NO128496B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO128496B NO128496B NO03986/69A NO398669A NO128496B NO 128496 B NO128496 B NO 128496B NO 03986/69 A NO03986/69 A NO 03986/69A NO 398669 A NO398669 A NO 398669A NO 128496 B NO128496 B NO 128496B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- pyridyl
- amino
- sulfuric acid
- phosphorus pentoxide
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 ketone acetals Chemical class 0.000 claims description 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BNBQQYFXBLBYJK-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-2-yl-1,3-oxazole Chemical class C1=COC(C=2N=CC=CC=2)=N1 BNBQQYFXBLBYJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 claims description 3
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- HJKLEAOXCZIMPI-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyethanamine Chemical compound CCOC(CN)OCC HJKLEAOXCZIMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006418 Brown reaction Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 2-formylpyridine Chemical compound O=CC1=CC=CC=N1 CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHISYUZBWDSPQL-UHFFFAOYSA-N 6-methylpyridine-2-carbaldehyde Chemical compound CC1=CC=CC(C=O)=N1 AHISYUZBWDSPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960004909 aminosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- MBKFVEJIATUGNM-UHFFFAOYSA-N cyanomethyl pyridine-2-carboxylate Chemical compound N#CCOC(=O)C1=CC=CC=N1 MBKFVEJIATUGNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- MLZIGAYUWZORHX-UHFFFAOYSA-N n-(2,2-diethoxyethyl)pyridine-2-carboxamide Chemical compound CCOC(OCC)CNC(=O)C1=CC=CC=N1 MLZIGAYUWZORHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- QJZUKDFHGGYHMC-UHFFFAOYSA-N pyridine-3-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CN=C1 QJZUKDFHGGYHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGUWFUQJCDRPTL-UHFFFAOYSA-N pyridine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=NC=C1 BGUWFUQJCDRPTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D03—WEAVING
- D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
- D03D27/00—Woven pile fabrics
- D03D27/02—Woven pile fabrics wherein the pile is formed by warp or weft
- D03D27/06—Warp pile fabrics
- D03D27/08—Terry fabrics
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D03—WEAVING
- D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
- D03D49/00—Details or constructional features not specially adapted for looms of a particular type
- D03D49/04—Control of the tension in warp or cloth
- D03D49/06—Warp let-off mechanisms
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Looms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av terapeutisk aktive 2-pyridyl-oksazoler.
Gjenstanden for oppfinnelsen er fremstilling av 2-pyridyl-oksazoler og deres
salter. De nye oksazoler kan i de to heterocykliske ringer som substituenter ha lavere
alkylrester, særlig metyl. Oksazolresten kan
være forbundet med pyridinkjernen i dens
stillinger 2, 3 eller 4.
De nye forbindelser har verdifulle far-makologiske egenskaper, således er de'
analgetisk virksomme. De kan anvendes
som legemiddel, fremfor alt som analge-tika. Særlig verdifull er 2-pyridyl-(2')-ok-sazol med formelen
samt dens salter.
2-pyridyl-oksazolene fremstilles etter
i og for seg kjente fremgangsmåter til
fremstilling av 2-substituerte oksazoler.
Fortrinsvis går man frem således at man
kondenserer a- (N- [pyridyl- metyliden ] -
amino)-aldehyd- eller -ketonacetaler under oksyderende betingelser intramolekylært. Som oksyderende kondensasjonsmid-del tar man hensiktsmessig fosforpentoksyd i konsentrert svovelsyre.
En annen fremgangsmåte består deri at
man intramolekylært kondenserer a-(pyri-doyl-amino)-aldehyder eller -ketoner, som
i a-stilling til karbonylgruppen og ved
amin-nitrogenet har hver et hydrogen-. atom, slik som f. eks. pyridoyl-aminometyl-ketoner, eller deres funksjonelle deriva-ter, fortrinnsvis i nærvær av kondensa-sjonsmidler, slik som svovelsyre eller, fos-forpentaklorid.
De nevnte reaksjoner utføres på i og for seg kjent måte, fortrinsvis ved forhøyet temperatur i nærvær eller fravær av for-tynningsmidler og/eller kondensasjonsmid-ler, i åpent eller lukket kar.
