NO118493B

NO118493B -

Info

Publication number: NO118493B
Application number: NO16245266A
Authority: NO
Inventors: K Doebel; J Francis
Original assignee: Geigy Ag J R
Priority date: 1965-04-05
Filing date: 1966-04-04
Publication date: 1970-01-05
Also published as: ES325109A1; NL6604483A; DK120240B; DE1695064A1; SE323689B; AT259568B; AT265297B; IL25524A; DK119313B; SE318284B; ES325113A1; NL6604482A; CH475994A; DE1695066A1; ES325112A1; BE679046A; SE317387B; GB1138753A; NO118492B; NL6604484A

Description

Fremgangsmåte for stabilisering av estere som tjener som mykningsmidler. Process for the stabilization of esters that serve as plasticizers.

For å kunne brukes uten ulempe vedl To be able to be used without inconvenience

fremstilling av gjenstander av formbar har-piks, må mykningsmidlene være i stand til production of objects from malleable resin, the plasticizers must be capable of

uten endring å tåle den varmebehandling without change to withstand the heat treatment

som de utsettes for under fremstillingen to which they are exposed during production

av disse gjenstander. of these objects.

Under påvirkning av høyere tempera-turer utvikles det ofte i mykningsmidlene Under the influence of higher temperatures, it often develops in the plasticizers

en surhetsgrad og en misfarving som selv-sagt ikke er uten ulempe for utseendet og a degree of acidity and a discoloration which, of course, is not without disadvantages for the appearance and

varigheten av det produkt som fremstilles av den blanding hvori de inngår. Som the duration of the product produced from the mixture in which they are included. As

følge herav er det fastsatt bestemmelser as a result, regulations have been laid down

for mykningsmidlene med hensyn på prø-ver på stabilitet som viser hvorledes de for the plasticizers with regard to stability tests that show how they

forholder seg like overfor høyere tempera-turer. reacts equally to higher temperatures.

Disse prøver bygger på måling av sur-hetsgraden og misfargingen ved slutten av These tests are based on measuring the degree of acidity and the discoloration at the end of

en bestemt oppvarmningstid for mykningsmidlene til en høy temperatur, i alminnelighet mellom 160 og 200° C, alt etter prø-ven. a specific heating time for the plasticizers to a high temperature, generally between 160 and 200° C, depending on the sample.

Et annet praktisk middel for å fast-legge stabiliteten av et mykningsmiddel er Another practical means of determining the stability of a plasticizer is

beskrevet i Analytical Chemistry, 4. no-vember 1951, side 1692 og består i å opp-varme mykningsmiddelet i en viss tid til en described in Analytical Chemistry, 4 November 1951, page 1692 and consists in heating the plasticizer for a certain time to a

høy temperatur i nærvær av et filterpapir. high temperature in the presence of a filter paper.

Undersøkelsen av farging av filterpapiret The investigation of the staining of the filter paper

gjør det mulig å fastslå graden av stabiliteten for mykningsmidlet. makes it possible to determine the degree of stability of the plasticizer.

Den største del av mykningsmidlene er The largest part of the plasticizers is

estere og fremstilles i nærvær av en sterkt esters and are produced in the presence of a strong

sur katalysator, f. eks. svovelsyre eller sul-fonsyrer. Etter fremstillingen av esteren, acid catalyst, e.g. sulfuric acid or sulphonic acids. After the preparation of the ester,

som kan være kontinuerlig eller diskon- which can be continuous or discon-

tinuerlig, nøytralisering og vasking osv., oppnås det i alminnelighet en ester som egner seg som mykningsmiddel og som har alle de nødvendige egenskaper med hensyn til misfarging og fysiske og kjemiske egenskaper, men hvis varmestabilitet er liten, dvs. misfargingen meget sterkt under påvirkning av varme og som utvikler en sterk surhet. Dessuten har papiret ved den prø-ve som er beskrevet ovenfor, en meget mørk farge. tively, neutralization and washing, etc., an ester is generally obtained which is suitable as a softener and which has all the necessary properties with regard to discoloration and physical and chemical properties, but whose heat stability is low, i.e. the discoloration is very strong under the influence of heat and which develops a strong acidity. In addition, the paper in the sample described above has a very dark colour.

