NO124446B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO124446B NO124446B NO692369A NO236969A NO124446B NO 124446 B NO124446 B NO 124446B NO 692369 A NO692369 A NO 692369A NO 236969 A NO236969 A NO 236969A NO 124446 B NO124446 B NO 124446B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- triazine
- biguanide
- diamino
- formic acid
- hydrochloride
- Prior art date
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- -1 N-substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazines Chemical class 0.000 claims description 12
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 claims description 11
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- 150000004283 biguanides Chemical class 0.000 claims description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims 1
- WEWFIUPOLKEEJP-UHFFFAOYSA-N triazine-4,6-diamine Chemical class NC1=CC(N)=NN=N1 WEWFIUPOLKEEJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N Biguanide Chemical compound NC(N)=NC(N)=N XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- PMONNILNCNLAKE-UHFFFAOYSA-N 1-(4-nitrophenyl)-2H-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC=C(C=C1)N1C(N=C(N=C1)N)N PMONNILNCNLAKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFMVRDYQFSSSDQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2H-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound C(C)N1C(N=C(N=C1)N)N SFMVRDYQFSSSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDHLWDPXBSGOAO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2H-1,3,5-triazine-2,4-diamine hydrochloride Chemical compound Cl.NC1N=C(N)N=CN1C1=CC=C(Cl)C=C1 WDHLWDPXBSGOAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GINNVXSTAWRQGT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-2H-1,3,5-triazine-2,4-diamine hydrochloride Chemical compound Cl.C1(=CC=C(C=C1)N1C(N=C(N=C1)N)N)C GINNVXSTAWRQGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNJNFUSJCJOWNJ-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylidene)-2-(4-methylphenyl)guanidine;hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=CC=C(N=C(N)N=C(N)N)C=C1 ZNJNFUSJCJOWNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWFPIJRFFLYWRN-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylidene)-2-ethylguanidine Chemical compound CCN=C(N)N=C(N)N XWFPIJRFFLYWRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRIOQERBDIAZQY-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2H-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C(N=C(N=C1)N)N XRIOQERBDIAZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARKDGVJNZCNKQM-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=C(C=C1)N1C(N=C(N=C1)N)N)C Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)N1C(N=C(N=C1)N)N)C ARKDGVJNZCNKQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FHUDRDSKZQDCBC-UHFFFAOYSA-N [(e)-n'-(n'-phenylcarbamimidoyl)carbamimidoyl]azanium;chloride Chemical compound Cl.NC(N)=NC(N)=NC1=CC=CC=C1 FHUDRDSKZQDCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAFSLMFLGYXGIF-UHFFFAOYSA-N [n'-[n'-(4-chlorophenyl)carbamimidoyl]carbamimidoyl]azanium;chloride Chemical compound Cl.NC(N)=NC(N)=NC1=CC=C(Cl)C=C1 NAFSLMFLGYXGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAOSJVUAQGULFR-UHFFFAOYSA-N [n'-[n'-(4-nitrophenyl)carbamimidoyl]carbamimidoyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].N\C([NH3+])=N/C(N)=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NAOSJVUAQGULFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25C—PRODUCING, WORKING OR HANDLING ICE
- F25C1/00—Producing ice
- F25C1/12—Producing ice by freezing water on cooled surfaces, e.g. to form slabs
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Devices That Are Associated With Refrigeration Equipment (AREA)
- Cooling Or The Like Of Semiconductors Or Solid State Devices (AREA)
- Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av N-substituerte 2,4-diamino-l,3,5-triaziner.
