NO117834B

NO117834B -

Info

Publication number: NO117834B
Application number: NO161644A
Authority: NO
Inventors: T Loeffler; P Seifried; G Wilmsmeyer; K Harbrecht
Original assignee: Rheinmetall Gmbh
Priority date: 1965-02-19
Filing date: 1966-02-10
Publication date: 1969-09-29
Also published as: US3367054A; NL6601656A; GB1132153A; BE676623A

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av dekorasjonsplater under anvendelse av bland - Process for the production of decorative panels using mix -

ingspolymerisater av umettede polyesterharpiksblandinger. ing polymers of unsaturated polyester resin mixtures.

Til belegg av vegger, gulv, bordflater For covering walls, floors, table surfaces

o. 1. anvendes ofte keramiske produkter o. 1. ceramic products are often used

delvis med glasert overflate, idet de dekorative virkninger ofte oppnås ved sam-mensetning av forskj elligfargede, mønstre-de eller med ornamenter forsynte plater, partly with a glazed surface, as the decorative effects are often achieved by combining different-coloured, patterned or ornamented plates,

også kalt fliser eller kakler. Ikke alltid er also called tiles or tiles. Not always is

slike plater ønsket. De keramiske produkter such plates desired. The ceramic products

kan brekkes, og det mangler ofte variasjon can be broken, and there is often a lack of variety

i fargene, slik som er eiendommelig for in the colors, such as are peculiar to

organiske produkter. Ofte kan disse plater organic products. Often these plates can

ikke brukes på grunn av deres høye vekt, not used due to their high weight,

f. eks. i lettbygg eller ved utrustning av e.g. in lightweight construction or by equipping

transportmidler. Pålegningen av keramiske means of transport. The application of ceramic

plater, ved hvilke det ved brennprosessen plates, by which the burning process

neppe helt kan unngås en liten forsterk-ning, krever håndverksmessig dyktig per-sonal og anorganisk mørtel til pålegningen. a small reinforcement can hardly be completely avoided, requires technically skilled personnel and inorganic mortar for application.

Såfremt det dreier seg om glaserte fliser If it concerns glazed tiles

kan det før eller senere ikke helt unngås at sooner or later it cannot be completely avoided that

det opptrer fine sprekker i glasuren, hvorved den dekorative virkning for slike belegg fine cracks appear in the glaze, whereby the decorative effect for such coatings

for det meste lider under en uønsket for-andring. Med hensyn til slitestyrke når i mostly suffer from an unwanted pre-change. With regard to wear resistance when i

de sjeldneste tilfelle andre stoffer opp mot the rarest cases of other substances against

de keramiske plater. the ceramic plates.

Da imidlertid meget ofte en meget høy Then, however, very often a very high one

slitestyrke og ekstrem lang holdbarhet ikke wear resistance and extremely long durability do not

er ønsket for dekorative platebelegg, men is desired for decorative plate coverings, but

det legges mer vekt på særlig utrustnings-muligheter, er det ikke å undres på at more emphasis is placed on special equipment options, it is not surprising that

fremstillingen av dekorasjonsplater er blitt the production of decorative panels has become

et omfangsrikt område for kunststoffrem-stilling. an extensive area for plastics manufacturing.

Med hensyn til foreliggende oppfinnelse kan det bare gåes inn på noen kjente With regard to the present invention, only some known ones can be considered

fremstillingsmåter. En av de eldste metoder manufacturing methods. One of the oldest methods

til fremstilling av dekorasjonsplater betje-ner seg av lakkaktige overtrekk, særlig på basis av nitrocelluloselakk, som påføres til-svarende bæreplater. Kjennskapet til de herdbare kunstharpikser, f. eks. urinstoff-eller fenolharpikser, som under anvendelse av trykk og varme går over i uoppløselig og usmeltbar tilstand, førte til at man im-pregnerte finer, papir eller vevede stoffer med slik kunstharpikser og ved hjelp av varmepressing fremstillet et antall lag dekorasjonsplater. Det er tilstrekkelig at dekksjiktet er farget eller forsynt med dekor. Spesielt aminoplaster foretrekkes på grunn av deres fargebestandighet og lukte-frihet. for the production of decorative plates, lacquer-like coatings are used, particularly on the basis of nitrocellulose lacquer, which are applied to corresponding carrier plates. Knowledge of the hardenable synthetic resins, e.g. urea or phenolic resins, which, under the application of pressure and heat, change into an insoluble and infusible state, led to the impregnation of veneer, paper or woven fabrics with such artificial resins and, by means of heat pressing, a number of layers of decorative panels were produced. It is sufficient that the cover layer is colored or decorated. Aminoplasts in particular are preferred because of their color fastness and odorlessness.

