NO126571B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO126571B NO126571B NO658/70A NO65870A NO126571B NO 126571 B NO126571 B NO 126571B NO 658/70 A NO658/70 A NO 658/70A NO 65870 A NO65870 A NO 65870A NO 126571 B NO126571 B NO 126571B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl chloride
- reaction
- amine
- hour
- partial pressure
- Prior art date
Links
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 33
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 51
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- -1 aliphatic ammonium compounds Chemical class 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- JPZYXGPCHFZBHO-UHFFFAOYSA-N 1-aminopentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCN JPZYXGPCHFZBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 206010021118 Hypotonia Diseases 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000004664 distearyldimethylammonium chloride (DHTDMAC) Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N n-decyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCCCCCCC GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- UMFCIIBZHQXRCJ-NSCUHMNNSA-N trans-anol Chemical compound C\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 UMFCIIBZHQXRCJ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/12—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av
kvaternære ammoniumforbindelser.
Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av kvaternære ammoniumforbindelser' med formel
hvor R 1 og R 2 betegner alifatiske rester med 8 til 22 C-atomer, og a er lik 0 eller 1, ved omsetning av et amin med formel
12
hvor R , R og a har ovenstående betydninger, med metylklorid under trykk i nærvær av alkalier, karakterisert ved at man i et lukket reaksjonsrom omsetter aminet kontinuerlig med metylklorid og 2- a mol alkalihydroksyd ved en temperatur mellom 50 og 90°(J, fortrinnsvis 60 til 70°C, i' et reaksjonsmedium som består av sluttproduktet og en lavtkokende alkohol, fortrinnsvis en alkohol med 1 til 'I C-atonier og særlig isopropanol, hvorved man opprettholder et mety1 klorid-partialtrykk på md Lom ') og T.O ato , fortrinnsvis 'I t .i 1 G ato, og hvor de dannede kvaternære amrnoniumforbindelser fortrinnsvis tas løpende ut av reaksjonssystemet' etter en kvaterniseringsgrad på minst 98%.
Det har lenge vært kjent at kvaternære armnoniumf orbindelser av typen R ' N (R 1 ' ) 5 X eller (R<*>)2N (R ' ' )., X, hvor W betegner en langkjedet alkylrest, R<1>' en metylgruppe og X et halogenstom, fremfor alt klor, kan fremstilles ut fra langkjedede pi-iina're eller sekundære ali-futiske aminer ved at man omsetter disse aminer med et slkylhalogenid etter' nedei is tående reaksjonslignlnger.
Ved Uis so reaksjoner fri gjøres et eller to mol syre som danner salter' med uomsatt fritt amin, ug blokkerer disse for videre reaksjon. For å oppnå en fullstendig omsetning av aminet til kvaternær ammoniumforbindelse må den dannede syre bindes med alkali. Som alkali benyttes fortrinnsvis alka]ihydroksyd i vandig oppløsning med en konsentrasjon mellom 50 og ' 15%, samt natriutnbi karbonat i fast form.
Por fremstilling av k vateriuure ammoni umforbLndelser av langkjedede primære eller' sekundære aminer' og metylklorid har man hittil benyttet langkjedet alifatisk amin, lavtkokende alkohol som opp løsningsmiddel og natriumbikarbonat eller natronlut som ble på-fylt et lukket reaksjonskar og deretter behandlet så lenge med metylklorid, fortrinnsvis under sterk omrøring og forhøyet trykk ved 60 til 80°C, til man oppnådde det ønskede reaksjonstrykk og kvaterniseringen var avsluttet. Por' å utjevne alkaliforbruket som tilsvarer den avgitte syre ifølge reaksjonsligningen, tilsatte man mere natronlut. Idet reaksjonen forløper meget langsomt under normal-trykk, benyttet man forhøyet trykk for å påskynde reaksjonen idet metylklorid-konsentrasjonen i reaksjonsblandingen da øket. Etter avsluttet reaksjon måtte reaksjonssystemet bringes tilbake til atmos-færetrykk og det overskytende metylklorid enten avdrives eller gjen-vinnes ved kjøling. Reaksjonen krevet for å oppnå en kvaternisering på 98 til 99% i teknisk målestokk vanligvis 16 til 24 timer.