N-substituerte 2,4-diamino-l,3,5-triaziner
med den generelle formel
i hvilken hvert av Ri - Ra betyr enten H eller et alkyl, et aryl, et substituert aryl eller
en heterocyklisk rest, idet dog høyst tre av
substituentene Ri - Rj er hydrogen, kan ut-vinnes etter fremgangsmåten ifølge Rack-m>ann, Annalen der Chemie 376, 163 (1910),
fra de tilsvarende biguanider og maursyre-estere. Etter det sveitsiske patent 255.408
kan de også fremstilles fra de tilsvarende
biguanider og maursyre eller dennes salter
eller dennes reaksjonsdyktige derivater som
estere, amider, amidiner eller forbindelser
som avgir resten CH. Dette beskrives også
i det tyske patent 896.492 og det sveitsiske
patent 254.538.
Nærværende oppfinnelse vedrører nå
en fremgangsmåte som forenkler fremstil-lingen av ovennevnte forbindelser.
Det er funnet at istedenfor de hittil
anvendte biguanidbaser eller biguanidfor-miater kan uten videre biguanid-hydroklo-ridene eller biguanidsaltene av andre
væskeformede anorganiske syrer anvendes.
Ringslutningen til triazin oppnås ved ko-king av disse salter med maursyre.
Fra reaksjonsoppløsningen lar seg på
i og for seg kjent måte triazinderivatenes
hydroklorider fraskille i meget ren tilstand
ved tilsetning av saltsyre eller også andre
salter ved tilsetning av tilsvarende syrer.
Det er også mulig ved forsiktig avstumpning av reaksjonsoppløsningens aci-ditet med fortynnet alkali å utvinne den rene frie triazinbase.
Fremskrittet ved fremgangsmåten be-står i at ikke lenger som hittil må det ved arylbiguanidsyntesen utfallende bigua-nidsalt (for det meste hydroklorid) over-føres i den tilsvarende biguanidbase og/ eller dette i formiat, uten at det ved bi-guanidsyntesen dannete salt direkte kan anvendes for triazinutvinning. Det samme gjelder for alkylbiguanider i den utstrek-ning de faller ut som biguanidhydroklorider ved syntesen.
I det følgende belyses oppfinnelsen ved noen utførelseseksempler:
Eksempel 1:
Fremstilling av N- fenyl- 2, 4- diamino-1, 3, 5- triazin: 16 g fenylbiguanidhydroklorid (frem-stilt etter G. Cohn, Journal fiir Chemie 84, 394/1911) kokes med den for oppløsningen nødvendige mengde konsentrert maursyre 5 timer under tilbakeløp. Den varme opp-løsning helles under omrøring i 150 ml kaldt vann og avstumpes med natronlut til pH 4. Fellingen suges av på vanlig måte.
Smeltepunkt: F. 232°, utbytte 12 g base 86 pst. av det teoretiske.
Eksempel 2:
Fremstilling av N- p- toluyl- 2, 4- diamino-1, 3, 5- triazinhydroklorid: 35,4 g p-toluylbiguanidhydroklorid kokes med den for oppløsningen nødvendige mengde konsentrert maursyre 5 timer under tilbakeløp. Den varme oppløsning helles, under omrøring i 250 ml fortynnet saltsyre, og hydrokloridet av N-p-toluyl-2,4-diamino-l,3,5-triazinet suges av etter å være blitt koldt.
Smeltepunkt: F.275°, utbytte 19 g = 51,5 pst. av det teoretiske.
Eksempel 3: Fremstilling av N- p- klorfenyl- 2, 4- diamino- i 1, 3, 5- triazinhydroklorid: 31,2 g p-klorfenylbiguanidhydroklorid kokes med 35 ml konsentrert maursyre 4 timer under tilbakeløp. Den varme reak-sjonsoppløsning røres i 200 ml saltsyre og behandles deretter på den ovenfor be-skrevne måte.
Utbytte: 24 g = 74 pst. av det teoretiske.
Eksempel 4: Fremstilling av N- p- nitrofenyl- 2, 4- diamino-1, 3, 5- triazin : 41 g p-nitrofenylbiguanidhydroklorid kokes med 100 ml konsentrert maursyre 5 timer under tilbakeløp. Ved fortynning med vann eller også ved kjøling skilles N-p-nitrofenyl-2,4-diamino-l,3,5-triazinet av.
