NO117327B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO117327B NO117327B NO161772A NO16177266A NO117327B NO 117327 B NO117327 B NO 117327B NO 161772 A NO161772 A NO 161772A NO 16177266 A NO16177266 A NO 16177266A NO 117327 B NO117327 B NO 117327B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymerization
- weight
- percent
- ketones
- vinyl chloride
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 aliphatic ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical class CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical class COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/915—Redox catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av polyvinylklorid eller vinylklorid-blandingspolymerisater med høyt mykningspunkt.
Det er kjent at man kan gjennomføre polymerisasjonen
av vinylklorid ved temperaturer på ca. 50°C i nærvær av tetrahydrofuran. Tetrahydrofuranet innbygges da i polymerkjeden under dannel-
sen av en copolymer av 95 - 98$ vinylklorid- og 2 - 5% tetrahydro-furandeler. Videre er det kjent polymerisering av vinylklorid mellom 0 og 60°C i nærvær av 0,25 til 2 mol# cykliske etere eller ketoner med azodiisobutyronitril som katalysator. Ved denne arbeids-måte fåes dels amorfe, dels krystallinske polymere. Videre er det kjent å gjennomføre polymerisasjonen av vinylklorid ved lave temperaturer med metallorganiske katalysatorer, som er oppløst i cykliske etere eller ketoner.
Gjennomfører man kjente redokspolymerisasjoner av vinylklorid med vannoppløselige redokssystemer i nærvær av alifatiske alkoholer, som foreligger til i en mengde av 8 til 20 vektprosent beregnet på den monomere, så får man ved omsetning på over 80% polymere med høye viskositeter som eksempelvis ^\re^= 5i3«Disse høye viskositeter er teknisk for det meste ikke ønskelige.
Man kan senke viskositeten når man øker mengden av alifatisk alkohol. Dette medfører imidlertid tekniske vanskeligheter da sluttproduktene f.eks. ikke mer fremkalles pulverformet. Erstatter man de alifatiske alkoholer med eter eller ketoner, så inntrer det under disse betin-gelser ingen polymerisasjon.
Det er nå blitt funnet at man på i og for seg kjent måte kan massepolymerisere vinylklorid i nærvær av for dette anvendelsesformål vanlige alifatiske alkoholer som foreligger i mengder fra 8 til 20 vektprosent beregnet på vinylklorid, med etere og/eller ketoner, hvis samlede mengde utgjør 5 til 50 vektprosent, fortrinnsvis 5-4O vektprosent av den anvendte alkohol ved hjelp av vannoppløse-lige redokssystemer. Overraskende ble det funnet at de ifølge oppfinnelsen fremstilte polymere har høyere mykningspunkter ifølge Vicat og lavere viskositeter enn de polymere som ble fremstillet uten tilsetning av etere eller ketoner. Denne effekt tydeliggjøres spesielt ved polymerisasjonsomsetninger over ^ 0%.
Som etere anvender man fortrinnsvis dialkyletere
med alkyl = C-^til Cg, f.eks. dietyleter, videre cykliske etere,
som f.eks. tetrahydrofuran eller dioksan, som ketoner alifatiske ketoner med et karbontall i alkylgruppen på hver 1-8, f.eks. aceton eller metyletylketon, eller cykloalifatiske ketoner, som f.eks. cyklopentanon eller cykloheksanon.
Polymerisasjonen gjennomfører man på i og for seg kjent måte ved temperaturer fra 0 til -60°C, fortrinnsvis ved -10 til -30 C. Fordelaktig er det som utførelsesform å arbeide i hori-sontalt roterende, sylindriske kar som inneholder malelegemer eller i kar med skjærende rørverk ved omsetninger over JO%.
Polymerisasjonen ifølge oppfinnelsen kan også gjennomføres som copolymerisasjon med comonomere av vinylklorid som f.eks. med vinylestere som vinylacetat, vinylpropionat, vinylstearat eller vinyltoluat, med akrylsyreestere som akrylsyreetylestere eller akrylsyreetylheksylestere, med itakonsyreestere, som itakonsyredi-metylestere, med olefiner som etylen eller propylen, idet det lar seg fremstille vinylkloridcopolymerisater som likeledes utmerker seg ved forhøyet mykningspunkter og lave relative viskositeter.
Eksempel 1. (Sammenlikningseksempel).