Alt etter arbeidsmåten får man de nye forbindelser i form av de frie baser eller som salter. Av de siste kan basene frigjøres på vanlig måte, f. eks. ved behandling med alkalier. Av de frie baser kan man som vanlig fremstille saltene, f. eks. ved om-setning med de tilsvarende syrer, slik som f. eks. saltene av halogenvannstoff-syre, svovelsyre, fosforsyre, salpetersyre, perklorsyre, alifatiske, aromatiske eller heterocykliske karbon- eller sulfonsyrer, slik som maursyre, eddiksyre, propionsyre, ok-salsyre, ravsyre, glykolsyre, melkesyre, ep-lesyre, vinsyre, sitronsyre, ascorbinsyre, ok-symaleinsyre, dioksymaleinsyre, pyrodrue-syre, fenyleddiksyre, benzoesyre, p-amino-benzoesyre, antranilsyre, p-oksybenzoesyre, salicylsyre, p-aminosalicylsyre, metansul-fonsyre, etansulfonsyre, oksyetansulfon-syre, etylensulfonsyre, toluolsulfonsyre, naftalinsulfonsyre.
Utgangsstoffene er kjent eller kan fremstilles etter i og for seg kjente fremgangsmåter. Fortrinsvis anvender man slike som fører til de til å begynne med beskrevne 2-pyridyl-oksazoler.
Oppfinnelsen beskrives nærmere i de følgende eksempler. Temperaturene er an-gitt i Celsius-grader.
Eksempel 1:
10 g N-[pyridyl-(2)-metyliden]-amino-
acetaldehyd-dietylacetal lar man dryppe langsomt under omrøring ved 0° C til 42 cm<3> konsentrert svovelsyre. Blandingen farges mørkegul. Under god avkjøling inn-føres deretter langsomt 17 g fosforpentoksyd. Den dannede blanding opphetes i 20 minutter til 120° C. Deretter lar man av-kjøle og heller den mørke reaksjonsblan-ding på ca. 500 g is. Etter nøytralisasjon med konsentrert vandig ammoniakk under avkjøling behandles flere ganger varmt med aktivt kull, og det brunlige filtrat un-derkastes dampdestillasjion. Det erholdte destillat (ca. 3 liter) inndampes i vakuum til ca. 500 cm<3>, mettes med pottaske og ekstraheres natten over med eter i Kutscher-Steudel-apparat. Den brunlige olje som blir tilbake ved inndampning av den tørkede eteriske fase destilleres i høyvakuum. Ved 70—75° C/0,1 mm går det over en fargeløs olje, som er ren 2-pyridyl-(2')-oksazol med formelen
Forbindelsen danner et monopikrat, som etter flere gangers krystallisasjon fra etanol smelter ved 165—167° C.
Det dietylacetal som ble anvendt som utgangsstoff kan fåes som følger: 29,5 g friskt destillert bromacetalde-hyd-dietylacetyl (kokepunkt 80—81° C/12
mm) tilsettes ca. 150 cm<3> flytende ammoniakk og opphetes 6 timer ved 110° C/80
atm. i rysteautoklav. Etter avkjøling, åp-ning og fordampning av ammoniakken, opptar man med mettet pottaske-oppløs-ning, og ekstraherer natten over med eter i Kutscher-Steudel-apparat. Den eteriske fase tørkes med natriumsulfat og fraksjo-neres over en liten Vigreux-kolonne. Man få således amimo-acetaldehyd-dietylacetal (kokepunkt 54—57° C/12 mm). Det gir med alkoholisk pikrinsyre et pikrat med smelte-punkt 140—142° C.
10 g av dette acetal oppvarmes i destil-lasjonskolben med 8 g friskt destillert py-ridin-2-aldehyd med kokepunkt 62—63°C/ 13 mm i 30 minutter på oljebad til 110° C, og det frigjorte vann avdestilleres. Deretter fjernes det siste vannspor ved 100° C/ 12 mm, og resten destilleres i høyvakuum. Man får således N-[pyridyl-(2) -metyliden] -amino-acetaldehyd-dietylacetal i
form av en gulaktig olje med kokepunkt 109—114° C/0,5 mm.
Eksempel 2.
15 g N-[6-metyl-pyridyl-(2)-metyliden] -amino-acetaldehyd-dietylacetal set-tes dråpevis ved -^5—0° C under omrøring til 86 cm<3> konsentrert svovelsyre. Denne blanding drypper man eventuelt under omrøring ved -^5—0° C, til 36 g fosforpentoksyd og 10 cm<3> konsentrert svovelsyre, og oppvarmer 1 time under omrøring ved 130° C. Etter avkjøling heller man det mørkebrune reaksjonsprodukt på is, gjør alkalisk med konsentrert ammoniakk og destillerer med vanndamp. Destillatet (ca. 2 liter) ansyrer man med konsentrert saltsyre, hvorved oppløsningen ikke skal oppvarmes for sterkt, inndamper i vakuum, metter med pottaske og ekstraherer i en Kutscher-Steudel-apparatur med eter. Eteroppløsningen tørkes og inndampes. Resten destilleres i kulerør ved 60° C/0,1 mm Hg. Det således erholdte 2-[6'-metyl-pyridyl-(2')]-oksazol med formelen
smelter, omkrystallisert fra eter-petrol-eter ved 55—57° C. Det er oppløselig i eter, alkohol og vann.
