NO118524B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO118524B
NO118524B NO17038767A NO17038767A NO118524B NO 118524 B NO118524 B NO 118524B NO 17038767 A NO17038767 A NO 17038767A NO 17038767 A NO17038767 A NO 17038767A NO 118524 B NO118524 B NO 118524B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
manganese
phosphate
sparingly soluble
orthophosphate
iron
Prior art date
Application number
NO17038767A
Other languages
English (en)
Inventor
G Mueller
W Rausch
W Ernst
Original Assignee
Metallgesellschaft Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft Ag filed Critical Metallgesellschaft Ag
Publication of NO118524B publication Critical patent/NO118524B/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78Pretreatment of the material to be coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

Fremgangsmåte til forbehandling av jern og stål før fosfatering med manganfosfatoppløsninger.
Utviklingsmåten for manganfosfatsjikt på stål ved fosfatering i sure, vandige manganfo»fatoppløsninger er i høy grad avhengig av forbehandlingen. Således fører ståldelenes forbehandling i vandige oppløsninger av sterkt alkaliske rensemidler til overordentlig grovkrystallinsk sjikt, som også etter lengere fosfateringstid ennå
kan ha storflatede feilsted uten sammenhengende krystallhud. En beising av materialene i salt- eller svovelsyre understøtter likeledes utskillelsen av grovkornede overtrekk. Finkrystallinske, jevnt dekkende sjikt fåes derimot når metalloverflåtene avfettes med et organisk opp-løsningsmiddel, f.eks. petroleum. Oen ugunstige effekt av en behand-ling i sterkt alkaliske eller sterkt sure vandige oppløsninger kan man igjen oppheve, idet man aellomtørker delene etter vannspyling, deretter
behandler med organiske oppløsninger og først deretter fosfaterer.
En ytterligere motforholdsregel består i å avstryke i de alkalisk av-fettede eller beisede deler etter vannspyling med en fille. På de avstrøkede steder danner det seg da omtrent uten unntagelse et meget finkrystallinsk overtrekk. Også på overflater behandlet ved andre mekaniske fremgangsmåter, f.eks. stråling med sand eller metallkorn, oppstår finkrystallinske tette dekksjikt.
Det har nå i lengere tid bestått ønske om en forbehand-lingsfremgangsmåte som forener i seg den grundige avfettende virkning av den alkaliske renser og/eller syrebeisningens oksydoppløsende egenskap med fordelene ved mekaniske fremgangsmåter, nemlig befordring av dannelse av finkrystallinske dekkende manganfosfatsjikt. En over-føring av den arbeidsmåte som er kjent fra fosfatering med sinkfos-fatoppløsninger, f.eks. ståloverflåtenes mellomspyling etter den alkaliske avfetting eller syrebeising med vandige oppløsninger som inneholder kondenserte fosfater, oksalsyre, titanfosfat og lignende, medførte ikke det ønskede resultat. Heller ikke forspyling med alkaliske permanganatoppløsninger gir over lengere tid helt tilfredsstillende resultater.
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til forbehandling av overflater av jern og stål før fosfatering med mangan-fosf atoppløsninger , idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat materialene før fosfateringen bringes i berøring med en vandig forspyle-oppløsning som i findispergert form minst inneholder 2 milligram og fortrinnsvis ikke mer enn 5 g pr. liter av tungtoppløselig mangan-II-ortofosfat og i tillegg eventuelt en eller flere av følgende forbindelser, nemlig alkalipyrofosfat, tungtoppløselig jernortofosfat, tungtoppløselig kalsiumpyrofosfat og tensid.
