblokk B har en gjennomsnittlig molekylvekt mellom 50.000 og 200.000, idet mengden av A er i området fra 10 til 50 vekt-% av den totale blokk-kopolymer. Optimalt har polymer-blokk B en gjennomsnittlig molekylvekt mellom 50.000 og 125.000. De gjennomsnittlige molekylvekter bestemmes ved hplp av grense-viskositeten, osmotiske målinger eller ved merking med radio-aktive isotoper. Monomeren for fremstilling av polymer-ende-blokkene A er fortrinnsvis styren. Homologer av styren kan også anvendes som monomer komponent, så som alkylert styren, f.eks. alfa-metyl-styren. Den sentrale blokk B er en polymer-blokk av et konjugert dien-hydrokarbon. Dienet inneholder fortrinnsvis 4 eller 5 karboner pr. molekyl, og butadien er den foretrukne monomere komponent. En foretrukket blokk-kopolymer er polystyren-polybutadien-polystyren (SBS-blokk-kopolymer).
Blokk-kopolymerer med A-B-A-konfigurasjon kan fremstilles ved fortløpende fremstilling av polymérblokkene ved hjelp av polymerisasjon av den ønskede monomer i nærvær av en litium-basert katalysator i et hydrokarbon-oppløsningsmiddel. På denne måte kan en polystyren-polybutadien-polystyren-blokk-kopolymer fremstilles ved polymerisasjon av styren i nærvær av butyl-litium til en første polystyren-litium-polymer-blokk. Butadien settes til den resulterende oppløsning av denne "levende" polymer-blokk, og polymerisasjonen fortsettér inntil et polystyren-polybutadien-litium-blokk-kopolymer-mellomprodukt er dannet., Det ønskede polystyren-polybutadien-polystyren oppnåes til slutt ved tilsetning av. styren .til polystyren-polybutadien-litium^blokk-kopolymeren,.. og pplymerisasjorien fortsettes..-; u
Und.er anvendelse av en koplingsprosess ;eller; ved hjelp av en bifunksjone.il. initiator kan;-blokk-kopolymeren som anvendes i preparatene i henhold til oppfinnelsen, fremstilles ved hjelp, av en to-trinns polymerisas jon. ■■,■Når det gjelder en koplingsprosess, dannes først.en.ønsket endeblokk A s,om beskrevet ovenfor, og det konjugerte dien polymeriseres derefter til halvparten av den molekylvekt som er ønsket for den endelige polymer. På denne måte dannes det "levende" blokk-kopolymer-mellomprodukt A-^B, som derefter koples til seg selv ved hjelp av et egnet koplingsmiddel, så som divinylbenzen eller et dihalogenalkan,
for å danne den ønskede blokk-kopolymer A-B-A. Hvis det anvendes en bi-funksjonell initiator, så'som dilitiumnaftalen, dannes den sentrale blokk først ved polymerisasjon av et konjugert dien for å danne en polymerblokk Li-B-Li, som ér "levende" i begge ender, og et'vinylaromatisk hydrokarbon tilsettes derefter, og blokk-kopolymeren A-B-A dannes igjen ved hjélp av fortsatt polymerisas jon. - '-' '
Ved fremstilling av en stjernef ormet blokk-kopolymer
fra slike monémerer som styren og butadien, dannes først en litium-avsluttét blokk-kopolymer med konfigurasjonen A-B-Li ved polymerisasjon av de relevante monomerer i nærvær av en litium-basert katalysator i et hydrokarbonoppløsningsmiddel, bg blokk-kopolymeren- A-B-Li omsettes derefter med en diester av en enverdig alkohol og en toverdig karboksylsyre som koplingsmiddel. De stjerneformede blokk-kopolymerér representeres ved konfigurasjonen A-B-(B-A)2
De ovenfor beskrevne blokk-kopolymerer kan blandes jned en annen (ko)polymer som er helt forskjellig fra blokk-kopolymerene. Blokk-Icopolymerene kan fortrinnsvis blandes med etylen-vinylacetat-kopolymer, polystyren, polyetylen eller polyvinylklorid og anvendes som bæremidler. Særlig blandes S-B-S med etylen-vinylacetat-kopolymer eller med myknet polyvinylklorid. Forholdet mellom mengden av blokk-kopolymer og mengden av polyetylen, polyvinylklorid eller etylen-vinylacetat-kopolymer varierer fra 1 : 9 til 9:1, fortrinnsvis fra 1 : 3 til 3 : 1. Hvis etylen-vinylacetat-kopolymer anvendes som ytterligere polymer, kan mengden av vinylacetat variere betraktelig, f.eks. fra 10 til 75 vekt-%, fortrinnsvis fra 15 til 60 vekt-%, av etylen-vinylacetat-kopolymeren.