I en nikkelautoklav på 110 mm diameter og 2 liters innhold has 8 kuler av V2A av 35 rDm diameter, 500 g vinylklorid,
50 g metanol og som katalysator 0,7 g ascorbinsyre, 2,0 cm^ av en
35 vektprosentig H202~oppløsning og 0,8 cm^ av en 1 vektprosentig
oppløsning av FegtSO^J^-oppløsning. Autoklaven dreies med 50 om_ dreininger pr. minutt, tilsvarende en indre omkretshastighet på
17,3 ni/min. ved -15°C i et kuldebad i 15 timer. Polymerisasjonsomsetningen utgjør 88%, den relative viskositet av en 1 vektprosentig oppløsning av det dannede produkt (i cykloheksanon målt ved 20°C) 5,3, formbestandigheten ifølge Vicat (5 kp belastning) 96°C. Eksempel 2.
Det polymeriseres under de i eksempel 1 angitte be-tingelser under tilsetning av 10 g tetrahydrofuran. Polymerisasjonsomsetningen etter 15 timer utgjør 85%, det dannede produkts relative viskositet 3>3°S formbestandigheten ifølge Vicat 102°C.
Eksempel 3.
Det polymeriseres under de i eksempel 1 angitte be-tingelser under tilsetning av 20 g tetrahydrofuran. Polymerisasjonsomsetningen etter 15 timer utgjør 80%, den relative viskositet 2,9 og formbestandigheten ifølge Vicat 104°C.
Eksempel 4.
Det polymeriseres under de i eksempel 1 angitte be-tingelser under tilsetning av 20 g dioksan. Polymerisasjonsomeet-ningen utgjør etter 15 timer. 82%, den relative viskositet 3,0 og formbestandigheten ifølge Vicat 102°C.
Eksempel 5.
Det polymeriseres under de i eksempel 1 angitte be-tingelser under tilsetning av 20 g aceton. Polymerisasjonsomsetningen utgjør etter 15 timer 78%, den relative viskositet er 3>2, formbestandigheten ifølge Vicat 102°C.
Eksempel 6.
Det polymeriseres under de i eksempel 1 angitte be-tingelser under tilsetning av 20 g cykloheksanon. Polymerisasjonsomsetningen etter 15 timer utgjør 72%, den relative viskositet av det dannede produkt 3>3»formbestandigheten ifølge Vicat 101°C. Eksempel 7. (Sammenlikningseksempel).
Det polymeriseres under de i eksempel 1 angitte be-tingelser under tilsetning av 50 g vinylacetat som comonomer. Polymerisasjonsomsetningen utgjør etter 20 timer 92%, den relative visko sitet av det dannede copolymerisat 3»5»formbestandigheten etter Vicat 83°C.
Eksempel 8.
Det polymeriseres under de i eksempel 1 angitte be-tingelser under.tilsetning-av 50 g vinylacetat og 20 g tetrahydrofuran. Polymerisasjonsomsetningen utgjør etter 20 timer » den relative viskositet er 2,9 og formbestandigheten ifølge Vicat 87°C. Eksempel 9.
Det polymeriseres under de i eksempel 1 angitte be-tingelser under tilsetning av 10 g dietyleter. Polymerisasjonsom-setning etter 15 timer utgjør 80%, den relative viskositet er 3»1
og formbestandigheten ifølge Vicat 101°C.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av polyvinylklorid eller blandingspolymerisater av vinylklorid og en comonorner, fortrinnsvis vinylacetat,med høyt mykningspunkt, ved massepolymerisa-sjon i nærvær av et vånnoppløselig redokssystem ved temperaturer mellom 0 og -60°C, og i nærvær av en for dette anvendelsesformål vanlig, alifatisk alkohol i en mengde på 8 - 20 vektprosent, beregnet på de monomere,karakterisert vedat man gjennom-fører polymerisasjonen i nærvær av etere og/eller ketoner, hvis samlede mengde utgjør 5 til 50 vektprosent, fortrinnsvis 5 til 40 vektprosent, av den anvendte alkohol.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat man gjennomfører polymerisasjonen ved temperaturer mellom -10 og -30°C.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2,karakterisert vedat man anvender alifatiske ketoner med et karbonantall i alkylgruppen på hver 1 til 8, cyklopentanon og/eller cykloheksanon.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2,karakterisert vedat man anvender dialkyletere med alkylgrupper fra C, til Cg, tetrahydrofuran og/eller dioksan.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED0046576 | 1965-02-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO117327B true NO117327B (no) | 1969-07-28 |
Family
ID=7049802
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO161772A NO117327B (no) | 1965-02-20 | 1966-02-19 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3523109A (no) |