Utgangsstoff et fås som følger:
10,2 g (0,1 mol) 6-metyl-pyridin-2-aldehyd opphetes med tilbakeløpskjøler med 11,2 g (0,11 mol) amino-acetaldehyd-dietylacetal i 2 timer til 120—130° C. Det mørkebrune reaksjonsprodukt destilleres ved 95—96° C/0,04 mm Hg. Gjentatt destil-lasjon ved 60—63° C/0,05 mm Hg i kulerør gir N-[6-metyl-pyridyl-(2)-metyliden]-amino-acetaldehyd-dietylacetal som en nesten fargeløs olje.
Eksempel 3.
5 g amino-acetaldehyd-dietylacetal oppvarmes med 4 g isonikotinaldehyd i 1 time til 150° C. Det dannede vann avdestilleres derved kontinuerlig i vakuum. Man får 8,5 g nesten fargeløs azometinbase. 5 g av dette lar man dryppe ved -^10° C til 20 cm<3> konsentrert svovelsyre. Blandingen
tilsettes deretter under god avkjøling en oppløsning av 8 g fosforpentoksyd i litt svovelsyre og oppvarmes deretter langsomt sluttelig til 150° C. Etter 1 time lar man avkjøle, tilsetter is og nøytraliserer med konsentrert ammoniakk. Den svakt alka-liske oppløsning vanndampdestilleres. Destillatet av 3 liter innstiller man med kon-
sentrert saltsyre på pH 3—4, inndamper i vakuum til ca. 200 cm<3>, metter med pottaske og ekstraherer 24 timer kontinuerlig med eter. Resten (1 g) av den tørre eter-fase krystalliserer man ved avrivning. Etter omkrystallisasjonen fra isopropyleter smelter det erholdte 2-pyridyl-(4')-oksa-zol med formelen:
ved 154—155° C.
Ved nøyaktig analog fremgangsmåte får man ved anvendelse av nikotinaldehyd i 43 pst.-ig utbytte den isomere 2-pyridyl-(3')-oksazol med formelen:
Eksempel 4: 5 g pikolinsyre-cyanmetylester blandes med 1,9 g amino-acetaldehyd-dietylacetal og 1 cm<3> trietylamin under avkjøling. Re-aksjonen, som straks setter i gang, gjøres fullstendig ved 1 times digerering på vann-bad. Den brunlige blanding opptas i 2-nor-mal saltsyre, avfarges med kull, mettes med pottaske og ekstraheres med kloroform. Resten fra den organiske ekstrakt (2 g) går fargeløst over ved ca. 100° C/0,01 mm (kuler ør).
Det således erholdte pikolinoylamino-acetaldehyd-dietylacetal omsettes nøyaktig ifølge den forskrift som er gitt i eksempel
Claims (2)
- 3 med konsentrert svovelsyre og fosforpentoksyd. Man får en gulaktig olje, hvorfra det fåes et krystallisert pikrat med smelte-punkt 165—167° C. Det er identisk med det ifølge eksempel 1 tilberedte 2-pyridyl-(2')-oksazol-pikrat. 1. Fremgangsmåte til fremstilling av terapeutisk aktive 2-pyridyl-oksazoler med den generelle formelhvori begge heterocykliske ringer kan være usubstituert eller substituert med lavere alkylgrupper, særlig metyl, og deres salter, karakterisert ved at man intramolekylært kondenserer a- (N- [pyridyl-mety liden ] - amino)-aldehyd- eller -keton-acetaler under oksyderende betingelser eller ved at man intramolekylært kondenserer ct-(py-ridoyl-amino)-aldehyder eller -ketoner som har et vannstoffatom i a-stilling i for-hold til karbonylgruppen og ved amino-kvelstoffet, eller deres funksjonelle deri-vater, og om ønskes overfører de erholdte forbindelser til syreaddisjonssalter.