Mengden av flyktig, organisk, fosforholdig forbindelse, fortrinnsvis DDVP, kan variere innenfor vide grenser, nemlig fra 5 til 75 vekt-% av det totale preparat, fortrinnsvis fra 10 til 35 vekt-% av det totale preparat.
Fortrukne forbindelser er flyktige dialkylvinyl-fosfater med formelen
hvor R = metyl eller
etyl, X er oksygen eller svovel og Y er hydrogen eller halogen, og Z er halogen.
Preparatene kan dessuten inneholde- fyllstoffer/ oljer, fargestoffer, anti-oksydasjonsmidler, stabilisatorer, myknere, parfymer eller deodoranter.
Preparatene kan fremstilles ved mekanisk blanding av DDVP med bæremiddelet, fortrinnsvis et termoplastisk bæremiddel» Blanding kan utføres ved trommelbehandling av termoplastiske granuler og flytende DDVP ved romtemperatur eller ved høyere temperatur.
Preparatene kan støpes, ekstruderes, eller på annen måte formes til artikler, så som strimler, ark, stenger, granuler eller skum ved en temperatur på ca. 80°C eller høyere.
Preparatene i henhold til oppfinnelsen virker som generatorer for dampfase-dimetyl-2.,.2-diklorvinylfosfat.
På grunn av sitt høye damptrykk (1,2 x 10~^ mm Hg ved 20°C) fordamper det fra overflaten av preparatet til den omgivende atmosfære. Eftersom dimetyl-2, 2-dikTorvinylfosfat er et meget aktivt insekticid i dampfasen, er det bare nødvendig at små mengder frigies for at preparatene skal være meget aktive.
En konsentrasjon på 0,02-0,04 mikrogram pr. liter i Tuften er f.eks. dødelig for insekter, så som mygg. Preparatene tjener som langvarige, kontinuerlige generatorer av friskt, uhydrolysert insekticid selv under betingelser med høy fuktighet. Preparatene i henhold til oppfinnelsen tømmes meget godt sammenlignet med frigivelsen av DDVP i de enkelte polymerer. Avhengig av bærematerialet varierer uttømningen fra 75 til praktisk talt 10O% av det opprinnelige 'innhold av DDVP. Preparatene anvendes effektivt i hus, lågere, staller, fabrikker osv. De er også egnet til bruk som dyrehalsbånd og dyrehelsepreparatér.
EKSEMPEL 1.
Polymerer eller kopolymerer ble blandet mellom to valser, idet det mykeste materialet ble satt til det hardeste. Blandingen ble utført i 10 minutter ved en temperatur på:
150°C for polystyren-polybutadien
o x) 170 C for polykarbonat-etylen-vinylacetat-kopolymer 150°C for polystyren-etylen-vinylacetat-kopolymer 160°C for polymetylmetakrylat-etylen-vinylacetat-kopolymer
o xx)
150 C for polyvinylklorid -etylen-vinylacetat-kopolymer.
x)'■ Etylen-vinylacetat-kopolymeren inneholdt 34 vekt-%
vinylacetat og hadde en smelteindeks-tilstand E, ASTM D 1238-65T på 6 g/10 min.