Ofte gåes også frem på den måte at bare dekksj iktene består av kunstharpiks-fluktede papir- eller vevede baner, mens dekksj iktbæreren består av mer eller mindre fortettede-fibere eller sponmasser.Kjent er en kombinasjon hvor en fenolharpiks-spunnet bærer av sjiktstoffer eller av fiber henholdsvis spon påføres en med herdbar melaminharpiks fuktet farget eller møn-stret dekksj ikt ved varmpressing. Også på-føring av et termoplatisk dekkfolie på basis av polymerisater for eksempel av polyvinyl-klorid på bærer av den tidligere nevnte art er kjent, men dog er slike sjikt varmeøm-fintlige og ubestandige mot oppløsnings-midler. It is also often done in such a way that only the cover layers consist of artificial resin-fluted paper or woven webs, while the cover layer carrier consists of more or less densified fibers or chip masses. A combination is known where a phenolic resin-spun carrier of layer materials or of fibers or chips are applied to a colored or patterned cover layer moistened with hardenable melamine resin by hot pressing. It is also known to apply a thermoplastic cover film based on polymers, for example polyvinyl chloride, to a carrier of the previously mentioned type, but such layers are heat-sensitive and resistant to solvents.

En særlig teknisk løsning er derfor fremstilling av nettdannet polymerisasjons-sjikt på et egnet bæremateriale. Diallyl-ester av ftalsyre polymeriseres f. eks. der-til under anvendelse av litet trykk og middels varme på en egnet billig bæremasse. Forøvrig er det også kjent å overtrekke keramiske stoffer ved hjelp av de ovenfor nevnte stoffer. A particularly technical solution is therefore the production of a net-formed polymerization layer on a suitable carrier material. Diallyl esters of phthalic acid are polymerized, e.g. there-to using low pressure and medium heat on a suitable cheap carrier mass. Incidentally, it is also known to coat ceramic substances with the help of the above-mentioned substances.

Det ble nu funnet at blandingspoly-merisasjonsdyktige umettede polyester harpiksblandinger til fremstilling av dekorasjonsplater lar seg anvende på en for-delaktig måte. It was now found that unsaturated polyester resin mixtures capable of mixture polymerization for the production of decorative panels can be used in an advantageous manner.

Slike blandinger fremstilles som bekjent av polyestere som fremstilles ved forestring av a, (3-umettede dikarbonsyrer av typen maleinsyre under medanvendelse av andre modifiserende dikarbonsyrer, f. eks. ftalsyre, adipinsyre, sebacinsyre og liknende, og av andre modifiserende monokarbon-syrer med polyalkoholer. Slike polyestere blandes som bekjent under iakttakelse av forholdsregler som skal hindre en for tid-lig reaksjon i polymerisasjonsdyktige umettede flytende forbindelser som inneholder grupperingen CH2 = C <, fortrinsvis med vinyl- eller allylforbindelser. Disse mer eller mindre viskose polyesteroppløsninger f. eks. i styrol omdannes deretter normalt etter tilsetning av radikaldannende kata-lysatorer, f. eks. organiske peroksydforbin-delser og påskynnere i lukkede former til uoppløselige og praktisk talt usmeltbare masser eller formlegemer, hvortil det eventuelt ikke er nødvendig med noe eller bare litet trykk og bare romtemperatur eller middels forhøyet temperatur, høyst 5 ° C. Such mixtures are produced as is known from polyesters which are produced by esterification of a, (3-unsaturated dicarboxylic acids of the maleic acid type with the co-use of other modifying dicarboxylic acids, e.g. phthalic acid, adipic acid, sebacic acid and the like, and of other modifying monocarboxylic acids with polyalcohols . Such polyesters are mixed as is known, observing precautions to prevent a premature reaction in polymerizable unsaturated liquid compounds containing the grouping CH2 = C<, preferably with vinyl or allyl compounds. These more or less viscous polyester solutions, e.g. in styrene is then normally converted after the addition of radical-forming catalysts, e.g. organic peroxide compounds and accelerators in closed forms into insoluble and practically infusible masses or molded bodies, for which no or only little pressure and only room temperature is necessary or moderately elevated temperature, no more than 5 °C.