Det er erkjent at denne ustabilitet skyldes tilstedeværelsen av nøytralt dial-kylsulfat som når esteren bringes opp på høy temperatur, spaltes og frigir svovelsyre som når den påvirker esteren, bevir-ker at det dannes sure spaltingsprodukter. Det har nå vist seg at det kan oppnås et fullstendig stabilt produkt ved med hen-sikt å underkaste esteren en varmebehandling og herunder arbeide under slike forhold at den hvovelsyre som fremkommer blir gjort uskadelig. Den ester som på denne måten er befridd for spaltbart dialkyl-sulfat blir adskilt fra svovelholdige pro-dukter som dannes, og er følgelig stabil. It is recognized that this instability is due to the presence of neutral dialkyl sulphate which, when the ester is brought up to a high temperature, splits and releases sulfuric acid which, when it affects the ester, causes acidic cleavage products to be formed. It has now been shown that a completely stable product can be obtained by deliberately subjecting the ester to a heat treatment and thereby working under such conditions that the sulfuric acid that emerges is rendered harmless. The ester which is freed from cleavable dialkyl sulphate in this way is separated from sulphur-containing products which are formed, and is consequently stable.

I henhold til oppfinnelsen skal varmebehandlingen gjennomføres enten i nærvær av en vandig oppløsning av et opp-løselig salt av en svak syre, spesielt natriumkarbonat, eller i nærvær av et slikt salt i tørr tilstand, eller i nærvær av en vandig alkalihydroksydoppløsning, eller i nærvær av vann alene. I de tre første tilfeller blir svovelsyren nøytralisert etter hvert som den dannes og blir således gjort uskadelig. Ved behandling i nærvær av vann alene, blir svovelsyren fortynnet straks den dånnes og befinner seg således i en så svak konsentrasjon ,at den ikke har Hoen" skadelig virkning på esteren. According to the invention, the heat treatment is to be carried out either in the presence of an aqueous solution of a soluble salt of a weak acid, especially sodium carbonate, or in the presence of such a salt in a dry state, or in the presence of an aqueous alkali hydroxide solution, or in the presence of water alone. In the first three cases, the sulfuric acid is neutralized as it is formed and is thus rendered harmless. When treated in the presence of water alone, the sulfuric acid is diluted as soon as it forms and is thus in such a weak concentration that it has no harmful effect on the ester.

Det sure vann blir så skilt fra ved de-' kantering. Etter en ,-sluttnøytralisering ér esteren praktisk talt bef-ridd "for skadelige forurensninger. The acidic water is then separated by decanting. After a final neutralization, the ester is practically free of harmful impurities.

I alle tilfeller er det uomgjengelig unødvendig å sikre en intim berøring mellom esteren og vannet eller alkalioppløs-ningen ved hjelp av en røreanordning, en pumpe eller på annen passende måte. In all cases, it is absolutely unnecessary to ensure intimate contact between the ester and the water or alkali solution by means of a stirring device, a pump or other suitable means.

På den annen side bør varmebehandlingen strekke seg over en minstetid som avhenger av arten av det mykningsmiddel som skal behandles og av temperaturen. On the other hand, the heat treatment should extend over a minimum time which depends on the nature of the plasticizer to be treated and on the temperature.

For oktylftalat bør således f. eks. be-handlingstiden være minst 165 min. hvis temperaturen er 150° C, 90 min hvis den er 160° C og en time hvis temperaturen er 170° C. For octyl phthalate, e.g. the processing time must be at least 165 min. if the temperature is 150° C, 90 min if it is 160° C and one hour if the temperature is 170° C.

