NO121060B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO121060B NO121060B NO16998567A NO16998567A NO121060B NO 121060 B NO121060 B NO 121060B NO 16998567 A NO16998567 A NO 16998567A NO 16998567 A NO16998567 A NO 16998567A NO 121060 B NO121060 B NO 121060B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- grams
- organic
- sodium
- water
- compounds
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 6
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UXUCVNXUWOLPRU-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl thiocyanate Chemical compound ClCSC#N UXUCVNXUWOLPRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(SCSC#N)=NC2=C1 TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JDKKQAZVVLUJBH-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2NC(SCSC#N)=NC2=C1 JDKKQAZVVLUJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001515917 Chaetomium globosum Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011928 denatured alcohol Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- ZGBQFBFXUXGIRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2OC(SCSC#N)=NC2=C1 ZGBQFBFXUXGIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- XTRNTWFPJIZGBG-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-yl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(SC#N)=NC2=C1 XTRNTWFPJIZGBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFFXZLXAPVPFIL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(CSC#N)=NC2=C1 OFFXZLXAPVPFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQBOBBDNPAHXEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-2-yl thiocyanate Chemical class C1=CC=C2OC(SC#N)=NC2=C1 GQBOBBDNPAHXEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223678 Aureobasidium pullulans Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000064 Penicillium roqueforti Species 0.000 description 1
- 235000002233 Penicillium roqueforti Nutrition 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- KIHUPOKUSVEICJ-UHFFFAOYSA-N nonyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KIHUPOKUSVEICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 238000011176 pooling Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Fungicide midler som inneholder eiler
består av et substituert benzoksazol,
benzotiazol eller benzimidazol.
Denne oppfinnelse angår fungicide midler inneholdende
nye organiske tiocyanater og anvendelse derav til bekjempelse av soppvekst. Midlene ifølge oppfinnelsen er særlig egnet til bekjempelse av sopper i industri- og jordbruksprosesser og
-produkter.
Mange industriprodukter, både under fremstillingen og
som ferdig produkt, er normalt utsatt for soppnedbrytning hvis man ikke tar skritt til å hindre slik nedbrytning. Cellulose, stivelse og proteinholdige stoffer, dyrehuder, vegetabilske garvevæsker og lær skades eller nedbrytes alle på grunn av vekst av sopper eller andre mikro-organismer eller på grunn av de enzymer som dannes ved slik vekst. Våt cellulose inneholdende mer enn ca. 30 % fuktighet
er utsatt for angrep av flekk-, mugg- og forråtnelsessopper. Hvis disse ikke bekjempes, blir resultatet et tap av nyttige fibere i kraftig spaltet cellulose, vanskeligheter ved dispergering av delvis spaltet cellulose, mørkfarvning og utvikling av uønskede lukter som skyldes vekst av mikro-organismene. Forskjellige sopparter dannes på forskjellige trinn av lærfremstilling. For eksempel er oppbløtning særlig gunstig for veksten av mikro-organismer, og selv sterke beiseoppløsninger er utsatt for angrep av noen mikro-organismer. Særlig kan muggsopper være brysomme og forårsake mis-farvning av det beisede materiale, særlig hvis det holdes en viss tid. Under kromgarvningsprosessen er det kromgarvede materiale som holdes "i det'blå", sterkt utsatt for muggdannelse og mis-farving; Muggvekst kan forekomme på kraftig, vegetabilsk garvet lær under tørreperioden og frembringer flekker på enten kjøtt-eller hårsiden. Når de anvendes for jordbruksformål, kan pre-paratene inneholdende.de organiske tiocyanater anvendes som frø-, plante- og jord-fungicider for å beskytte frø, spirer fra frø og planter mot soppangrep.
Når det gjelder mengden av det organiske tiocyanat
som skal settes til det vandige system, varierer egnede mengder fra0,5 til 1000 deler pr. million deler fuktighetsfritt organisk materiale. Det skal forståes at større mengder av det organiske tiocyanat kan anvendes uten at dette har noen skadelig virkning, men slike større mengder øker omkostningene uten at man får til-svarende fordeler.