Som tungtoppløselige manganortofosfater egner det seg eksempelvis slike som oppstår ved nøytralisasjon av fosforsure manganfosfatoppløsninger med alkali til pH 7»5i idet man kan sette syren til luten eller omvendt. Andre fremstillingsmetoder går ut fra en fosfatfri mangansaltoppløsning og bevirker manganfosfatutfellingen ved tilsetning av di- og/eller trinatriumfosfat. Molforholdet mellom Mn og i utfellingen bestemmes i det vesentlige ved utfellings-betingelsene og kan eksempelvis ligge mellom 1 mol Mn til 0,8 mol P20^ til 1 mol Mn til 0,33 mo1 ^2°5*Virkningen av forspylingen ifølge oppfinnelsen avhenger tydeligvis av det dispergerte mangan-fosfats krystallstruktur. Spesielt gunstige resultater oppnås når minst en del av manganfosfatet foreligger som hureaulit /~Mn^H2(<p>o^)^• 4 H2°-7*Påvisningen herav lykkes ganske enkelt med de kjente røntgenografiske metoder som Debye-Scherrer-opptak. Forspylingen med hureaulit-holdig manganfosfat gir ved den etter-følgende manganfosfatering finkrystallinske manganfosfatsjikt, som ved iakttagelse med det blotte øyet ofte ikke mer viser noen krystaller.
Manganfosfatets aktiverende virkning er videre avhengig av dets kornstørrelse og øker med økende utmalingsgrad. Meget gode resultater ble f.eks. oppnådd med et manganfosfat hvori ca. ^ 0% har en kornstørrelse under 3i5/u™°S ca« 9tø> ligger i kornstørrelses-området under 30/u"1* Tilfredsstillende resultater oppnår man imidlertid allerede med manganfosfater med noe grovere kornstørrelse.
Mengden hvori manganfosfatet anvendes retter seg alt etter den ønskede grad av sjiktfindannelse og kan ligge i området fra få mg pr. liter til ca. 5£Pr« liter. Høyere innhold medfører vanligvis ingen ytterligere forbedring, men det forstyrrer heller ved at større mengder slam avleires på materialene.
Utslagsgivende for virkningen av forspylingen ifølge oppfinnelsen er en høyest mulig fordelingsgrad av manganfosfatet i forspylingsbadet. Det lønner seg å dispergere manganfosfatet under intens omrøring i badet, og deretter også å holde badet i kraftig bevegelse oftest mulig, f.eks. ved omrøring, ompumpning eller inn-blåsing av pressluft. For oppnåelse av en høyest mulig fordelingsgrad og for å hindre en for hurtig avsetning av manganfosfatet har det vist seg egnet med en tilsetning av alkalipyrofosfat til badet. Foretrukket blir tetranatriumpyrofosfat, eventuelt i blanding med dinatriumpyrofosfat. Det må imidlertid frarådes med bare anvendelse av dialkalipyrofosfat, da dette allerede på grunn av dets lave pH-verdi kan utløse en fosfatsjiktdannelse i forspylingsbadet som føl-somt forstyrrer den egentlige sjiktdannelse i manganfosfatbadet. Høyere kondenserte fosfater, f.eks. tripolyfosfater er vesentlig mindre virksomme som pyrofosfat. Badets pyrofosfatinnhold utgjør fortrinnsvis 0,5 til 5 g pr. liter.
Ved tilsetning av tensider, spesielt ikke-ionogene stoffer til forspylingsbadet begunstiges dets stabilitet.
Til forspylingsbadet ifølge oppfinnelsen kan det dess-uten settes finfordelt tungtoppløselig jernortofosfat og/eller kalsiumpyrofosfat. Disse tilsetninger understøtter dannelsen av et finkrystallinsk manganfosfatsjikt. På samme måte som ved manganfosfat øker også ved disse tilsetninger virkningen med avtagende korn- størrelse. Jernortofosfat og/eller kalsiumpyrofosfat kan settes til badet 1 mengder fra få mg pr. liter inntil ca. 5&Pr« liter.