Etter at det produkt som er behandlet på denne måten, er skilt fra vannet, vasket for å fjerne oppløst alkali og deretter tør-ket, kan. det bringes opp på en høy tempe<1 >råtur uten at det opptrer surhet eller misfarging. After the product treated in this way has been separated from the water, washed to remove dissolved alkali and then dried, can. it is brought up to a high temp<1 >raw without acidity or discolouration appearing.

Denne behandlingsmåte kan i sin alminnelighet tilpasses alle mykningsmidler som er fremstillet ved forestring av en alkohol med en syre, f. eks. butylftalat, oktylftalat og nonylftalat, adipinsyreestere, trietylen-glykol-diheksanoat osv. This method of treatment can generally be adapted to all plasticizers that are produced by esterifying an alcohol with an acid, e.g. butyl phthalate, octyl phthalate and nonyl phthalate, adipic acid esters, triethylene glycol dihexanoate, etc.

For hvert enkelt av disse kan de beste forhold mellom tid og temperatur være forskjellig, men som alminnelig regel kan sies at temperaturen bør ligge mellom 70 og 180° C og den tid hvorunder temperaturen skal virke sammen med de andre midler som er angitt ovenfor kan ligge mellom en halv time og fem timer. • Behandlingen kan utføres på den fer-dige ester, dvs. etter atskillelse av overskudd av alkohol, bærer, vann og katalysator, eller på et tidligere trinn i fremstillingen, f. eks. straks etter forestringen i nærvær av bæreren, vann, katalysator og overskudd av alkohol eller syre. Det må dog da tas hensyn til tilstedeværelsen av kata-lysatoren og, eventuelt overskudd av syre i beregningen av den- mengde nøytraliser-ing og/eller fortynningsmiddel som skal benyttes. . Det som er angitt ovenfor temperatur og berøringstid gjelder for diskontinuerlig drift. Behandlingen i henhold til oppfinnelsen kan også foregå kontinuerlig i et apparat som gjør det mulig å oppnå en intim berøring mellom de to faser. For each of these, the best relationship between time and temperature may be different, but as a general rule it can be said that the temperature should be between 70 and 180° C and the time during which the temperature should work together with the other means indicated above can be between half an hour and five hours. • The treatment can be carried out on the finished ester, i.e. after separation of excess alcohol, carrier, water and catalyst, or at an earlier stage in the preparation, e.g. immediately after the esterification in the presence of the carrier, water, catalyst and excess alcohol or acid. However, account must then be taken of the presence of the catalyst and any excess of acid in the calculation of the amount of neutralization and/or diluent to be used. . What is stated above for temperature and contact time applies to discontinuous operation. The treatment according to the invention can also take place continuously in an apparatus which makes it possible to achieve an intimate touch between the two phases.

På vedføyete tegning er det skjematisk On the attached drawing, it is schematic

og som eksempel vist to anordninger for gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. and as an example shown two devices for carrying out the method according to the invention.

I det apparat som er vist i fig. 1, ut-gjøres den sone hvor varmebehandlingen foregår av et rør 1 som er et av elementene i en varméutveksier hvis annet element er et oppvarmingsrør 2 som gjennomstrøm-mes av damp i retningen for pilene. Røret 1 ligger i et kretsløp som omfatter en pumpe 3 som sørger for bevegelse med stor has-tighet og samtidig turbulens i behandlingen av den ester som skal behandles, og som er ført inn gjennom en ledning 4 og det alkalisk reagerende middel eller vannet som er. ført inn gjennom en ledning 5 på sugesiden av en pumpe 6 som sørger for innføring i kretsløpet. In the apparatus shown in fig. 1, the zone where the heat treatment takes place is made up of a pipe 1 which is one of the elements in a heat exchanger whose other element is a heating pipe 2 through which steam flows in the direction of the arrows. The pipe 1 is located in a circuit which includes a pump 3 which ensures movement at high speed and at the same time turbulence in the treatment of the ester to be treated, and which is introduced through a line 4 and the alkaline reacting agent or the water which is . introduced through a line 5 on the suction side of a pump 6 which ensures introduction into the circuit.