Visse organiske tiocyanater har vært anvendt i ganske stort omfang som insekticider (Donald E. H. Frear,Chemistry of the Pesticides, 3. ed., D. Van Nostrand Company, Inc., New York, 1955), men mange av disse forbindelser som har vist seg å være nyttige som insekticider, har ikke fungicide egenskaper av betydning .
Fra svensk patent nr. 194.313 er det kjent fungicide preparater som inneholder 2-tiocyano-benzoksazoler, -benzotiazoler og -benzimidazoler.
De nye forbindelser, som anvendes i midlene ifølge oppfinnelsen og som kan defineres som S-tiocyanometyl-derivatena av 2-merkaptobenzotiazol, 2-merkaptobenzoksazol og 2-merkaptobenzimidazol, med formelen hvor X er 0, NH eller S; har imidlertid større fungicid virkning, særlig overfor Chaetomium globosum.
De organiske tiocyanater med formel (I) fremstilles
ved at et metallsalt, fortrinnsvis et alkalimetallsalt, og særlig foretrukket natriumsaltet, av 2-merkaptobenzotiazol, 2-merkaptobenzoksazol eller 2-merkaptobenzimidazol omsettes med klormetyltiocyanat i en alkoholisk oppløsning. Da reaksjonen mellom 2-merkapto-forbindelsen og klormetyltiocyanatet er ekvimolar, foretrekkes vanligvis å anvende disse to reagerende bestanddeler i omtrentlig like moldeler. Reaksjonen kan utføres ved forholdsvis lave temperaturer.
Forbindelsene med formel (I) er oppløselige i vanlige organiske oppløsningsmidler så som alkyl- og aromatiske hydrokar-boner, alkoholer, ketoner, estere, eteralkoholer, dimetylformamid, dimetylsulfoksyd og andre oppløsningsmidler. Tilsetning av et overflateaktivt middel til væsken eller til oppløsningen gjør forbindelsene lettere dispergerbare i vann. Generelt foretrekkes ikke-ioniske dispergeringsmidler. Eksempler på slike foretrukne ikke-ioniske dispergeringsmidler omfatter alkylfenoksypolyoksy-metylenetanol eller alkylpolyoksyetylenetanol. Det skal imidler-
tid forståes at egnede dispergeringsmidler ikke er begrenset til disse.
De følgende eksempler skal tjene til å illustrere fremstillingen av forbindelsene som anvendes i midlene ifølge oppfinnelsen og den fungicide virkning av midlene.
Eksempel 1
Fremstilling av 2- tiocyanometyltiobenzotiazol Natrium-2-merkaptobenzotiazol som anvendes i dette eksempel, ble fremstilt ved omsetning av 258,5 gram (1,54 mol) av teknisk 2-merkaptobenzotiazol med 102,8 gram (1,51 mol) natrium-etoksyd i ca. 400 ml absolutt, denaturert alkohol (etanol denaturert med isopropanol og metanol). Denne oppløsning ble av-
kjølt ved hjelp av et isbad for å holde temperaturen under 40°C,
og behandlet med 162,4 gram (1,51 mol) klormetyltiocyanat.
Reaksjonsblandingen ble holdt ved en temperatur på 35 til 40°C natten over og fikk derefter stå i en periode på 15 dager ved romtemperatur. Ved slutten av denne periode ble reaksjonsblandingen filtrert for å fjerne det utfelte natriumklorid. Filterkaken ble vasket først med denaturert alkohol.og derefter med metylenklorid. Efter samling av filtratet og den denaturerte alkohol-vaske-væske, ble et oljeaktig lag utskilt fra blandingen. Det således erholdte oljeaktige lag ble oppløst i metylenklorid, og den resulterende oppløsning ble blandet med metylenklorid-vaske-væsken, vasket med vann og tørret med vannfritt magnesiumsulfat. Metylenkloridet ble fjernet ved avdampning for å gi 118,0 gram 2-tiocyanometyltiobenzotiazol som en oljeaktig væske. Ytterligere 242,1 gram 2-tiocyanometyltiobenzotiazol ble utvunnet fra alkoholfasen ved ekstrahering med metylenklorid. Alkoholfasen ble fortynnet med vann og ekstrahert tre ganger med metylenklorid; metylenklorid-ekstraktene ble samlet og tørret over vannfritt magnesiumsulfat. Efter avdampning av metylenkloridet ble 2-tiocyanometyltiobenzo-tiazolet tilbake som et residuum, et produkt som ikke kunne destilleres uten spaltning selv ved redusert trykk, eller omkrystallisert. Det infrarøde spektrum inneholdt et sterkt bånd ved 4,62 mikron, hvilket tyder på et organisk tiocyanat.
