NO117063B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO117063B
NO117063B NO156071A NO15607164A NO117063B NO 117063 B NO117063 B NO 117063B NO 156071 A NO156071 A NO 156071A NO 15607164 A NO15607164 A NO 15607164A NO 117063 B NO117063 B NO 117063B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
carbinol
pst
ethynyl
carbamate
beta
Prior art date
Application number
NO156071A
Other languages
English (en)
Inventor
E Bottlang
W Silber
Original Assignee
Fahr Ag Maschf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fahr Ag Maschf filed Critical Fahr Ag Maschf
Publication of NO117063B publication Critical patent/NO117063B/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01D—HARVESTING; MOWING
    • A01D90/00—Vehicles for carrying harvested crops with means for selfloading or unloading
    • A01D90/12—Vehicles for carrying harvested crops with means for selfloading or unloading with additional devices or implements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q—ARRANGEMENT OF SIGNALLING OR LIGHTING DEVICES, THE MOUNTING OR SUPPORTING THEREOF OR CIRCUITS THEREFOR, FOR VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q1/00—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor
    • B60Q1/26—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic
    • B60Q1/30—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic for indicating rear of vehicle, e.g. by means of reflecting surfaces
    • B60Q1/301—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic for indicating rear of vehicle, e.g. by means of reflecting surfaces by means of surfaces, e.g. metal plate, reflecting the light of an external light source
    • B60Q1/3015—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic for indicating rear of vehicle, e.g. by means of reflecting surfaces by means of surfaces, e.g. metal plate, reflecting the light of an external light source combined with a lamp
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q—ARRANGEMENT OF SIGNALLING OR LIGHTING DEVICES, THE MOUNTING OR SUPPORTING THEREOF OR CIRCUITS THEREFOR, FOR VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q1/00—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor
    • B60Q1/26—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic
    • B60Q1/30—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic for indicating rear of vehicle, e.g. by means of reflecting surfaces
    • B60Q1/305—Indicating devices for towed vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q—ARRANGEMENT OF SIGNALLING OR LIGHTING DEVICES, THE MOUNTING OR SUPPORTING THEREOF OR CIRCUITS THEREFOR, FOR VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q1/00—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor
    • B60Q1/26—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic
    • B60Q1/50—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic for indicating other intentions or conditions, e.g. request for waiting or overtaking
    • B60Q1/543—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor the devices being primarily intended to indicate the vehicle, or parts thereof, or to give signals, to other traffic for indicating other intentions or conditions, e.g. request for waiting or overtaking for indicating other states or conditions of the vehicle
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q—ARRANGEMENT OF SIGNALLING OR LIGHTING DEVICES, THE MOUNTING OR SUPPORTING THEREOF OR CIRCUITS THEREFOR, FOR VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q2800/00—Features related to particular types of vehicles not otherwise provided for
    • B60Q2800/20—Utility vehicles, e.g. for agriculture, construction work

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Lighting Device Outwards From Vehicle And Optical Signal (AREA)
  • Securing Globes, Refractors, Reflectors Or The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Formlen i patentpåstanden er feil oppsatt i patentskriftet. Den skal lyde:
Fremgangsmåte for fremstilling av karbamater.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en
fremgangsmåte for fremstilling av karbamater av teriære karbinoler og mer spesielt en fremgangsmåte for fremstilling av karbamater av tertiære acetyleniske karbinoler, som er nyttige for å frembringe hynose hos dyr og/eller for å beskytte dem mot konvulsive anfall.
Forbindelsene som fremstilles i overensstemmelse med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan betegnes som karbamater av etinyl-tertiære karbinoler i overensstemmelse med følgende strukturformel:
hvor R er en alkylgruppe med 1 til 8 kullstoffatomer, alkenyl eller haloalkenylgrup-pe med fra 2—8 kullstoff atomer; R' er en alkylgruppe med fra 1 til 7 kullstoffatomer, fortrinnsvis en etylgruppe; og R'' er vannstoff, en alkylgruppe med fra 1 til 6 kullstoffatomer, eller halogen, fortrinnsvis klor eller brom.
Det har vist seg at en klasse av vinyletinyltertiære karbinoler er i høy grad effektive hypotiske og/eller konsulsive midler. Disse forbindelser forekommer for det meste i flytende tilstand og administreres derfor mest hensiktsmessig i kapselform. Imidlertid er omkapsling av fortynnede farmasøytiske produkter en kostbar prosess, og skal derfor unngåes mest mulig.