<xx>^Polyvinylklorid inneholdt,
100 vektdeler PVC,
40 vektdeler dioktyladipat,
5 vektdeler Ba-Cd-stearat,
2,5 vektdeler organisk fosfit.
De erholdte ark ble granulert til partikler med diameter på 2 til 4 mm og gjennomfuktet i dimetyl-2,2-diklor-vinylfosfat. Gjennomfuktningén ble utført ved trommelbehandling av granuler og flytende dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat i 24 timer ved romtemperatur. Man fikk et tørt granulat inneholdende 20 vekt-% dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat.
Det tørre granulat ble homogenisert i en mastikator
i 12 minutter ved en temperatur 20°C under den ovennevnte valsetemperatur.
Strimler ble derefter laget ved pressøkning, idet det ble anvendt en form som hadde en temperatur på 100° C og sto under trykk, og formen ble avkjølt før den ble åpnet.
De press-støpte strimler (25 x 6,4 x 0,6 cm) hadde
en total vekt p'å ca. 100 g og inneholdt 20 vekt-% dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat.
Frigivelseshastigheten for prøvene ble bestemt ved målinger' av vekttap.' Prøvene ble fritt opphengt i et metall-kammer med 1,4 x 1,7 meter tverr-snitt og høyde på 1 meter
(volum ca. 2 kubikkmeter). En luftstrøm, som var jevnt
fordelt over det horisontale tverrsnitt av dette kammer, ble ført inn ved kammerets topp og ført ut ved bunnen. Luftstrømmen besto av frisk Tuft, regulert til en temperatur på 23 ± 1°C og en relativ fuktighet på 60 ± 5%. Luftvolumet som ført gjennom kammeret var T500 kubikkmeter pr. time.
Verdiene E og KV for de' forskjellige strimler er gjengitt i det følgende. Strimlene ble behandlet i' 90 dager.
Strimler inneholdende dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat som insekticid og en styren-butadien-styren blokk-kopolymer fremstilles ved først å blande flytende dimetyl-2,2-diklorvinyl-fosfat med styren-butadien-styren (molvekt 14.000-64.000-14.000) blokk-kopolymer-pulver i et vektforhold 1 : 4. Efter 1% time ved 40°C er det flytende dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat absorbert i den pulverformige blokk-kopolymer, og stimler lages derefter ved press-støpning ved 100°C. Man får elastiske strimler inneholdende 20 vekt-% dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat. De press-støpte strimler (25 x 6,4 x 0,6 cm) hadde en total vekt på ca. 100 g og inneholdt 20 g dimetyl -2,2-diklorvinyl-fosfat.
På samme måte ble det laget strimler som inneholdt styren-butadien-styren-blokk-kopolymer med forskjellige molekylvekter for blokkene. Det ble laget en strimmel som som bærer for dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat inneholdt en styren-butadien-styren-blokk-kopolymer med blokker med molekylvekter 14.000 - 53.000 - 14.000 (total molekylvekt 81.000) og med blokker med molekylvekter 22.000 - 44.000 - 22.000 (total molekylvekt 88.000) .
Efter 90 dagers behandling i et ventilert rom (ved 23°C og 60% relativ fuktighet) ble vekt-tapet i gram for de tre forskjellige gummistrimler sammenlignet med den kommersielle strimmel med myknet polyvinylklorid.
De følgende resultater ble oppnådd:
EKSEMPEL III
En SBS-basert strimmel og en polyvinylklorid-basert strimmel med samme tykkelse (0,6 cm) ble undersøkt for å finne den tid når drypping først forekommer ved behandling ved 28°C og 6CP/ 0 relativ fuktighet.
De følgende resultater ble oppnådd:
Den ovenstående strimmel hadde følgende sammensetning:
EKSEMPEL IV
Styren-butadien-styren (S-B-S) blokk-kopolymer og etylen-vinylacetat-kopolymer ble blandet mellom to valser. Blanding ble utført i .10 minutter ved en temperatur på 160°C.