Ved utgangen av dette kretsløp med en strømningsmengde pr. tidsenhet som tilsvarer tilførselen, går blandingen gjennom en kjøler 7 og derfra til et dekanter-ingsapparat 8 hvor esteren blir skilt fra det alkalisk reagerende middel eller vannet og de to komponenter føres ut gjennom ledningen 9, henhv. ledningen 10. At the end of this circuit with a flow rate per unit of time corresponding to the supply, the mixture goes through a cooler 7 and from there to a decanter 8 where the ester is separated from the alkaline reacting agent or the water and the two components are led out through the line 9, respectively. wire 10.

Det apparat som er vist skjematisk i fig. 2 skiller seg. fra det foregående ved at kretsløpet er erstattet med et tårn 11 som er fylt med fyll-legemer og omgitt av en varmekappe 12. The apparatus shown schematically in fig. 2 differ. from the preceding in that the circuit is replaced with a tower 11 which is filled with filler bodies and surrounded by a heating jacket 12.

Ved kontinuerlig behandling og for en og samme temperatur er oppholdstiden i apparatet forskjellig alt etter den utførel-sesform som er valgt. Denne berøringstid kan beregnes under anvendelse av formler som er alminnelige i kjemiteknikken. With continuous treatment and for one and the same temperature, the residence time in the device is different depending on the design that has been chosen. This contact time can be calculated using formulas that are common in chemical engineering.

Den utførelsesform for oppfinnelsen som foretrekkes, er den hvor råproduktet fra forestringen blir behandlet og hvor det anvendes en natriumkarbonatoppløsning. Denne oppløsning gjør det nemlig mulig samtidig å oppnå nøytralisering av forestringskatalysatoren, mens det, når det anvendes vann, er nødvendig å foreta en tilsvarende nøytralisering . senere. Anven-delsen av natriumhydroksyd eller en annen alkalilut er, som nevnt ovenfor mulig, men den medfører den ulempe at den er føl-som, idet det i visse tilfeller kan fremkalles en delvis forsåpning av selve esteren. Av denne grunn er det å foretrekke å arbeide med natriumkarbonat. The preferred embodiment of the invention is the one where the raw product from the esterification is treated and where a sodium carbonate solution is used. This solution makes it possible to achieve neutralization of the esterification catalyst at the same time, whereas, when water is used, it is necessary to carry out a corresponding neutralization. later. The use of sodium hydroxide or another alkaline solution is, as mentioned above, possible, but it entails the disadvantage that it is sensitive, since in certain cases a partial saponification of the ester itself can be induced. For this reason, it is preferable to work with sodium carbonate.

Før det beskrives eksempler på hvorledes oppfinnelsen kan bringes til utførelse, skal det beskrives tre stabilitetsprøver som det henvises til i eksemplene: 1. Utvikling av surhetsgrad: Utgangs-surheten for ftalatet måles i millimol pr. liter og det foretas en ny måling etter to timers oppvarmning til 160° C. 2. Fargeprøve: Fargen av myknings-j midlet blir målt med Lovibond-tintometer! med en celle på ca. 15 cm. Det foretas en ny måling etter at mykningsmidlet er holdt ved 180° C i % time. 3. Papirprøve: Et filterpapir anbringes i en time i mykningsmidlet som er varmet opp til 180° C og dets farge måles ved re-fleksjon på Lovibond-tintometer. Before describing examples of how the invention can be implemented, three stability tests will be described which are referred to in the examples: 1. Development of acidity: The initial acidity of the phthalate is measured in millimoles per liter and a new measurement is made after two hours of heating to 160° C. 2. Color test: The color of the softening agent is measured with a Lovibond tintometer! with a cell of approx. 15 cm. A new measurement is made after the plasticizer has been held at 180° C for % hour. 3. Paper test: A filter paper is placed for one hour in the softener which has been heated to 180° C and its color is measured by reflection on a Lovibond tintometer.