Det har nå vist seg at karbamater av vinyletinyltertiære karbinoler som nevnt ovenfor beholder den høye aktivitet som karbinolene oppviser, og enn videre forekommer de i fast tilstand, hvorved de blir særlig skikket for tablettering i stedenfor innkapsling som ved de flytende stoffer. Enn videre oppviser disse karbamater lav toksisitet når de administreres til dyr for å prøve giftigheten. Disse egenskaper gjør stoffene særlig fordelaktige som hypnotiske og anti-konvulsive midler.
De vinyletinyl-tertiære karbamater ifølge oppfinnelsen kan betegnes ved følg-ende strukturformel:
hvor R er vannstoff eller en alkylgruppe
med fra 1 til 6 kullstoffatomer, R' er en alkylgruppe med fra 1 til 7 kullstoffatomer, fortrinnsvis en etylgruppe, R" er vannstoff, en alkylgruppe med fra 1 til 6 kullstoffatomer, eller halogen, fortrinnsvis klor eller brom, og X er halogen, fortrinnsvis klor eller brom.
Tilstedeværelsen av et halogenatom
(X) ved endevinylkullstoffatomet synes å gi disse forbindelser en usedvanlig høy hypnotisk aktivitet. Selv om derivater av denne art, hvor R' er en metylgruppe, er meget nyttige i denne henseende, så har vi funnet at de forbindelser hvor R' er etyl, er særlig brukbare.
Vi har funnet at alle de vanlige fremgangsmåter for fremstilling av karbamater med tertiære åcetyleniske karbinoler svik-ter, hvilket vesentlig skyldes den letthet hvormed de dehydratiseres. Ved våre første eksperimenter med metyl-vinyletinylkar-binol førte, videre den sterkt umettede natur av dette karbinol til ytterligere kom-plikasjoner og det var ikke overraskende at alle de fremgangsmåter som først ble for-søkt, ikke førte til tilfredsstillende resultater.
Behandling av metyl-vinyl-etinylkarbinol (i overskudd) med cyansyre (fra cya-nursyre) ga f. eks. i det vensentlige allo-fanatene, og skjønt en liten mengde av kar-bamåt muligens ble dannet, var vi ikke i stand til å atskille dette fra det mindre oppløselige allofanat. Reaksjon av det samme karbinol med kaliumcyanat og eddiksyre førte tydeligvis til en sterk dehydratisering eller omordning av molekylet, og det kunne ikke isoleres noe karbamat. Esterutveksling mellom metyl-vinyl-etinylkarbinol og etylkarbamat (uretan) i nærvær av natrium-etoksyd var langsom og ufullstendig og av karbinolet som ble behandlet på denne måten kunne det ikke påvises noe karbamat i det utvunne etylkarbamat. Omdannelsen av denne karbinol til det blandete karbonat med tylkloroformiat i pyridin, og behandling av dette karbonat med ammoniakk (gass eller vandig-alkoholisk eller litiumamid førte enn videre bare til gjen-vinning av karbonatet. Det infrarøde spektrum av det utvunne blandede karbonat ga ikke noe tegn på karbamatdannelse.
To av de. syntetiske fremgangsmåter som er gjengitt i litteraturen antokes å være særlig anvendbare ved tertiære karbinoler. I overenstememlse med en av disse fremgangsmåter førte tilsetning av karba-mylklorid til en pyridinoppløsning av me-tylvinyletinylkarbinol til en kraftig reaksjon og utfelling av pyridinhydroklorid. I en rekke forsøk kunne imidlertid bare karbinolet utvinnes. Videre var utbytte på utvunnet karbinol dårlig, og det infrarøde spektrum viste ikke noe spor av karbamat. I et forsøk ble en meget liten mengde av fast stoff isolert, men dette viste seg å være allofanatet av det behandlete karbinol. Den annen fremgangsmåte som ble antatt var gunstig med enkle tertiære alkoholer, omfatter omdannelsen av alkoholen til dens klorformiatester med fosgen ved lav tem-peratur og i nærvær av et tertiært amin, etterfulgt av behandling av klorformiatet med ammoniakk. Denne fremgangsmåte ble anvendt på metyl-vinyl-etinyl-karbinol og på beslektede karbinoler ved et stort antall forsøk. Ikke. i noe tilfelle fant det imidlertid sted noen nevneverdig utfellig av amin-hydroklorid, selv ved betydelig høyere tem-peratur enn de som er anbefalt i litteraturen. En del karbinol ble alltid utvunnet, og etter behandlingen med ammoniakk kunne det ikke påvises noe mer enn spor av karbamat.