S-B-S blokk-kopolymeren hadde følgende sammensetning:
Etylen-vinylacetat-kopolymeren.inneholdt 34 vekt-% vinylacetat og hadde en smelteindeks på 6 g/ 10 min. (betingelse E, ASTM p 1238-65T).
De erholdte ark ble granulert til partikler med diameter på 2 - 4 mm og gjennomfuktet ,i dimetyl-2,2-diklorvinyl-fosfat. Gjennomfuktningen ble utført ved trommelbehandling av granuler og flytende dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat i 24 timer ved romtemperatur. Man fikk et tørt granulat inneholdende 20 vekt-% dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat.
Det tørre granulat ble homogenisert i en mastikator
1 12 minutter ved en temperatur på 140°C.
Strimler ble derefter laget ved ,press-støpning under anvendelse av en form med en temperatur på 100°C og under trykk. De press-støpte strimler (tykkelse 1 cm) hadde.en total vekt
på ca. 100 g og inneholdt 20 vekt-% dimetyl-2,2-diklorvinyl-fosfat.
Frigivelseshastigheten for prøven ble bestemt ved målinger av vekt-tap. Prøvene ble fritt opphengt i et metall-kammer med tverrsnitt 1,4 "x 1,7 m og høyde 1 m (volum ca. 2 kubikkmeter). En luftstrøm, jevnt fordelt over kammerets horisontale tverrsnitt, ble ført inn ved kammerets topp og ført ut ved bunnen. Luftstrømmen besto av frisk luft,, regulert til en temperatur på 23 ± 1°C og en relativ fuktighet på 60 ± 5%. Luftvolumet som passerte gjennom kammeret var 1500 kubikkmeter pr. time.
S-B-S/ etylen-vinylacetat-kopolymer som bæremiddel
ble sammenlignet med S-B-S (inneholdende naftenolje, uorganisk fyllstoff og antioksydasjonsmiddel som nevnt ovenfor) og med etylen-vinylacetat-kopolymer.
EKSEMPEL V
På samme måte som angitt i eksempel IV ble strimler inneholdende en blanding av S-B-S blokk-kopolymer og polyvinylklorid som bæremiddel laget og undersøkt.
S-B-S blokk-kopolymeren hadde molekylvekter på. 22.000 - 44.000 - 22.000. Ved et av forsøkene ble den anvendt i blandingsform (som i eksempel IV) og ved annet forsøk ble den anvendt uten naftenolje, uorganisk fyllstoff og anti-oksyda-sjonsmiddel. Polyvinylkloridet inneholdt 40 vekt-deler. dioktyladipat, 5 vekt-deler Ba-Cd-stearat og 2,5 vekt-deler organisk fosfit pr. 100 vektdeler polymer.
EKSEMPEL VI
Strimler inneholdende en blanding av S-B-S blokk-kopolymer og etylen-vinylacetat-kopolymer som bæremiddel ble ekstrudert.
S-B-S blokk-kopolymeren ble blandet som i eksempel IV, og etylen-vinylacetat-kopolymeren inneholdt 34 vekt-% vinylacetat og hadde en smelteindeks på 6 g/ 10 minutter. Preparatet varierte med hensyn til etylen-vinylacetat-kopolymer-innhold.
Strimlene (tykkelse 0,5 cm) ble utsatt for luft i 50 dager.
EKSEMPEL VII
På samme måte som angitt i eksempel IV ble strimler inneholdende en blanding av S-B-S blokk-kopdiymer med forskjellige mengder etyleh-vinylacetat-kopolymer laget og undersøkt.
S-B-S blokk-kopolymeren ble blandet som i eksempel
IV.
Vinylacetat-innholdet i etylen-vinylacetat-kopolymeren var henholdsvis 34 vekt-%, 27 vekt-% og 19 vekt-% av kopolymeren.
Strimlenes vekt var ca. 100 g, tykkelse 2 cm, behandlingstid 90 dager.
EKSEMPEL VIII
Strimler med forskjellig tykkelse (1 cm, 1,5 cm og
2 cm) ble laget ved press-støpning.