Forspylebadet ifølge oppfinnelsen kan anvendes i dyppe-, strømnings- og sprøytefremgangsmåten mellom værelsetemperatur og 100°C. Vanligvis blir det mellom forspyling og fosfatering ikke mer spylt med vann enskjønt en slik mellomspyling ikke vesentlig influerer på virkningen.
For den etterfølgende manganfosfatering er alle kjente sjiktdannende manganfosfatfremgangsmåter egnet. De anvendes fortrinnsvis i dyppefremgangsmåten, kan imidlertid også gi gode sjikt ved strømning eller sprøyting.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler: Prøver (stålblikk av kvalitet RRSt 1405 m og herdede tannhjul av stål) ble forbehandlet på forskjellige måter og deretter fosfatert i manganfosfatbadet. 1 detalj ble det anvendt følgende behandlingstrinn:
A. Petroleumsavfetting: 5 mi- n dypping ved 20°C.
B. Sterk alkalisk rensning: 25 g/l NaOH + 25 g/l Na2Si20s + 2,5 g/l
dodecylbenzensulfonat i HgO, 10 min. dypping ved 95 C»
C. Beising i svovelsyre: 150 g/l H9S0. + 3 g/l sparbeis i H,0,
10 min. dypping ved 60°C.<*>4 d
D. Kaldtvannspyling.
E. Varmtvannspy1ing.
F. Manganfosfatering: 8,85 g/l Mn + 26,8 g/lP,0, + 2,88 g/l N0~+
0,25 g/l Ni i HgO, 10 min. dypping ved 95°Ct
G. Forspyling: 2 g/l mangan-(II )-fosfat (36% Mn, 39# P?0,- hureaulit-holdig, kornstørrelse: 50% < 3,8/um, 90% < 30 /umrPHpO, 1 m dypping ved 90 C, badet ble omrørt. '
H. Forspyling: 2 g/l mangan-(II)-fosfat (som ved G) + 2 g/l
Na^PgOy, 1 min. dypping ved 90 C, badet ble omrørt.
J. Forspyling: 1,5 g/l mangan-(II)-fosfat (som ved G) + 0,5 g/l jern-(II )-fosfat (finmalt) + 2 g/l Na.P907, 1 min. dypping ved 90°C, badet ble omrørt. * c1
K. Forspyling: 1,5 g/l mangan-(II)-fosfat (som ved G) + 0,5 g/l dikalsiumpyrofosfat (finmalt) + 2 g/l Na/P907, 1 min. dypping ved 90°C, badet ble omrørt. ^ c <
I tabellen er det oppført de enkelte forsøk med de gjennomførte behandlingstrinn og de oppnådde resultater. Den gunstige effekt av forspylingen ifølge oppfinnelsen fremgår tydelig av sammen-ligningen av resultatene av forsøk 2 med resultatene av forsøkene 3-6 og av forsøk f med resultatene av forsøk 8 til 11. Blikk og tannhjul forholdt seg med hensyn til utseende og deres overflate etter fosfateringen praktisk talt likt i alle tilfeller.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte til forbehandling av overflater av jern og stål før fosfatering med manganfosfatoppløsninger, karakterisert ved at jernmaterialene før fosfateringen bringes i berøring med en vandig forspyleoppløsning som i findispergert form minst inneholder 2 milligram og fortrinnsvis ikke mer enn 5 g pr. liter av tungtoppløselig mangan-II-ortofosfat og i tillegg eventuelt en eller flere av følgende forbindelser, nemlig alkalipyrofosfat, tungtoppløselig jernortofosfat, tungtoppløselig kalsiumpyrofosfat og tensid.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som manganortofosfat anvendes et slikt som helt eller delvis består av hureaulit.
3- Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved 'at det tungtoppløselige fosfat helt eller delvis foreligger med en kornstørrelse på under 5/ um.
NO17038767A 1966-11-30 1967-11-03 NO118524B (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEM0071839 1966-11-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO118524B true NO118524B (no) 1970-01-05