Eksempel 1: Example 1:

500 cm'<1> oktylftalat med følgende egenskaper: surhetsprøve: begynnelse 0,27, slutt 3,5 500 cm'<1> octyl phthalate with the following properties: acidity test: beginning 0.27, end 3.5

Fargeprøve: begynnelse 0,4 G + 0,1 R, slutt 4,9 G + 1,1 R, hvor G og R betegner gult og rødt Color sample: beginning 0.4 G + 0.1 R, end 4.9 G + 1.1 R, where G and R denote yellow and red

papirprøve: 8,5 G + 7 R + 9 blå paper sample: 8.5 G + 7 R + 9 blue

blir anbragt i en lukket og tett beholder sammen med 100 cm<3> 10 % natriumkarbo-natoppløsning. Blandingen blir rørt og bragt til temperaturen 150° C i 165 min. is placed in a closed and tight container together with 100 cm<3> 10% sodium carbonate solution. The mixture is stirred and brought to a temperature of 150° C for 165 min.

Etter denne behandling blir ftalatet dekantert vasket i varmt vann og tørket ved hjelp av varm luft. Ved hjelp av stabili-tetsprøver oppnås da følgende resultater: surhetsprøve: begynnelse 0,2, slutt 0,8 After this treatment, the phthalate is decanted, washed in hot water and dried using hot air. Using stability tests, the following results are then obtained: acidity test: beginning 0.2, end 0.8

fargingsprøve: begynnelse 0,4 G + 0,1 staining test: beginning 0.4 G + 0.1

R, slutt 0,4 G + 0,1 R R, finish 0.4 G + 0.1 R

papirprøve: 0,6 G + 0,3 R paper sample: 0.6 G + 0.3 R

Eksempel 2: Example 2:

Til 500 cm<3> av det samme oktylftalat som i eksempel 1 settes 50 cm:! I N natron-lut og blandingen varmes opp til 160° C under omrøring i 90 min. Etter vasking i vann og tørking, gir ftalatet følgende resultater: surhetsprøve: begynnelse 0,14, slutt 0,75 To 500 cm<3> of the same octyl phthalate as in example 1, add 50 cm:! I N caustic soda and the mixture is heated to 160° C with stirring for 90 min. After washing in water and drying, the phthalate gives the following results: acidity test: beginning 0.14, end 0.75

Fargingsprøve: begynnelse 0,4 G + 0,1 Staining test: start 0.4 G + 0.1

R, slutt 0,5 G + 0,1 R R, finish 0.5 G + 0.1 R

papirprøve: 0,8 G + 0,5 R paper sample: 0.8 G + 0.5 R

Det konstateres at 3,5 % av oktylftala-tet er blitt forsåpet. It is established that 3.5% of the octyl phthalate has been saponified.

Eksempel 3: Example 3:

Den samme blanding som i eksempel 1 blir holdt ved temperaturen 170° C under omrøring i en time. Etter vasking med varmt vann og tørking fås følgende resultater: surhetsprøve: begynnelse 0,12, slutt 0,8 The same mixture as in example 1 is kept at a temperature of 170° C with stirring for one hour. After washing with warm water and drying, the following results are obtained: acidity test: beginning 0.12, end 0.8

fargeprøve: begynnelse 0,5 G + 0,1 R, slutt 0,6 G + 0,1 R swatch: start 0.5 G + 0.1 R, end 0.6 G + 0.1 R

papirprøve: 0,6 G + 0,3 R. paper sample: 0.6 G + 0.3 R.

Eksempel 4: Example 4:

Det oktylftalat som skal stabiliseres gir følgende prøveresultater: surhetsprøve: begynnelse 0,25, slutt 5 Fargeprøve: begynnelse 1,7 G + 0,6 R, The octyl phthalate to be stabilized gives the following test results: acidity test: start 0.25, end 5 Color test: start 1.7 G + 0.6 R,

slutt 15 G + 3 R end 15 G + 3 R

Papirprøve: sort Paper sample: black

500 cm<8> av dette ftatalat blir under om-røring blandet med 500 cm<3> vann, og det hele bringes under omrøring til en temperatur på 150° C i tre timer. Ved slutten av disse tre timer foretas dekantering og oktylftalat tørkes. 500 cm<8> of this phthalate is mixed with 500 cm<3> of water while stirring, and the whole is brought, while stirring, to a temperature of 150° C. for three hours. At the end of these three hours, decantation is carried out and the octyl phthalate is dried.