På samme måte som angitt i eksempel IV ble strimler inneholdende en blanding av S-B-S blokk-kopolymer og 10 vekt-% polyetylen som bæremiddel laget og undersøkt.
S-B-S blokk-kopolymeren var en spesiell type med molekylvekter 22.000 - 44.000 - 22.000 og inneholdt også olje, fyllstoff og noe polystyren.
Vektforholdet mellom bæremiddel og dimetyl-2,2-diklorvinylfosfat var 4:1, og hver strimmel inneholdt 20 g aktiv insekticid og hadde samme vekt. i
De følgende resultater ble oppnådd ved behandling av strimlene ved 23°C og 60% relativ fuktighet (90 dager).
Claims (3)
1. Langsomt-frigivende pesticid preparat inneholdende et flyktig, organisk, fosforholdig pesticid og et polymert bæremiddel, karakterisert ved at bæremidlet er et heterogent, polymert system med minst to polymere faser, hvor én fase har en oppløselighetsparameter fra 8,7 cal^/ml^ til 12,0 calVml2 og den annen fase har en oppløselighetsparameter under 8,7 ca eller over 12,0 cal^/ml^, idet vektforholdet mellom de to polymere faser er fra 1:9 til 9:1.
2. Preparat som angitt i krav 1,
karakterisert ved at bæremidlet er en blokk-kopolymer med den generelle formel
hvor begge blokker A er like eller ulike polymerblokker av et mono-alkenyl-substituert aromatisk hydrokarbon, B er en polymer-blokk av et konjugert dien-hydrokarbon, og to nærliggende polymerblokker B ansees som en enkelt blokk B, idet hver blokk A har en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 5.000 til 50.000, og polymerblokk B har en gjennomsnittlig molekylvekt fra 40.000 til 500.000, og mengden av A er i området fra 10 til 65 vekt-% av den totale blokk-kopolymer.
3. Preparat som angitt i krav 1 og 2, karakterisert ved at bæremiddelet er en blanding av en, blokk-kopolymer som angitt i krav 2 og av etylen-vinylacetat-kopolymer, polystyren, polyetylen, polyvinylklorid eller klorert polyetylen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5613069 | 1969-11-17 | ||
| GB2463470 | 1970-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO129230B true NO129230B (no) | 1974-03-18 |
Family
ID=26257213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO04358/70A NO129230B (no) | 1969-11-17 | 1970-11-16 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5510561B1 (no) |
| AR (1) | AR192867A1 (no) |
| AT (1) | AT303455B (no) |
| BE (1) | BE758889A (no) |
| CA (1) | CA937164A (no) |
| CH (1) | CH563115A5 (no) |
| DE (1) | DE2056320C3 (no) |
| DK (1) | DK128432B (no) |
| ES (1) | ES385582A1 (no) |
| FR (1) | FR2080883A1 (no) |
| IE (1) | IE34733B1 (no) |
| IL (1) | IL35655A (no) |
| NL (1) | NL173815C (no) |
| NO (1) | NO129230B (no) |
| OA (1) | OA03522A (no) |
| SE (1) | SE376536B (no) |
-
0
- BE BE758889D patent/BE758889A/nl not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-11-16 CA CA098248A patent/CA937164A/en not_active Expired
- 1970-11-16 JP JP10027670A patent/JPS5510561B1/ja active Pending
- 1970-11-16 DK DK580470AA patent/DK128432B/da unknown
- 1970-11-16 FR FR7040958A patent/FR2080883A1/fr active Granted
- 1970-11-16 NO NO04358/70A patent/NO129230B/no unknown
- 1970-11-16 DE DE2056320A patent/DE2056320C3/de not_active Expired
- 1970-11-16 CH CH1695570A patent/CH563115A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-11-16 SE SE7015427A patent/SE376536B/xx unknown
- 1970-11-16 OA OA54087A patent/OA03522A/xx unknown
- 1970-11-16 IE IE1462/70A patent/IE34733B1/xx unknown