De på vanlig måte fremstilte polyester-blandinger har ved normal forarbeidelse den ulempe at ved blandingspolymerisa-sjonen blir overflatene for de ønskede form-stykker klebrig så fremt luftsurstoffet har tilgang. Derfor hindres luftens innvirkning på polymerisasjonen ved å anvende fullstendig lukkede former eller ved å tildekke fri flater. The polyester mixtures produced in the usual way have the disadvantage during normal processing that during the mixture polymerization the surfaces of the desired shaped pieces become sticky as long as atmospheric oxygen has access. Therefore, the influence of the air on the polymerization is prevented by using completely closed molds or by covering free surfaces.

Ved fremgangsmåten . ifølge foreliggende oppfinnelse utnyttes disse forhold ved polyesterblandingene bevisst til fremstilling av dekorasjonsplater, henholdsvis til overtrekning av billige platemasser av den videre ovenfor beskrevne art med for-del. By the procedure. according to the present invention, these conditions are deliberately utilized in the polyester mixtures for the production of decorative panels, respectively for the coating of cheap sheet materials of the kind further described above with advantage.

En ferdig polyesterblanding, som ved modifikasjon med hensyn til hårdhet og elastisitet er innstillet på mest mulig liten krympetilbøyelighet, påføres på et ved kan-tene begrenset glatt og polert underlag, f. eks. av glass eller metall i ønsket tykkelse, f. eks. ved påhelling eller sprøyting. Denne blanding kan være pigmentert eller farget, som det også er mulig kan fyllstoffer eller glassfibere eventuelt glassvevning innføres i slikt sjikt: Baksiden blir bevisst ikke dek-ket. Den ved romtemperatur langsomt ved A ready-made polyester mixture, which by modification with regard to hardness and elasticity is set to have as little tendency to shrink as possible, is applied to a smooth and polished surface limited at the edges, e.g. of glass or metal in the desired thickness, e.g. by pouring or spraying. This mixture can be pigmented or coloured, as it is also possible, fillers or glass fibers or possibly glass weaving can be introduced in such a layer: The back is deliberately not covered. It slowly burns at room temperature

oppvarmning, f. eks. ved hjelp av infrarøde heating, e.g. using infrared

stråler, hurtigere innsettende polymerisasjon, kan bare foregå ved den side som vender mot det glatte underlag på grunn av luftutelukkelse, mens baksiden på grunn av luftsurstoffinnvirkning forblir klebrig. Når reaksjonen er gått til et bestemt trinn, som lett kan fastslåes ved hjelp a<y> forsøk, påføres det på den myke klebrige, ujevne bakside en bæreplate av ønsket tykkelse, som kan bestå av de forskjelligste billige materialer, f. eks. tre-, sperretre-, fiber-eller sponplater og liknende av mer eller mindre porøs natur, eller også, når vekten ikke er av betydning, av keramiske stoffer. For kitting henholdsvis for klebing av bære-platen med den dekorerende polyester-forside benyttes ifølge oppfinnelsen likeledes en umettet polyesterharpiksblanding, som med hensyn til viskositet, elastisitet og krympetilbøyelighet kan være anderledes sammensatt enn forside-polyesterblandin-gen. Polyesterklebemidlet kan være tilsatt pigmenter, fyllstoffer og liknende materialer som eventuelt øker konsistensen, og kittfugen kan være forsterket ved innlegg f. eks. av en tynn glassvevning. rays, faster onset of polymerization, can only take place on the side facing the smooth substrate due to air exclusion, while the reverse side remains sticky due to exposure to atmospheric oxygen. When the reaction has progressed to a certain stage, which can be easily determined by experiment, a carrier plate of the desired thickness is applied to the soft, sticky, uneven backside, which can consist of a wide variety of cheap materials, e.g. wood, plywood, fiber or chipboard and the like of a more or less porous nature, or, when the weight is not important, of ceramic substances. According to the invention, an unsaturated polyester resin mixture is also used for caulking or for gluing the carrier plate with the decorative polyester front, which with regard to viscosity, elasticity and tendency to shrink can be composed differently than the front polyester mixture. The polyester adhesive can have added pigments, fillers and similar materials that possibly increase the consistency, and the putty joint can be reinforced by inserting e.g. of a thin glass weave.