Utbytte: 28 g = 76 pst. av det teoretiske. Smeltepunkt: F. 335°, etter omkrystallise-ring fra maursyre 347°.
Eksempel 5: Fremstilling av N- p- klorfenyl- 2, 4- diamino-1, 3, 5- triazinhydrobromid: 50 g p-klorfenylbiguanidhydrobromid kokes med 45 ml konsentrert maursyre under tilbakeløp. Etter 1 y2 time stivner kolbeinn-holdet. Produktet absorberes og vaskes med 100 ml 0,1-n. bromvannstøffsyre.
Utbytte: 34,2 g = 66 pst. av det teoretiske.
Eksempel 6: Fremstilling av N- etyl- 2, 4- diamino-1, 3, 5- triazin: 5,6 g etyl biguanidhydroklorid kokes
med maursyre 3 timer under tilbakeløp. Etter avkjølingen felles basen med natron - lut og suges av.
Utbytte: 3,65 g N-etyl-2,4-diamino-1,3,5-triazin = 77,5 pst. av det teoretiske.
Eksempel 7: Fremstilling av N- ( pyridyl- 3) - 2, 4- diamino-1, 3, 5- triazin- hydroklorid.
3,8 g 3-pyridylbiguanidhydroklorid kokes med 6 ml konsentrert maursyre i 4 timer. Etter avkjøling nutsjes det utkrystal-liserte produkt av og tørkes.
Utbytte 2,3 g N-(pyridyl-3)-2,4-diamino-1,3,5-triazin-hydroklorid dvs. 58 pst. av det teoretiske.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av N-substituerte 2,4-diamino-l,3,5-triaziner med den generelle formel
CH / Ri N N Ri II \ / N - C C-N R*/ N Rn
i hvilken hver av Ri - R4 betyr enten H eller et alkyl, et aryl, et substituert aryl eller en heterocyklisk rest, idet dog høyst tre av substituentene Ri - R4 kan være hydrogen, karakterisert ved at biguanidhydroklorider eller andre biguanidsalter av væskeformede anorganiske syrer oppvar-mes med maursyre.
2. Fremgangsmåte etter påstand 1, karakterisert ved at diaminotriazinderivatet felles ut ved tilsetning av fortynnete syrer, fortrinnsvis saltsyre, som tilsvarende tria-zinsalt.
3. Fremgangsmåte etter påstand 1, karakterisert ved at triazinbasen felles ut ved avstumpning av reaksjonsoppløsningens syre med fortynnet alkali.
Anførte publikasjoner: Sveitsisk patent nr. 255.408, 254.538. Tysk patent nr. 896.492. Annalen d. Chemie, 376, 1910, 163.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76427768A | 1968-10-01 | 1968-10-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO124446B true NO124446B (no) | 1972-04-17 |
Family
ID=25070230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO692369A NO124446B (no) | 1968-10-01 | 1969-06-09 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3546896A (no) |
| DE (1) | DE1933475C3 (no) |
| DK (1) | DK143369C (no) |
| GB (1) | GB1242324A (no) |
| NO (1) | NO124446B (no) |
| SE (1) | SE354112B (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3722227A (en) * | 1970-09-14 | 1973-03-27 | Schneider Metal Mfg Co | Water distribution control for automatic ice cube maker |
| US4192151A (en) * | 1977-09-07 | 1980-03-11 | Vivian Manufacturing Company | Ice making apparatus |
| JPS54127646U (no) * | 1978-02-27 | 1979-09-05 | ||
| US4829782A (en) * | 1988-08-29 | 1989-05-16 | Paul Mueller Company | Ice harvesting/water chiller machine |
| DE9102051U1 (de) * | 1991-02-21 | 1992-06-25 | Klüe, Ulrich, Dipl.-Ing., 2054 Geesthacht | Eiserzeugungsvorrichtung |
| DE19619290C2 (de) * | 1996-05-13 | 1999-07-08 | Kluee Ulrich | Verfahren zum Betrieb eines Kühlers für Gas oder Brüden und Kühler zur Durchführung dieses Verfahrens |