En ulempe ved denne reaksjonsprosess ligger i at metylkloridet forsåpes hurtig av sterk alkali, fremfor alt idet alkaliet foreligger i overskudd ved reaksjonens begynnelse. Herved oppstår betraktelige tap, hvorved man samtidig får salter av den uorganiske base. Dessuten medfører det økede vanninnhold som kommer fra de nød-vendige ytterligere natronlut-tilsetninger en vesentlig økning av sluttprodultets saltinnhold. Mengden av forsåpet metylklorid stiger således direkte avhengig av reaksjonstiden. Dette motvirkes riktig-nok ved forhøyet metylkloridkonsentrasjon i reaksjonsvolumet, men ved den nødvendige tilsetning av støkiometrisk mengde natronlut befordres imidlertid forsåpningen av metylklorid.
Ifølge tysk patent 1.210.869 kan man oppnå en vesentlig forkortelse av reaksjonstiden ved støkiometrisk tilsetning av metylklorid og natronlut ved at reaksjonsblandingen på forhånd tilsettes fast natriumbikarbonat, slik at man kan holde vesentlig lavere pH-verdi og således undertrykke hydrolyse av metylkloridet. En ulempe ved denne reaksjonsprosess består i at det på grunn av det tilsatte natriumbikarbonat som ved reaksjonen binder frigjort saltsyre frigjør 1 mol gassformig karbondioksyd pr. mol syre. På grunn av den herav følgende trykkstigning under reaksjonen må man avlufte til riktig trykk flere ganger under prosessen, og man får i denne forbindelse metylkloridtap forutsatt at man ikke sørger for tilbakevinning i særlig anlegg. Ved siden avdisse metylkloridtap opptrer det mis-farginger av produktet på grunn av de lange oppholdstider i nærvær av alkali, og dette fører til betraktelig kvalitets-senkning for nesten alle formål.
Den kjente prosess ifølge US.patent 2.950-318 bygger på en diskontinuerlig prosess idet de langkjedede primære eller sekundære aminer som skal kvaterniseres må oppfylles og deretter omsettes med metylklorid. Den nødvendige mengde natronlut for binding av frigjort syre kant enten tilsettes til å begynne med sammen med aminet, eller sammen med metylkloridet. Denne diskontinuerlige metode er
. imidlertid en ulempe for rasjonell fremstilling av k<y>aternær ammonium-
forbindelser idet man på grunn av den medgåtte tid til påfylling, oppvarming og nedspenning av reaksjonssystemet ikke kan utnytte reaksjonsrommet optimalt. Metmdens lønnsomhet er dessuten på grunn av metylkloridtapene gjennom forsåpning og gjentatt trykknedspenning sterkt belastet.
Man fant nå at fremstillingen av kvaternær alifatiske ammoniumforbindelser utfra langkjedede, rettkjedede eller forgrenede alifatiske, primære eller sekundære aminer og metylklorid med fordel kan gjennomføres ved at man foretar kvaterniseringen i nærvær av de tilsvarende kvaternære ammoniumforbindelser under samtidig tilsetning av et lavtkokende oppløsningsmiddel. Den kvaternære ammoniumf orbinde Ise som skal fremstilles påfylles sammen med en lavtkokende alkohol. Deretter innføres støkiometriske mengder av det tilsvarende amin og en vandig oppløsning av et alkalihydroksyd, fortrinnsvis natriumhydroksyd, i 50 til oppløsning ved en temperatur på 50 til ca. 80°C og et metylklorid-partialtrykk på ca. 5 til ca. 10 ato, hvorved aminet øyeblikkelig overføres til den kvaternære ammoniumforbindelse og man oppnår et utbytte på minst 98$ regnet av tilsatt amin. For å opprettholde konstant konsentrasjon av kvaternært salt under reaksjonsforløpet kan man tilsette ytterligere oppløsningsmiddel.