AT (1) | AT267171B (no) |
BE (1) | BE676740A (no) |
CH (1) | CH457863A (no) |
DE (1) | DE1570438A1 (no) |
DK (1) | DK108991C (no) |
ES (1) | ES323221A1 (no) |
FR (1) | FR1468445A (no) |
GB (1) | GB1062385A (no) |
NL (1) | NL6602140A (no) |
NO (1) | NO117327B (no) |
SE (1) | SE326296B (no) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4070534A (en) * | 1973-09-27 | 1978-01-24 | The B. F. Goodrich Company | Producing heat stable vinyl chloride polymers at low temperatures in the presence of tetrahydrofuran |
JPH1143517A (ja) * | 1997-05-27 | 1999-02-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 塩化ビニル酢酸ビニル系共重合体、磁気記録媒体用結合剤及び磁気記録媒体 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2719143A (en) * | 1951-01-10 | 1955-09-27 | Shell Dev | Process for polymerizing unsaturated compounds in an aqueous medium |
DE1110415B (de) * | 1959-09-02 | 1961-07-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyvinyl-chlorid oder Vinylchloridmischpolymerisaten mit erhoehtem Erweichungspunkt |
DE1105170B (de) * | 1959-02-18 | 1961-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid-mischpolymerisaten mit erhoehtem Erweichungspunkt |
-
1965
- 1965-02-20 DE DE19651570438 patent/DE1570438A1/de active Pending
-
1966
- 1966-02-17 FR FR49978A patent/FR1468445A/fr not_active Expired
- 1966-02-18 ES ES0323221A patent/ES323221A1/es not_active Expired
- 1966-02-18 AT AT150266A patent/AT267171B/de active
- 1966-02-18 NL NL6602140A patent/NL6602140A/xx unknown
- 1966-02-18 SE SE02142/66A patent/SE326296B/xx unknown
- 1966-02-18 CH CH235966A patent/CH457863A/de unknown
- 1966-02-18 US US528367A patent/US3523109A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-02-18 GB GB7324/66A patent/GB1062385A/en not_active Expired
- 1966-02-18 BE BE676740D patent/BE676740A/xx unknown
- 1966-02-19 DK DK88466AA patent/DK108991C/da active
- 1966-02-19 NO NO161772A patent/NO117327B/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE676740A (no) | 1966-08-18 |
CH457863A (de) | 1968-06-15 |
ES323221A1 (es) | 1967-03-01 |
GB1062385A (en) | 1967-03-22 |
FR1468445A (fr) | 1967-02-03 |
US3523109A (en) | 1970-08-04 |
SE326296B (no) | 1970-07-20 |
DE1570438A1 (de) | 1970-02-05 |
AT267171B (de) | 1968-12-10 |
NL6602140A (no) | 1966-08-22 |
DK108991C (da) | 1968-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2657192A (en) | Polymerization of acrolein | |
CN104619730B (zh) | 悬浮聚合用分散稳定剂和乙烯基系树脂的制造方法 | |
US6818709B1 (en) | Production of vinyl alcohol copolymers | |
US2842474A (en) | Process for preparing a copolymer of 3-methylene-1-cyclobutene and another ethylenically unsaturated monomer and the copolymer | |
US3336270A (en) | Preparation of acrylamide-type water-soluble polymers | |
US3062765A (en) | Emulsion polymerization of water insoluble ethylenic monomers | |
JP2615367B2 (ja) | 生物分解性ビニルエステル共重合体 | |
NO117327B (no) | ||
US2943077A (en) | Copolymers of ethylene and sulfur dioxide | |
US2975162A (en) | Process for the production of polymerization products of vinyl chloride | |
JP2621308B2 (ja) | アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体 | |
US3200104A (en) | Method of making fully hydrolyzed polyvinyl alcohol products | |
IL25336A (en) | Preparation of polymers containing vinyl chloride | |
NO133999B (no) | ||
CN108602913A (zh) | 制备高反应性异丁烯均聚物或共聚物的方法 | |
US4695616A (en) | Process for polymerization of vinyl chloride in suspension | |
US2847401A (en) | Interpolymers of vinylene carbonate with halo-substituted ethylenes | |
JP2621307B2 (ja) | アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体 | |
US3385841A (en) | Polymerization process | |
US2487879A (en) | Polymers of dialkenyl acetals | |
US5691430A (en) | Process for making vinyl ether polymers | |
NO123664B (no) | ||
Saito et al. | Ternary polymerization catalyst consisting of group ii metal halide, triethylaluminum and carbon tetrachloride | |
US3317485A (en) | Interpolymers of n-vinylacetamides with maleic anhydride | |
US2716111A (en) | Polymerization of vinyl chloride with a benzenesulfonyl chloride modifier |