Analyse: Beregnet for CQH_N S_: N, 11,8; S, 40,3.
y d 2 j
Funnet: N, 11,0; S, 39,5.
Eksempel 2
Fremstilling av 2- tiocyanometyltiobenzoksazol
En 250 ml trehalset, rundbundet kolbe utstyrt med rører, tilsetningstrakt og termometer, ble tilsatt 150 ml absolutt etanol og 2,3 gram (0,1 mol) natrium. Efter at natriumet var oppløst ble 15,1 gram (0,1 mol) 2-merkaptobenzoksazol tilsatt, og blandingen ble omrørt inntil en homogen oppløsning var oppnådd. Den omrørte reaksjonsblanding ble avkjølt, og 10,75 gram (0,1 mol) klormetyltiocyanat ble tilsatt dråpevis. Efter at tilsetningen var full-stendig ble reaksjonsblandingen omrørt ved romtemperatur natten over og derefter hellet i 1,5 liter vann og ekstrahert med fire 150 ml porsjoner etylacetat. Etylacetatekstraktene ble samlet og vasket suksessivt med en 500 ml porsjon vann, en 500 ml porsjon av to prosent natriumhydroksyd og en 500 ml porsjon vann. Etylacetat-ekstrakten ble tørret over magnesiumsulfat, og etylacetatet ble fjernet under redusert trykk. Residuet, en mørk olje (14,1 gram, n 25 1,6372) representerte et 63,5 % utbytte av råproduktet. En porsjon av dette materiale ble destillert under redusert trykk for å gi 2-tiocyanometyltiobenzoksazol som en klar væske,
k.p. 154-6 o C/0,2 mm Hg, n^ 25 1,6427). Det infrarøde spektrum inneholdt et sterkt bånd ved 4,62 mikron, hvilket tyder på et organisk tiocyanat.
Analyse: Beregnet for CgH6N2OS2: S, 28,82.
Funnet: S, 29,30.
Eksempel 3
Fremstilling av 2- tiocyanometyltiobenzimidazol
En 500 ml firehalset, rundbundet kolbe utstyrt med rører, tilsetningstrakt, kondensator og termometer ble tilsatt 300ml absolutt metanol og 4,6 gram (0,2 mol) metallisk natrium. Efter at natriumet var oppløst bel 30,0 gram (0,2 mol) 2-merkaptobenzimidazol tilsatt og fikk oppløses, og derefter ble 21,5 gram (0,2 mol) klormetyltiocyanat tilsatt dråpevis over en periode
på 5 minutter mens den omrørte oppløsning ble avkjølt. Et lyse-brunt bunnfall ble dannet nesten umiddelbart, og reaksjonsblandingen ble omrørt ved romtemperatur natten over, derefter hellet i to liter vann, og det faste materiale ble fjernet ved filtrering. Det tørkede, rå 2-tiocyanometyltiobenzimidazol, 35,1 gram
(79,4 % utbytte) ble omkrystallisert fra toluen for å gi en ren prøve av 2-tiocyanometyltiobenzimidazol, sm.p. 144-145,5°C.
Eksempel 4
Virkningen av de organiske tiocyanater sammenlignet med virkningen av 2-tiocyanometylbenzotiazol og 2-tiocyanobenzo-tiazol som er kjent som fungicid fra svensk patent nr. 194.313,
på tre sopper, Aspergillus niger, Penicillium roqueforti ogChaetomium globosum, blir bestemt i dette eksempel. Cellulose-substratmetoden beskrevet i U.S. patent nr. 3,193.448 ble anvendt for disse prøver.
De vanlige observasjonsperioder var efter 7 og 14 dager. Veksten ble notert efter hver periode på grunnlag av den følgende skala:
4 = utmerket
3 = god
2 = dårlig
1 = meget dårlig, knapp, tvilsom
0 = ingen vekst.