Dette reaksjonsforløp muliggjør en kontinuerlig og derved særlig fordelaktig drift. Ifølge denne metode tilsettes det langkjedede amin og den nødvendig mengde natronlut under konstant metylklorid-partialtrykk, og den kvaternære ammoniumforbindelse tappes av sammen med det dannede koksalt på kontinuerlig måte, uten at nedspenning under metylkloridtap er nødvendig. Deretter befris den kvaternære ammoniumforbindelse for koksaltet ved filtrering.
En annen fordelaktig utførelse av prosessen i henhold til oppfinnelsen består i at reaksjonssystemet er anordnet trinnvis, idet man for opprettholdelse av et konstant metylklorid-partialtrykk over alle trinn, oppnår en omsetningsgrad av det tilsatte langkjedede alifatiske amin som er forskjellig fra trinn til trinn, nemlig økende i produktets strømningsretning. Ved en to-trinnsprosess gjennomføres første reaksjonstrinn fortrinnsvis inntil en kvaterniseringsgrad på ca. 75 til 85%, og det andre trinnet til den ønskede sluttverdi på minst 98$. Mengden uomsatt amin og uomsatt aminhydroklorid som foru-rensninger utgjør således under 2%.
Den kontinuerlige fremstilling av kvaternær ammoniumforbindelse som muliggjøres i henhold til oppfinnelsen innebærer en vesentlig bedre utnyttelse av de foreliggende reaksjonsvolumer enn den kjente diskontinuerlige metode. Oppholdstiden i reaksjonsrommet kan nedsettes til ca 4 til 5 timer, mens man ved den diskontinuerlige prosess arbeidet med 10 til 24 timer. Dessuten oppnår man ytterligere økning av produksjonen ved at man unnår stillstandsperioder, som stammer fra påfylling, oppvarming og nedspenning av reaksjonsbeholder-ne, hvilket opptar 25 til ^ 0% av nødvendig reaksjonstid. Det var -overraskende at forsåpning av metylklorid praktisk talt ikke forekom ved omsetning i nærvær av overskytende mengder kvaternære ammoniumforbindelser. Herved ble det mulig å bruke alkalihydroksyder i stedet for natriumbikarbonat og på denne måten forkorte reaksjonstiden, hvilket fører til betraktelig forbedring av fargekvaliteten for de fremstilte kvaternære ammoniumforbindelser.
Som aminer kan man fremfor alt benytte primære og sekundære alifatiske aminer med minst en alifatisk gruppe med 8 til 22 C-atomer i kjeden, som f.eks. oktylamin, decylamin, stearylamin, oleylamin, dioktylamin, didecylamin, distearylamin, og lidere slike aminer som har forskjellige kjedelengder med statistisk fordeling, f.eks. slike som utvinnes ved hydrogenering av fettsyrenitriller av naturlige fettsyrer.
Som oppløsningsmiddel for de kvaternære ammoniumforbindelser og for videre fortynning av reaksjonsmediet har alkoholer med 1 til 4 C-atomer, og særlig isopropanol, vist seg egnet.
Eksempel 1.
I en trykkreaktor fylles en blanding av 5000 kg bestående av 75vekt$ distearyl-dimetyl-ammoniumklorid og 25 vekt^ isopropanol/vann (18:7 volumdeler), fremstilt ved omsetning av distearylamin med metylklorid og natronlut, og inn i denne blanding innføres ved temperatur mellom 75 °g 80°C og under konstant metylklorid-partialtrykk på 5 atmosfærer, 655 kg/time distearylamin og 104 kg/time ^ >0fo±g natronlut, kontinuerlig under god blanding og samtidig avkjøling. For å opprettholde en utgangsstoffkonsentrasjon på 75% tilsettes dessuten 185 kg/time isopropanol. Den dannede kvaternære ammoniumforbindelse og det suspenderte natriumklorid som samtidig dannes tappes kontinuerlig av reaktoren. Omsetningsgraden utgjør 98 til 98 l/2% regnet av tilsatt distearylamin, den resterende mengde på 1,5 til 2% består av fritt amin og aminhydroklorid. Etter fraskylling av koksaltet og ekstraksjon av det produkt som hefter til koksaltet, får
man 985 kg/time av en 75%ig blanding av dimetyl-distearylammonium-
klorid med isopropanol/vann.