Prøvene gir følgende resultater: surhetsprøve: begynnelse 0,2, slutt 2,2 fargeprøve: begynnelse 1,4 G + 0,1 R, The tests give the following results: acidity test: start 0.2, end 2.2 color test: start 1.4 G + 0.1 R,

slutt 2 G + 0,2 R finish 2 G + 0.2 R

papirprøve: 0,8 G + 0,3 R paper sample: 0.8 G + 0.3 R

Eventuelt kan det deretter foretas nøytra-lisering av den stabiliserte ester. Optionally, the stabilized ester can then be neutralized.

Eksempel 5: Example 5:

Fra et apparat for kontinuerlig forestring oppnås en blanding som inneholder 86 % oktylftalat, 13 % oktanol og 1 % ben-zen. 360 liter av denne blanding blir ført inn pr. time samtidig med 70 liter 15 % na-triumkarbonatoppløsning i et kretsløp med en kapasitet på 1430 liter, og som holdes på temperaturen 175° C. Ved utgangen av kretsløpet blir ftalatet dekantert, derpå vasket med varmt vann, behandlet med vanndamp i en destilleringssøyle for å fjerne alkohol og kullvannstoff og endelig tørket med varm luft i en søyle som er fylt med Raschig-ringer. Det ftalat som derved oppnås, viser ved papirprøve 0,6 G + 0,2 R, mens resultatet hvis varmebehandlingen var foretatt ved 175° C ville ha vært 6 G + 3 R. From an apparatus for continuous esterification, a mixture containing 86% octyl phthalate, 13% octanol and 1% benzene is obtained. 360 liters of this mixture are brought in per hour at the same time with 70 liters of 15% sodium carbonate solution in a circuit with a capacity of 1430 litres, which is maintained at a temperature of 175° C. At the end of the circuit, the phthalate is decanted, then washed with hot water, treated with steam in a distillation column for to remove alcohol and carbon hydrogen and finally dried with hot air in a column filled with Raschig rings. The phthalate thus obtained shows in a paper test 0.6 G + 0.2 R, while the result if the heat treatment had been carried out at 175° C would have been 6 G + 3 R.

Eksempel 6: Example 6:

Et oktyladipat fremstillet ved at adi-pinsyre virker på et overskudd av oktanol i nærvær av svovelsyre, har følgende sta-bilitetsegenskaper : surhetsprøve: begynnelse 0,6, slutt 5,1 fargeprøve: begynnelse 21 G + 4,2 R, An octyl adipate produced by adipic acid acting on an excess of octanol in the presence of sulfuric acid has the following stability properties: acidity test: beginning 0.6, end 5.1 color test: beginning 21 G + 4.2 R,

slutt 22 G + 5 R finish 22 G + 5 R

papirprøve: sort Denne ester blir behandlet ved 170° C med et like stort volum vann i tredve minutter, derpå nøytralisert med natriumkarbonat, vasket og tørket. Egenskapene var: surhetsprøve: begynnelse 0,15, slutt 1,75 paper sample: black This ester is treated at 170° C with an equal volume of water for thirty minutes, then neutralized with sodium carbonate, washed and dried. The properties were: acidity test: beginning 0.15, end 1.75

fargeprøve: begynnelse 15 G + 2,4 R papirprøve: 6 G + 3 R swatch: beginning 15 G + 2.4 R paper swatch: 6 G + 3 R