Family

ID=7314162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO17038767A NO118524B (no) 1966-11-30 1967-11-03

Country Status (13)

Country Link
AT (1) AT275263B (no)
BE (1) BE702536A (no)
CH (1) CH488029A (no)
DD (1) DD63687A5 (no)
DE (1) DE1521889B1 (no)
DK (1) DK133957B (no)
ES (1) ES347666A1 (no)
FR (1) FR1531888A (no)
GB (1) GB1137449A (no)
IL (1) IL28861A (no)
NL (1) NL6716053A (no)
NO (1) NO118524B (no)
SE (1) SE339900B (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2207047A1 (de) * 1972-02-15 1973-08-30 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur vorbereitung von stahlwerkstuecken fuer die spanlose kaltverformung
BE789593A (fr) * 1972-03-22 1973-02-01 Parker Ste Continentale Procede de phosphatation de l'acier
US4381064A (en) 1979-02-12 1983-04-26 National Can Corporation Coated sheet material and container therefrom
US4285223A (en) * 1979-02-12 1981-08-25 Narayan Das Phosphate and ester coating method
FR2461020A1 (fr) * 1979-07-06 1981-01-30 Produits Ind Cie Fse Perfectionnements apportes aux procedes de phosphatation au manganese des surfaces en fer et en acier
DE3307158A1 (de) * 1983-03-01 1984-09-06 Hilti Ag, Schaan Verfahren zur aktivierung der phosphatschichtausbildung auf metallen und mittel zur durchfuehrung solcher verfahren
WO1995008007A1 (en) * 1993-09-17 1995-03-23 Brent International Plc Pre-rinse for phosphating metal surfaces
US6214132B1 (en) 1997-03-07 2001-04-10 Henkel Corporation Conditioning metal surfaces prior to phosphate conversion coating
JP3451334B2 (ja) * 1997-03-07 2003-09-29 日本パーカライジング株式会社 金属のりん酸塩皮膜化成処理前の表面調整用前処理液及び表面調整方法
JP3451337B2 (ja) * 1998-07-21 2003-09-29 日本パーカライジング株式会社 金属のりん酸塩被膜化成処理前の表面調整用処理液及び表面調整方法
DE202006009625U1 (de) * 2006-06-19 2007-10-31 Paatz Viernau Gmbh Verbindung zwischen zwei Körpern
CN106495226A (zh) * 2016-11-07 2017-03-15 江苏理工学院 一种八面体Mn3O4及其微波合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE635605A (no) * 1962-08-01
FR1409199A (fr) * 1963-09-30 1965-08-20 Yawata Iron & Steel Co Procédé de pré-traitement pour le traitement de phosphatation des tôles d'acier et des tôles d'acier plaquées

Also Published As

Publication number Publication date
BE702536A (no) 1968-01-15
DD63687A5 (de) 1968-09-05
AT275263B (de) 1969-10-27
ES347666A1 (es) 1969-06-01
DK133957B (da) 1976-08-16
GB1137449A (en) 1968-12-18
IL28861A (en) 1971-02-25
DE1521889B1 (de) 1972-01-13
FR1531888A (fr) 1968-07-05
NL6716053A (no) 1968-05-31
SE339900B (no) 1971-10-25
DK133957C (no) 1977-01-24
CH488029A (de) 1970-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO170387B (no) Roekeartikkel
US4148670A (en) Coating solution for metal surface
RU2107746C1 (ru) Покрытия для металлических поверхностей, химически взаимодействующие с подложкой
US7709435B2 (en) Alkaline cleaning liquid comprising metallic ions for aluminum or aluminum alloys and method of cleaning
GB1570041A (en) Acidic aqueous chemical conversion solutions and processes for forming adherent corrosion-resistant coatings therewith upon aluminium surface
NO118524B (no)
US5160551A (en) Activator for use in phosphating processes
JPS6056429B2 (ja) 金属のリン酸塩皮膜処理方法
US3741747A (en) Highly alkaline titanated cleaner
USRE32661E (en) Cleaning aluminum at low temperatures
JPS6247489A (ja) 亜鉛の表面被覆改良方法
US2213263A (en) Process of coating metals
JP3137535B2 (ja) 塗装性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板複合体、およびその製造方法
GB2155960A (en) Processes and compositions for coating metal surfaces
JPH10500452A (ja) 置換モノカルボン酸を用いる鉄リン酸塩処理
US4384900A (en) Method of treating metal surfaces prior to phosphatization
JPS629190B2 (no)
JPS6039168A (ja) 金属表面のリン酸塩皮膜の仕上がり改良促進剤およびその使用法
US2331196A (en) Protective phosphate coating
US3338755A (en) Production of phosphate coatings on metals
JP2001342575A (ja) 水性金属表面処理剤
US5494504A (en) Liquid rinse conditioner for phosphate conversion coatings
US1744463A (en) Removing paint
NO128168B (no)
NO803937L (no) Fremgangsmaate og opploesning for belegning av aluminium