Volum/tid-utbytte er 143 kg/m^ time.
Det tilsatte distearylamin som er fremstilt ved kata-
lytisk hydrogenering av nitriler fra naturlige talgfettsyrer, er sammensatt omtrentlig av 2,5% primær, ^ 0% sekundær og 7)5% tertiær amin-andel. Kjedefordelingen tilsvarer naturlig fettsyre (i det vesentlige aikylrester omtrent halvparten hver av 14 og 16 C-atomer).
Metylklorid-partialtrykk i reaktoren ble ved fortløpende tilsetning av metylklorid holdt på ønsket nivå.- Metylklorid-forbruket utgjør 131 kg/time.
Eksempel 2.
Den første av to trinnvis anordnede trykkreaktorer beskikkes under
et metylklorid-partialtrykk på 5,0 atm. med distearylamin, isopro-
panol og 50%ig natronlut, hvorved det påfyllte amin omsettes til kvaternær ammoniumf orbindelse med omsetningsgrad ca. " JO til B0%.
I denne reaksjonsblanding innføres kontinuerlig 638 kg/time distearylamin og y0 kg/time ^ Ofoig natronlut ved en temperatur på 70 til 75°C og et metylklorid-partialtrykk på 5 atm. For opprettholdelse av jevn stoffkonsentrasjon fortynnes med 170 kg/time isopropanol. Det fremstilte produktet med en omsetningsgrad til kvaternær ammoniumforbindelse på minst 75%' regnet av tilført amin, og en restamin-andel som består av distearylamin, metyldistearylamin og aminhydroklorid, tilføres fortløpende i den etterkoplede andre trykkreaktor under samme metylklorid-partialtrykk og ved en temperatur på 70 til 75°C, hvorved man får en omsetningsgrad til kvaternær ammoniumforbindelse på minst 98% regnet av tilført amin. De resterende ar..inmengder består av fritt amin og aminhydroklorid. For å binde saltsyren tilsettes 12 kg/time ^ 0% ±g natronlut. Reaksjonsproduktet avtappes kontinuerlig fra reaktoren. Etter avskilling og ekstraksjon av natriumkloridet får man 96O kg/time 75%ig oppløsning av distearyl-dimetylammonium-
klorid i isopropanol/vann. Volum/tidsutbytte er I64 kg/m^. Det til-
satte distearylamin er det samme som anvendt i eksempel 1. For å opprettholde konstant metylklorid-partialtrykk tilføres totalt 128 kg/time metylklorid.
Eksempel 3«
I det trinn-reaksjonssystem beskrevet under eksempel 2 omsettes ved
en temperatur på 75 til 80°C og under samme metylklorid-partialtrykk på 4,5 atm. etter samme prosess 620 kg/time ditalgtfettamin og 71 kg/time
" JOfolg natronlut. For å opprettholde stoff konsentrasjonen konstant fortynnes dessuten med 187 kg/time isopropanol. Omsetningsgraden til kvaternær ammoniumforbindelse utgjør i første reaktor 75 til 80% og i den etterkoplede andre reaktor minst 98% regnet på tilsatt amin. Restamindelen består av fritt amin og aminhydroklorid.
Etter fraskilling og ekstraksjon av dannet natriumklorid har man fortløpende 93^ kg/time dannet kvaternær ammoniumforbindelse som 75%ig oppløsning i isopropanol/vann. Det medgår 124 kg/time metylklorid til å opprettholde konstant metylklorid-partialtrykk. Volum/tidsutbyttet er 165 kg/rn-^ time.