- 1970-11-16 AT AT1030370A patent/AT303455B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-16 AR AR232385A patent/AR192867A1/es active
- 1970-11-16 ES ES385582A patent/ES385582A1/es not_active Expired
- 1970-11-16 IL IL35655A patent/IL35655A/xx unknown
- 1970-11-16 NL NLAANVRAGE7016733,A patent/NL173815C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL173815B (nl) | 1983-10-17 |
| IE34733B1 (en) | 1975-08-06 |
| NL173815C (nl) | 1984-03-16 |
| NL7016733A (no) | 1971-05-19 |
| IL35655A (en) | 1974-05-16 |
| BE758889A (nl) | 1971-05-13 |
| SE376536B (no) | 1975-06-02 |
| FR2080883A1 (en) | 1971-11-26 |
| DE2056320C3 (de) | 1980-05-14 |
| DE2056320A1 (de) | 1971-06-03 |
| CH563115A5 (no) | 1975-06-30 |
| AT303455B (de) | 1972-11-27 |
| CA937164A (en) | 1973-11-20 |
| FR2080883B1 (no) | 1973-02-02 |
| AR192867A1 (es) | 1973-03-21 |
| DE2056320B2 (de) | 1979-08-30 |
| OA03522A (fr) | 1971-03-30 |
| IL35655A0 (en) | 1971-01-28 |
| JPS5510561B1 (no) | 1980-03-17 |
| IE34733L (en) | 1971-05-17 |
| DK128432B (da) | 1974-05-06 |
| ES385582A1 (es) | 1973-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69731466T2 (de) | Nichtwassriges insektizides gel mit kontrollierter wirkstoffabgabe | |
| Arrieta et al. | Functional properties of sodium and calcium caseinate antimicrobial active films containing carvacrol | |
| Huang et al. | Nonleaching antibacterial glass surfaces via “grafting onto”: the effect of the number of quaternary ammonium groups on biocidal activity | |
| KR920003330B1 (ko) | 방출조절을 위해 작용성분으로 함침시킨 직물 | |
| ES2320365T3 (es) | Mezclas de copolimeros bloque de estireno-butadieno para laminas retractiles. | |
| WO2008127435A2 (en) | Controlled gas release from a melt processable compatible polymer blend | |
| TW200934842A (en) | Process for the production of insecticide-modified bead material composed of expandable polystyrene and insecticide-modified moldings obtainable therefrom | |
| NO20005689L (no) | Höyhastighets fremgangsmåte for fremstilling av mikroporöse filmprodukter | |
| WO2010072640A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von polymeren | |
| AU3915597A (en) | Method of making controlled release devices | |
| Holcapkova et al. | Thermal stability of bacteriocin nisin in polylactide-based films | |
| JPH0572415B2 (no) | ||
| Gozzelino et al. | Quaternary ammonium monomers for UV crosslinked antibacterial surfaces | |
| Peppas et al. | Controlled release of perfumes from polymers. II. Incorporation and release of essential oils from glassy polymers | |
| CN106700383A (zh) | 一种止血带用tpe材料及其制备工艺 | |
| CN107041144B (zh) | 制备热塑性树脂的方法 | |
| NO169780B (no) | Polymerblanding omfattende polystyren, polypropylen og enblokk-kopolymer, samt anvendelse av denne til fremstilling av innpakningsmateriale | |
| NO129230B (no) | ||
| Prasetya et al. | Synthesis of copolymer eugenol crosslinked with divinyl benzene and preliminary study on its antibacterial activity | |
| Zhang et al. | Design and in vitro evaluation of a film-controlled dosage form self-converted from monolithic tablet in gastrointestinal environment | |
| US3769417A (en) | Biocidal polymeric compositions for controlling invertebrate pests | |
| CN107099031A (zh) | 一种耐高温改性聚六亚甲基胍及其制备方法和用途 | |
| JPS62232402A (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JP3643151B2 (ja) | 抗菌性含リン樹脂およびその製造方法 | |
| JPS60231717A (ja) | 重合体の製造方法 |