- 2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man utfører den in-tramolekylære kondensasjon med svovelsyre i nærvær av fosforpentoksyd.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US83471669A | 1969-06-19 | 1969-06-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO128496B true NO128496B (no) | 1973-11-26 |
Family
ID=25267616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO03986/69A NO128496B (no) | 1969-06-19 | 1969-10-07 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3570547A (no) |
| JP (1) | JPS4948575B1 (no) |
| AT (1) | AT289675B (no) |
| BE (1) | BE752203A (no) |
| CH (1) | CH502458A (no) |
| DE (1) | DE1953470A1 (no) |
| FR (1) | FR2052254A5 (no) |
| GB (1) | GB1281600A (no) |
| NL (1) | NL6918269A (no) |
| NO (1) | NO128496B (no) |
| SE (1) | SE350286B (no) |
| ZA (1) | ZA697054B (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5819778B2 (ja) * | 1976-07-05 | 1983-04-20 | 株式会社岩間織機製作所 | 織機の巻取装置 |
| JPS5819779B2 (ja) * | 1976-07-05 | 1983-04-20 | 株式会社岩間織機製作所 | 織機の巻取装置 |
| US10344407B2 (en) * | 2016-10-18 | 2019-07-09 | Wowwee Group Ltd. | Interactive loom |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1737688A (en) * | 1929-12-03 | Setts | ||
| US3130756A (en) * | 1961-01-05 | 1964-04-28 | Fieldcrest Mills Inc | Terry motion for looms |
| US3351096A (en) * | 1967-03-20 | 1967-11-07 | Cannon Mills Co | Terry loom with fell shifting means |
-
1969
- 1969-06-19 US US834716A patent/US3570547A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-10-07 ZA ZA697054A patent/ZA697054B/xx unknown
- 1969-10-07 NO NO03986/69A patent/NO128496B/no unknown
- 1969-10-22 CH CH1583769A patent/CH502458A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-10-22 AT AT995369A patent/AT289675B/de active
- 1969-10-23 GB GB52071/69A patent/GB1281600A/en not_active Expired
- 1969-10-23 DE DE19691953470 patent/DE1953470A1/de active Pending
- 1969-10-27 SE SE14665/69A patent/SE350286B/xx unknown
- 1969-11-20 FR FR6940020A patent/FR2052254A5/fr not_active Expired
- 1969-12-04 NL NL6918269A patent/NL6918269A/xx unknown
-
1970
- 1970-04-15 JP JP45031662A patent/JPS4948575B1/ja active Pending
- 1970-06-18 BE BE752203D patent/BE752203A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA697054B (en) | 1971-05-27 |
| SE350286B (no) | 1972-10-23 |
| DE1953470A1 (de) | 1970-12-23 |
| NL6918269A (no) | 1970-12-22 |
| US3570547A (en) | 1971-03-16 |
| JPS4948575B1 (no) | 1974-12-21 |
| BE752203A (fr) | 1970-12-18 |
| CH502458A (de) | 1971-01-31 |
| FR2052254A5 (no) | 1971-04-09 |
| GB1281600A (en) | 1972-07-12 |
| AT289675B (de) | 1971-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO148187B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av kardiotonisk virksomme 2(1h)-pyridinon-forbindelser | |
| NO123804B (no) | ||
| US2929819A (en) | New oxazoles | |
| Parmar et al. | Substituted quinazolinone hydrazides as possible antituberculous agents | |
| SU1241987A3 (ru) | Способ получени производных пиперидинопропила или их фармакологически совместимых галогенидов | |
| NO128496B (no) | ||
| Moffett | 2H-1, 4-Benzoxazin-2-ones | |
| NO137965B (no) | Analogifremgangsm}te for fremstilling av nye cykliske terapeutisk aktive urinstoffderivater og salter av disse med farmas¦ytisk akseptable syrer | |
| SU1042612A3 (ru) | Способ получени производных индола или их солей | |
| Meakins et al. | Substituted imidazo [2, 1-b] thiazoles from 2-aminothiazoles and α-bromo ketones: efficient preparation and proof of structure | |
| US3585214A (en) | Hydroxyl derivatives of coumarine and processes for the preparation thereof | |
| JPH03157375A (ja) | アミノケトン誘導体及びその用途 | |
| NO126914B (no) | ||
| SU670216A3 (ru) | Способ получени производных оксима или их солей | |
| US3156697A (en) | Pyridylcoumarins | |
| US3632816A (en) | 6-chloroimidazo(2 1-b)thiazole and its 5-substituted derivatives | |
| AT204035B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Pyridyl-oxazolen | |
| NO143534B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk virksomme derivater av oxatiino(1,4)(2,3-c)pyrrol | |
| NO136977B (no) | Analogifremgangsm}te for fremstilling av terapeutisk aktive oksazolidiner. | |
| US2090068A (en) | X-dioxo-j | |
| CS203934B2 (en) | Process for preparing new derivatives of 1,3 thiazino/ /3,4-b/isoquinolines | |
| Bahner et al. | Isoquinoline Analogs of 4-(p-Dimethylaminostyryl) quinoline | |
| NO137997B (no) | Analogifremgangsm}te til fremstilling av nye terapeutiske aktive sulfobenzosyreimidosubstituerte laktamer | |
| US3255186A (en) | 3-(pyridyl)-2h-1, 4-benzoxazin-2-ones | |
| Clemo et al. | 73. Some basically substituted derivatives of benziminazole and lupinane |