Det tilførte ditalgfettarnin ble fremstilt ved katalyt-
isk hydrogenering av nitriler på basis av naturlig talgfettsyre. Kjedefordelingen tilsvarer fordelingen i naturlig fettsyre (ca. 65% alkylrester: ca. 5% C-^ , ca. J0% av både C-^g og C-^, samt ca. 35% oleylrester). Det tilførte ditalgfettarnin består omtrent av 4% primær, 85% sekundær og 11% tertiær amin.
Eksempel 4-
I det trinnreaksjonssystem som er oppført i eksempel 2 omsettes ved
en temperatur på 70 til 75°^ og et metylklorid-partialtrykk på 4 atm. 515 kg/time dikokosfettarnin og 114 kg/time ^ 0% ±g natronlut, etter samme prosess. For å opprettholde den ønskede utgangsstoffkonsentrasjon fortynnes med 119 kg/time isopropanol. Omsetningen er 75% i første reaktor, i andre reaktor oppnås minst 98%. Restamindelen består av fritt amin og aminhydroklorid. Etter fraskilling og ekstraksjon av dannet natriumklorid får man kontinuerlig 804 kg/time dannet kvaternær ammoniumforbindelse som 75%i-S oppløsning i isopropanol/ vann. For å opprettholde konstant metylklorid-partialtrykk påfylles 141 kg/time metylklorid.
Volum/tids-utbytte er I58 kg/iri-^ time.
Det tilsatte dikokosfettarnin ble utvunnet ved katalytisk hydrogenering av nitriler på basis av naturlig kokosfettsyre. Kjcde-fordelingen tilsvarer fordelingen i naturlig kokosfettsyre ( i det vesentlige alkylrester, ca. halvparten C-^ og resten Cg - C-^g), sammensetningen for dikokosfettaminene var: {% primære, 86fo sekundære og 6% tertiære aminer.
Eksempel 5.
I bunnen av en stående avlang trykkreaktor forsynt med rører og kjøle-aggregat fylles i en 50%ig oppløsning av trimetyl-soya-ainmoniumkloiri i isopropanol/vann kontinuerlig 362 kg/time primær soyaamin under et metylklorid-partialtrykk på H atm. Reaksjonstemperaturen er 75
til 80°C. Por å binde det dannede HC1 innføres kontinuerlig 15^ kg/
time natronlut (72%-ig). For å opprettholde konstant konsentrasjon av stoffer i reaktoren fortynnes fortløpende med 37^ kg/time isopropanol.
Den dannede kvaternære ammoniumforbindelse og det samtidig fremstilte
koksalt avtappes råaktoren via en egnet ventilanordning. Omsetnings-
graden utgjør 98 til 98,5? regnet på tilført amin, resten er sammen-
satt av fritt amin og aminhydroklorid. Etter avskilling og ekstrak-
sjon av dannet NaCl har man 93'l kg/time kvaternær ammoniumf orbindelse som 50%-ig oppløsning i isopropanol/vann.
Volum/tidsutbytte er 13^ kg/m'' time.
For å opprettholde rnetylklorid-partialtrykket tilføres
208 kg/time metylklorid. Det innførte primære soya-amin har en kjede-
fordeling som tilsvarer fordelingen i naturlig soyaoljefettsyre:
ca. 15% alkylrester, ca. 55% oleylrester, ca. 20% dobbelt urnettede rester og ca. 5% trippel urnettede rester med hovedsakelig 18 C-atomer i hver.
Eksempel 6.
I samme trykkreaktor som er omtalt i eksempel 5 innføres
i en oppløsning av trimetyl 3-forgrenet pentadecy1ammoniumklorid i isopropanol/vann kontinuerlig 284 kg/time forgrenet C^-3-amin med metylklorid under et metylklorid-partialtrykk på 6,0 atm. Reaksjons-
temperaturen er 85 til 90°C. Por å binde dannet HC1 tilføres konti-
nuerlig 125 kg/time natronlut. Utgangsstoffkonsentrasjonen på 50%
opprettholdes ved tilsetning av 257 kg/time isopropanol. Metylklorid-
forbruket utgjør 168 kg/time.