Etter påføringen av bære- eller fyll-platen herdes under lite trykk ved rom-eller forhøyet temperatur. Ved egnet be-skaffenhet for påhellingsunderlaget fås nøyaktige, glatte dekorasjonsplater, hvis forside ikke behøver noen etterbehandling, mens man ved valg av bæremateriale in-nenfor visse grenser gir baksiden de egen-skaper som er ønsket for anbringelse og pålegning av slike dekorasjonsplater, d.v.s. det skal foretrekkes lett altså ikke keramiske bærere, fordi disse lett kan bear-beides ved hjelp av saging, boring og liknende, og lar seg legge på ved hjelp av klebemidler eller kitt av organisk natur. After the application of the carrier or filler plate, it is cured under low pressure at room or elevated temperature. If the substrate is of suitable quality, precise, smooth decorative panels are obtained, the front side of which does not require any finishing, while by choosing a carrier material within certain limits, the backside is given the properties that are desired for the placement and application of such decorative panels, i.e. lightweight, i.e. non-ceramic carriers are to be preferred, because these can be easily processed by means of sawing, drilling and the like, and can be applied using adhesives or putty of an organic nature.

Den særlige arbeidsmåte bringer med seg at det i dekorasjonsplatene særlig i polyestersjiktet ikke opptrer noen særlige spenninger ved den tvangsmessige krymp-ning av polymerisasjonen, og som kunne bevirke en fortrekning henholdsvis krum-ning av dekorasjonsplatene f. eks. ved anvendelse av et fiberplateunderlag. The special way of working means that there are no special stresses in the decorative panels, particularly in the polyester layer, due to the forced shrinkage of the polymerisation, which could cause a distortion or curvature of the decorative panels, e.g. when using a fibreboard substrate.

Utførelseseksempel. Execution example.

Et plant, polert stålblikk som underlag påføres først et i organisk oppløsnings-middel oppløst skillemiddel (f. eks. ullfett, parafin, oksydvoks o.s.v.) i et meget tynt sjikt. Etter fordampning av oppløsnings-midlet påføres ved hjelp av en sprøyte-pistol en polyesterharpiks-styrolblanding som er revet ut med et fargepigment og er tilsatt en peroksydisk katalysator og påskynner, f. eks. av følgende sammenset-ning: A flat, polished steel sheet as a substrate is first applied with a separating agent dissolved in an organic solvent (e.g. wool fat, paraffin, oxide wax, etc.) in a very thin layer. After evaporation of the solvent, a polyester resin-styrene mixture is applied with the help of a spray gun, which has been torn out with a color pigment and a peroxidic catalyst and accelerator has been added, e.g. of the following composition:

Denne påføring holdes i en sjikttyk-kelse på ca. 0,2 til 1 mm. Etter ca. 3 timer er polyesterharpiksblandingen på den side som vender mot underlaget geleaktig og delvis herdet. Den side som vender bort fra stålblikket forblir klebende. På denne klebrige bakside legges det på f. eks. en avfettet og oppruet harpiksfiberplate, på hvilken det på forhånd er påført et sjikt av en høyviskos og med katalysator og påskynner tilsatt polyesterblanding. Herd-ningen av en slik plate foretas deretter under anvendelse av litet trykk på bære-platen, hvorved eventuelle ujevnheter som kan opptre i dekorasjonssjiktet i det første arbeidsforløp fjernes. Etter 2—5 timer kan platen, som består av bæremateriale og polyestersjikt, fjernes fra formblikket. Etter en gangs polering foreligger det en kakkelliknende plate. This application is kept in a layer thickness of approx. 0.2 to 1 mm. After approx. After 3 hours, the polyester resin mixture on the side facing the substrate is gel-like and partially hardened. The side facing away from the sheet metal remains sticky. On this sticky backing, e.g. a degreased and roughened resin fiber sheet, on which a layer of a high-viscosity and with catalyst and accelerator added polyester mixture has been previously applied. The hardening of such a plate is then carried out using low pressure on the carrier plate, whereby any unevenness that may appear in the decorative layer in the first work process is removed. After 2-5 hours, the plate, which consists of the carrier material and polyester layer, can be removed from the tin. After polishing once, there is a tile-like plate.

Claims

Process for the production of decorative panels using unsaturated polyester resin mixtures, characterized in that in a first work process a polymerisation-ready mixture of a «, (3-unsaturated dicarboxylic acid-residual polyester with liquid unsaturated compounds, which contains the reactive grouping CH2 = C •< , e.g. styrene as a decorating layer, on a smooth substrate, and this layer is left to the starting reaction at room or moderately elevated temperature, with only the side facing the substrate polymerizing undisturbed, while the side facing the air remains adhesive due to polymerization disturbance, and is further characterized by the fact that in another work process to complete the decoration plate before complete hardening of the decoration layer, a carrier plate of cheaper material is applied to the adhesive back side using an intermediate layer which is likewise a polymer isas ionic polyester mixture such as in first a work process, and the entire plate is polymerized or cured using low pressure on the support surface at room temperature or at most 50°.