Resultatene er oppsummert i tabell 1.
Eksempel 5
Dette eksempel angår en opptagningsmasse (lap pulp)-konserveringsprøve som efterligner de betingelser som råder under lagring av fuktig mekanisk opptagningsmasse i cellulose- og papir-fabrikker.
Opptagningsmasse-konserveringsprøvene ble utført på et masse-substrat bestående av prøver av gran-opptagningsmasse med en vekt på 2,5 + 0,1 gram hver på ovn-tørr basis og med mål ca. 6x6 cm. Hver prøve ble anbragt i en sterilisert petriskål av glass, og den følgende rekke av operasjoner ble utført in duplo for forskjellige konsentrasjoner av organiske tiocyanater med formel (I).
1. En passende mengde av mineralsaltet ble innført i hver prøve av ovntørr opptagningsmasse ved å fordele 2,0 ml av den følgende oppløsning jevnt over prøver:
Efter at prøvene var jevnt fuktet ble hele serien
av prøver tørret i en ovn ved 105°C i en time. Petriskålene ble holdt delvis åpne for å lette tørringen.
2. To milliliter av en oppløsning eller dispersjon i vann inneholdende det organiske tiocyanat oppløst i vann for å gi den ønskede konsentrasjon i prøven, ble derefter satt til prøvene. Ubehandlede kontrollprøver ble laget i stand in duplo ved å tilsette 2,0 ml sterilt vann istedenfor den vandige oppløsning eller dispersjon av forbindelsen som skal prøves. 3. Den endelige tilsetning til hver prøve var podevæsken som inneholdt 0,5 gram (0,5 ml) vann. Masseprøvene inneholdt således 50 % vann og 50 % masse. Podevæskene ble fremstilt på følgende måte. Med soppene Aspergillus niger, Chaetomium globosum og Pullularia pullulans, fikk man lett egnede sporesuspensjoner fra mycofil- eller maltagar-skråkulturer, som ble satt forsiktig til den øvre side av prøvene av opptagningsmasse. 4. Et tettsluttende, bredt gummibånd ble derefter anbragt over hver petriskål med podet opptagningsmasse-prøve for å minimalisere tapet av fuktighet fra prøven under
inkubering. Inkuberingstemperaturen var 28-30°C.
Resultatene er oppsummert i tabell 2 hvor tallverdiene 0 til 4 har den samme betydning som i eksempel 4.
Eksempel 6
Ved metoden beskrevet i U.S. patent nr. 2,881,070, spalte 5, linje 12 til spalte 6, linje 53 ble virkningen av forbindelsene som anvendes i midlene ifølge oppfinnelsen, undersøkt. Resultatene er angitt i de følgende tabeller 3 og 4.
Tiocyanatene med formel I kan anvendes fortynnet med
en bærer som kan være flytende eller fast. Støv kan fremstilles med et finfordelt, fast materiale så som talk, leire, pyrofylitt, kiselgur, hydratisert kiselsyre, kalsiumsilikat eller magnesium-karbonat. Eventuelt kan fukte- og/eller dispergeringsmidler anvendes. Når mengdeforholdene av disse økes, får man et fuktbart pulver, som kan opptaes i vann og anvendes fra en dusj.
Støv kan inneholde 1 % til 15 % av én eller flere av forbindelsene med formel (I), mens fuktbare pulvere kan inneholde opptil 50 % eller mer av én eller flere av disse forbindelser.
En typisk sammensetning av et fuktbart pulver omfatter 20 til 50 % av den organiske tiocyanat-forbindelse, 45 til 75 % av én eller flere finfordelte, faste stoffer, 1 til 5 % av et fuktemiddel og 1 til 5 % av et dispergeringsmiddel. Typiske fuktemidler omfatter natriumdodekylsulfat, natriumnonylbenzensul-fonat, natriumdioktylsulfosuccinat, oktylfenoksypolyetoksyetanol eller andre ikke-ioniske midler, så som etylen- og/eller propylen-oksydkondensater med langkjedede alkoholer, mérkaptaner, aminer eller karboksylsyrer. Typiske dispergeringsmidler omfatter natriumsulfonatet av kondensert naftalen-formaldehyd og lignin-sulfonater.