Etter fraskilling og ekstraksjon av dannet NaCl har man
66H kg/time kvaternær ammoniumforbindelse som 50%-ig oppløsning i isopropanol/vann. Omsetningsgraden utgjør 98 til 98,5? regnet på
tilført amin, resten består av fritt amin og aminhydroklorid.
Volum/tidsutbytte er 95 kg/m^ time.
Det tilførte 3-forgrenede pentadecylamin ble fremstilt
ved omsetning av en syntetisk C-^-alkohol med ammoniakk.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte til kontinuerlig fremstilling av kvaternær ammoniumforbindelse med formel
hvor R 1 og R 2 betegner alifatiske rester med 8 til 22 C-atomer og a er lik 0 eller 1, ved omsetning av et amin med formel hvor R 1 , R 2 og a har ovenstående betydninger, med metylklorid under trykk i nærvær av alkalier, karakterisert ved at man i et lukket reaksjonsrom omsetter aminet kontinuerlig med metylklorid og 2-a mol alkalihydroksyd ved en temperatur på mellom 50 og 90°C i et reaksjonsmedium som består av sluttproduktet og en lavtkokende alkohol, under et metylklorid-partialtrykk på mellom 3 og 10 ato.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man gjennomfører reaksjonen til en kvaterniseringsgrad på minst 98%.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til J>, karakterisert ved at man holder et metylklorid-partialtrykk på 4 til 6 ato.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 15, karakterisert ved at man bruker isopropanol som oppløsningsmiddel.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 6, karakterisert ved at reaksjonsrommet er oppdelt i to avdelinger, hvorved utgangsstoffer og oppløsningsmiddel kontinuerlig- tilføres den første avdeling inntil det er oppnådd en kvaterniseringsgrad på ca. 75%, og kvaterniseringen avsluttes og sluttproduktet avtappes kontinuerlig i den andre avdeling, idet man i hele systemet holder samme metylkloridpartialtrykk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691909275 DE1909275C (de) | 1969-02-25 | Verfahren zur kontinuierlichen Her stellung von quaternaren Ammomumverbin düngen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO126571B true NO126571B (no) | 1973-02-26 |
Family
ID=5726204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO658/70A NO126571B (no) | 1969-02-25 | 1970-02-24 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3813441A (no) |
| AT (1) | AT296945B (no) |
| BE (1) | BE746512A (no) |
| CH (1) | CH544737A (no) |
| DK (1) | DK127594B (no) |
| ES (1) | ES376854A1 (no) |
| FR (1) | FR2033044A5 (no) |
| GB (1) | GB1260643A (no) |
| LU (1) | LU60392A1 (no) |
| NL (1) | NL172322C (no) |
| NO (1) | NO126571B (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3928447A (en) * | 1974-03-22 | 1975-12-23 | Texaco Inc | Separation and purification of dialkyldimethyl ammonium halides |
| US4055704A (en) * | 1975-08-01 | 1977-10-25 | John Fahimian | Typing correction paper |
| US4730081A (en) * | 1986-01-14 | 1988-03-08 | Halliburton Company | Vicinal diol containing monomers and methods of preparing |
| US4959163A (en) * | 1988-11-03 | 1990-09-25 | Halliburton Company | Polyampholytes-high temperature polymers and method of use |
| US5082968A (en) * | 1990-11-01 | 1992-01-21 | General Electric Company | Method of preparing hexaalkylguanidinium salts |
| US6084131A (en) * | 1998-06-01 | 2000-07-04 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Process for the preparation of protected dihydroxypropyl trialkylammonium salts and derivatives thereof |
| SE0104346L (sv) * | 2001-12-21 | 2003-06-22 | Akzo Nobel Nv | Process för kontinuerlig kvartärnering av tertiära aminer med en alkylhalid |