Hvis behandlingen utstrekkes til ytter-ligere 30 minutter, blir egenskapene: surhetsprøve: begynnelse 0,5, slutt 1,25 If the treatment is extended to at least 30 minutes, the properties become: acidity test: beginning 0.5, end 1.25

fargeprøve: begynnelse 10 G + 2 R, slutt 10 G + 2 R swatch: start 10 G + 2 R, end 10 G + 2 R

papirprøve: 2 G + 0,5 R paper sample: 2 G + 0.5 R

Eksempel 7: Et råprodukt fra forestring av ftalsyre-anhydrid med butylalkohol har følgende sammensetning: butylftalat: 80 vektsprosent Example 7: A crude product from the esterification of phthalic anhydride with butyl alcohol has the following composition: butyl phthalate: 80% by weight

butanol: 20 vektsprosent samt forestringskatalysatoren. butanol: 20% by weight and the esterification catalyst.

Hvis dette råprodukt bare ble nøytrali-sert i kold tilstand under omrøring av 500 cm:! av produktet sammen med 100 cm<3 >10 % natriumkarbonat i ti minutter, oppnås det etter dekantering, vasking, fjerning av overskudd av alkohol og tørking følg-ende resultater: surhetsprøve: begynnelse 0,15, slutt 4,5 If this crude product was only neutralized in the cold state under stirring of 500 cm:! of the product together with 100 cm<3 >10% sodium carbonate for ten minutes, the following results are obtained after decantation, washing, removal of excess alcohol and drying: acidity test: beginning 0.15, end 4.5

fargeprøve: begynnelse 0,7 G + 0,2 R, slutt 1 G + 0,5 R swatch: start 0.7 G + 0.2 R, end 1 G + 0.5 R

papirprøve: sort paper sample: black

Hvis derimot i henhold til oppfinnelsen, 500 cm<3> av forestringsproduktet ble behandlet med 100 cm3 10 % natriumkarbo-natoppløsning i fire timer ved 80° C, blir følgende resultater oppnådd: surhetsprøve: begynnelse 0,1, slutt 2 If, on the other hand, according to the invention, 500 cm<3> of the esterification product was treated with 100 cm3 of 10% sodium carbonate solution for four hours at 80° C, the following results are obtained: acidity test: beginning 0.1, end 2

fargeprøve: begynnelse 0,6 G + 0,3 R, slutt 0,6 G + 0,3 R swatch: start 0.6 G + 0.3 R, end 0.6 G + 0.3 R

papirprøve: 1,4 G + 0,6 R paper sample: 1.4 G + 0.6 R

Ved å arbeide i en time ved 130° C ble egenskapene: surhetsprøve: begynnelse 0,15, slutt 1,5 Working for one hour at 130° C, the properties were: acidity test: beginning 0.15, end 1.5

fargeprøve: begynnelse 0,3 + 0,1 R, slutt 0,3 G 4- 0,1 R swatch: start 0.3 + 0.1 R, end 0.3 G 4- 0.1 R

papirprøve: 1 G + 0,2 R. paper sample: 1 G + 0.2 R.

Claims

1. Process for stabilizing esters that serve as softeners, characterized in that the ester to be stabilized is heated to a temperature of 70-180° C under strong stirring for y2-5 hours in the presence of an alkaline-reacting treatment agent, preferably an alkali- salt of a weak acid and especially an alkali carbonate, or water, and that the stabilized ester is then separated in a manner known per se from the treatment agent.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that the heat treatment is carried out in the presence of either an aqueous alkaline solution or the solid, alkaline-reacting substance.

3. Method as stated in claims 1 and 2, characterized in that an aqueous alkaline lye is used as alkaline treatment agent.

4. Method as stated in claims 1-3, characterized in that the heat treatment and separation of the ester from the treatment agent is carried out continuously by introducing the ester and the treatment agent into a zone that is heated to the required temperature, and which has an average path length for the mixture corresponding to the necessary treatment time and where the mixture is kept in motion, after which the treated mixture is cooled and separated into its components.

5. Method as stated in claims 1-4, characterized in that a crude esterification mixture is treated, the amount of the treatment agent used being made approximately equal to the excess of acid-reactive substances in the mixture being treated.