Flytende konsentrater kan også anvendes. Disse fremstilles ved at det organiske tiocyanat med formel (I) opptaes i et organisk oppløsningsmiddel sammen med ett eller flere over-flateaktive midler. For eksempel kan man blande 25 deler av en av de organiske tiocyanatforbindelser, 5 deler av en overflate-aktiv, oppløsningsmiddel-oppløselig alkylfenoksypolyetoksy-etanol og 70 deler av ett eller flere oppløsningsmidler, så som dimetylsulfoksyd eller dimetylformamid, eller blandinger av disse med xylen eller andre aromatiske oppløsningsmidler.
Forbindelsene med formel (I) kan anvendes sammen med andre fungicide midler og også sammen med akaricider eller insekticider eller andre pesticider.
Claims (1)
- Fungicide midler som inneholder eller består av et substituert benzoksazol, benzotiazol eller benzimidazol, karakterisert ved at det substituerte benzoksazol, benzotiazol eller benzimidazol er en forbindelse med formelenhvor X er henholdsvis 0, S eller NH.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO16998567A NO121060B (no) | 1967-10-04 | 1967-10-04 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO16998567A NO121060B (no) | 1967-10-04 | 1967-10-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO121060B true NO121060B (no) | 1971-01-11 |
Family
ID=19910246
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO16998567A NO121060B (no) | 1967-10-04 | 1967-10-04 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (1) | NO121060B (no) |
-
1967
- 1967-10-04 NO NO16998567A patent/NO121060B/no unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO169985B (no) | Fremgangsmaate og anordning for marine seismiske undersoekelser | |
US3520976A (en) | S-thiocyanomethyl compounds of 2-mercaptobenzothiazoles,2 - mercaptobenzoxazoles,and 2 - mercaptobenzimidazoles | |
GB797073A (en) | Method of treating seeds and living plants | |
US3463785A (en) | S-thiocyanomethyl compounds of 2-mercaptobenzothiazoles,2-mercaptobenzoxazoles,and 2 - mercaptobenzimidazoles | |
US3501578A (en) | Fungicidal composition containing phenyl - mercaptomethane-sulfonamide and method of using the same | |
US3484473A (en) | Methylene bisesters of thiolsulfonic acids | |
US3069252A (en) | Methods for the control of the growth of plants and plant parts | |
IL33220A (en) | Phenyl esters of acid and hydrocarbyliminocarbonate, their preparation and use for fungicides | |
NO121060B (no) | ||
US3306810A (en) | Compositions containing methylene bisthiocyanate, dispersant and a dimethylamide and processes of inhibiting microbiological deterioration utilizing said composition | |
IL24814A (en) | N',n'-disubstituted-thiono carbamyl thiolo-imides and process for their preparation | |
DE2242187A1 (de) | Heterocyclische verbindungen | |
US3795680A (en) | 2-trifluoromethylbenzimidazoles | |
US3833735A (en) | Germicidal use of 2,3,3-tri-iodoallylalcohol | |
US3917630A (en) | Heterocyclic compounds | |
DE2128700C2 (de) | Fungitoxische Mittel | |
CA1043797A (en) | Water-soluble imidazole derivatives and a process for the preparation thereof | |
US3639604A (en) | Compositions containing an organic thiocyanate and 2-hydroxy alkyl esters of organic thiosulfonic acids and processes of utilizing th same | |
IL25982A (en) | 5-sulphonyl-1,2-dithiol-3-one compounds,their preparation | |
NO140767B (no) | Fungicid middel inneholdende benzimidazol-carboxylsyreamider | |
US3151024A (en) | S-[2-(nu-oxy) pyridyl] thiolcarbonates | |
CH592411A5 (en) | Phenoxymethyl- and phenylthiomethyl-pyridine derivs - with insecticidal, acaricidal and plant-growth regulating activity | |
FR2478635A1 (fr) | Derives de benzoxazolone, procede pour leur preparation et compositions contenant ces derives | |
DE1936130A1 (de) | Benzimidazol-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre fungizide Verwendung | |
DE1767538C (de) | Mikrobizide Zusammensetzung |