| EP2359690A1 (fr) | 2010-02-23 | 2011-08-24 | East Coast Pharmaceutical Research LLC | Multiplication de l'efficacité des agents anti-infectieux par une composition comprenant conjointement un agent dispersant et un agent activateur métallique |
| PT2607351T (pt) | 2011-12-22 | 2017-05-26 | Cerbios-Pharma S A | Processo contínuo para a alquilação de aminas terciárias cíclicas |
| CN108911994A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-30 | 上海华银日用品有限公司 | 一种环保长链烷基季铵盐溶液及其连续制备方法 |
| RU2677273C1 (ru) * | 2018-07-30 | 2019-01-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения четвертичных аммониевых соединений метил дицианоацетата |
-
1970
- 1970-02-16 NL NLAANVRAGE7002136,A patent/NL172322C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-02-19 US US00012846A patent/US3813441A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-02-23 CH CH260870A patent/CH544737A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-02-23 LU LU60392D patent/LU60392A1/xx unknown
- 1970-02-23 AT AT161670A patent/AT296945B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-02-24 DK DK90670AA patent/DK127594B/da not_active IP Right Cessation
- 1970-02-24 GB GB8795/70A patent/GB1260643A/en not_active Expired
- 1970-02-24 NO NO658/70A patent/NO126571B/no unknown
- 1970-02-24 ES ES376854A patent/ES376854A1/es not_active Expired
- 1970-02-25 FR FR7006716A patent/FR2033044A5/fr not_active Expired
- 1970-02-25 BE BE746512D patent/BE746512A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7002136A (no) | 1970-08-27 |
| AT296945B (de) | 1972-03-10 |
| LU60392A1 (no) | 1971-09-24 |
| DK127594B (da) | 1973-12-03 |
| GB1260643A (en) | 1972-01-19 |
| ES376854A1 (es) | 1972-07-01 |
| FR2033044A5 (no) | 1970-11-27 |
| NL172322B (nl) | 1983-03-16 |
| DE1909275B1 (de) | 1971-02-18 |
| BE746512A (fr) | 1970-08-25 |
| CH544737A (de) | 1973-11-30 |
| NL172322C (nl) | 1983-08-16 |
| US3813441A (en) | 1974-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO126571B (no) | ||
| NO160362B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tert.- butylaminoetoksyetanol. | |
| US3819710A (en) | Process for improving color and color stability of ethanolamines | |
| CN109836370A (zh) | 特定pH范围的2,2,6,6-四甲基哌啶胺的合成法 | |
| US3400157A (en) | Production of bis(beta nu, nu-dimethyl-amino) alkyl] ethers | |
| SU685143A3 (ru) | Способ получени полиаминов с простыми эфирными группами | |
| US2070990A (en) | Treatment of halogenated polyhydric alcohols | |
| US2970160A (en) | Process for making amphoteric surface active agents | |
| CN109503418A (zh) | 一种甲基肼的制备工艺 | |
| US2181929A (en) | Maltosamine and process for preparing it | |
| CN1090789A (zh) | 磺化的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的合成 | |
| US2688040A (en) | Manufacture of hydrazobenzene compounds | |
| EP0005253B1 (en) | Process for preparing bis(n,n-dialkylamino)alkyl ethers | |
| US2828343A (en) | Process for the production of secondary amines | |
| US2334782A (en) | Process for preparation of disecondary diamines | |
| US5696287A (en) | Process for making aqueous betaine solutions | |
| US5912382A (en) | Hydroxyalkyl carbamate compositions and processes for manufacturing same | |
| US2318032A (en) | Production of polyhydric alcohols | |
| US3646147A (en) | Two-phase iodide-catalysed system for preparing tertiary amines | |
| CN107935892A (zh) | 一种制备乙二胺基乙磺酸钠的方法 | |
| CN106883259A (zh) | 一种油酸甲基锡的制备方法 | |
| US4625064A (en) | Method for producing bis [β(N,N-dimethylamino)ethyl]ether | |
| US3471561A (en) | Amination of alkyl halides | |
| US2945881A (en) | Production of alkylenes and alkanol amine polyacetate salts | |
| CN107540563B (zh) | 盐酸利托君的合成方法 |