| US6205807B1 (en) * | 1998-10-20 | 2001-03-27 | John A. Broadbent | Low cost ice making evaporator |
| JP4994198B2 (ja) * | 2007-11-21 | 2012-08-08 | ホシザキ電機株式会社 | 流下式製氷機 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2297348A (en) * | 1941-08-28 | 1942-09-29 | Kusel Dairy Equipment Co | Heat treating of milk products |
| US2616670A (en) * | 1948-01-10 | 1952-11-04 | Directie Staatsmijnen Nl | Liquid distribution device |
| US2746262A (en) * | 1954-01-11 | 1956-05-22 | Albert M Gallo | Ice making machine |
| US2997861A (en) * | 1958-10-17 | 1961-08-29 | Vilter Manufacturing Corp | Art of producing ice briquettes |
| US3171266A (en) * | 1961-07-06 | 1965-03-02 | Weisco Products Corp | Ice making machine with water distribution means |
| US3430452A (en) * | 1966-12-05 | 1969-03-04 | Manitowoc Co | Ice cube making apparatus |
-
1968
- 1968-10-01 US US764277A patent/US3546896A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-06-02 GB GB27820/69A patent/GB1242324A/en not_active Expired
- 1969-06-05 SE SE07983/69A patent/SE354112B/xx unknown
- 1969-06-09 NO NO692369A patent/NO124446B/no unknown
- 1969-07-02 DE DE1933475A patent/DE1933475C3/de not_active Expired
- 1969-09-30 DK DK519869A patent/DK143369C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1242324A (en) | 1971-08-11 |
| SE354112B (no) | 1973-02-26 |
| US3546896A (en) | 1970-12-15 |
| DK143369C (da) | 1981-12-14 |
| DE1933475A1 (de) | 1970-04-23 |
| DE1933475B2 (de) | 1973-07-26 |
| DE1933475C3 (de) | 1974-02-28 |
| DK143369B (da) | 1981-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1077566A3 (ru) | Способ получени производных пиридоксина или их солей с кислотами | |
| NO146335B (no) | Boelgegenerator av stempeltype | |
| NO124446B (no) | ||
| US2396193A (en) | Preparation of melamine | |
| US3758471A (en) | Triazine derivatives | |
| NO764039L (no) | ||
| US3847934A (en) | 7-(imidazolinyl-(2)-amino)-indazoles | |
| US3201406A (en) | Pyridylcoumarins | |
| US3794652A (en) | Aminoethanesulfonyl derivatives | |
| NO139920B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av 2,5-disubstituerte benzamider | |
| Cockburn et al. | The reaction of acetic and trifluoroacetic anhydrides with some substituted guanidine hydrochlorides | |
| Haruki et al. | Some reactions of N-haloamidines | |
| US2658893A (en) | Preparation of halodiaminotriazines | |
| NO133892B (no) | ||
| DE2162721A1 (de) | Substituierte Cumarine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US2525927A (en) | 2-nitramino delta 2-1, 3 diazacycloalkenes | |
| US2519325A (en) | Antihistamine compounds | |
| HU188074B (en) | Process for the preparation of cimetidin | |
| US2535971A (en) | 1-carbalkoxy-4-substituted piperazines | |
| SU1743355A3 (ru) | Способ получени 3,3-бис(4-пиридинил-метил)-1-фенилиндолин-2-она или его солей | |
| US2778821A (en) | Production of compounds of the pyrimidine series | |
| US2513487A (en) | 1-(aminoalkyl)-1, 2, 3, 4-tetrahydrofluoranthenes and their production | |
| GB721171A (en) | Derivatives of ª‰- and ª†- carbolines | |
| US2935524A (en) | Beta-methyleneaminopropionitrile and its conversion to beta-alanine | |
| SU470957A3 (ru) | Способ получени производных 4-аминопирролин-3-она-2 или их солей |