Vi har imidlertid funnet at den ovennevnte klasse av karbamater lett kan fremstilles ved behandling av et tertiært karbinol av den generelle formel:
hvor R, R', R" har den ovenfor angitte betydning, med et aromatisk klorformiat for å danne det tilsvarende aromatiske karbonat, etterfulgt av behandling av karbonatet med ammoniakk. De etinyl-tertiære karbinoler kan på sin side fremstilles ved behandling av et passende keton, dvs. et alkyl-, alkenyl-, halogenalkenyl-keton med et alkalimentallsalt av en acetylenisk forbindelse, som beskrevet ovenfor. Spesi-elle eksempler på slike karbinoler er: metyl-beta-klorvinyl-etinyl-karbinol etyl-beta-klorvinyl-etinyl-karbinol propyl-beta-klorvinyl-etinyl-karbinol heksyl-beta-klorvinyl-etinyl-karbinol
heptyl-betaklorvinyl-etinyl-karbinol metyl-beta-klorpropenyl-etinyl-karbinol etyl-beta-kloroctenyl-etinyl-karbinol propyl-beta-klorheptenyl-etinyl-karbinol butyl-beta-brombutenyl-etinyl-karbinol hexyl-beta-brompentenyl-etinyl-karbinol heptyl-beta-bromhexenyl-etinyl-karbinol metyl-beta-klorvinyl-propinyl-karbinol etyl-beta-klorvinyl-butinyl-karbinol propyl-beta-klorvinyl-octinyl-karbinol dimentyl-etinyl-karbinol metyl-etyl-etinyl-karbinol etyl-propyl-etinyl-karbinol propyl-butyl-etinyl-karbinol heptyl-octyl-etinyl-karbinol metyl-vinyl-etinyl-karbinol
etyl-vinyl-etinyl-karbinol isopropyl-hexenyl-etinyl-karbinol n-propyl-octenyl-etinyl-karbinol
I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse tilsettes det aromatiske klorformiat til en oppløsning av det tertiære karbinol i nærvær av en tertiær organisk base, fortrinnsvis en som også virker som et oppløsningsmiddel. Passende baser omfatter trietylamin, dimetylaniliri, kulltjære-båser, som f. eks. pyrindin, pikoliner, holli-diner, lutidiner, kinoliner og substituerte kinoliner, og blandinger herav. Basen anvendes i en mengde som er tilstrekkelig til å forene seg med klorvannstoffet, som fri-gjøres ved reaksjonen mellom den tertiære karbinol og klorformiatet, i det minste et mol base pr. mol karbinol foretrekkes for oppnåelse av de beste resultater. Som typ-iske representanter for de aromatiske klorformiater skal nevnes de følgende: fenylklorformiat, alkylert fenylklorformiater, klorfenyl-klorformiater, nitrofenyl-klorformiater, alfa-naftyl-klorformiater, beta-naftylklorformiat og lignende. Reaksjonen utføres fortrinnsvis under vannfrie forhold under avkjøling og en reaksjonstid av fra 2 til 5 timer er i de fleste tilfelle tilstrekkelig. Ved tilsetning av vann kan arylkarbo-natet av den tertiære karbinol ekstraheres med et med vann-ikke blandbart oppløs-ningsmiddel, som eter, kloroform, cyclo-hehsan, benzen og lignende. Etter flere ekstraksjoner av karbonatet med oppløs-ningsmidlet, kan oppløsningsmiddelek-straktene forenes og vaskes med en passende mineralsyre, som klorvannstoffsyre eller svovelsyre, for å fjerne overskytende base fra oppløsningen, etterfulgt av en mettet oppløsning av et salt, som natriumklo-rid eller natriumsulfat, og inneholdende overskudd av natriumbikarbonat for å nøy-tralisere og delvis tørke de forenede ek-strater. Oppløsningen som inneholder aryl-karbonatet av det etinyltertiære karbinol tørkes deretter hensiktsmessig med et passende tørkemiddel, som f. eks. vannfritt magnesiumsulfat, og derpå filtreres. Den resulterende oppløsning kan anvendes direkte for fremstilling av karbamatet eller den kan konsentreres for å gi det rå aromatiske karbonat av den tertiære karbinol. De intermediære karbonater som fremstilles på denne måten kan representeres' ved følgende strukturformel:
hvor R, R' og R'' har den samme betydning som tidligere angitt, og R' " er, en aromatisk eller substituert aromatisk gruppe.
De ønskede karbamater fremstilles fortrinnsvis ved behandling av de ovennevnte aromatiske karbonater méd ammoniakk, dvs. uten isolering av karbonatet. I denne forbindelse kan anvendes forskjellige fremgangsmåter. F. eks. kan man la ammoniakk boble langsomt gjennom en oppløsning, f. eks. en eteroppløsning av det aromatiske karbonat ved romtemperatur i 8a. 10—12 timer for å omdanne sistnevnte.,til det tilsvarende karbamat. Alternativt kkn eteroppløsningen av det rå aromatiske karbonat tilsettes til flytende ammoniakk.,og mån lar reagere i 10 til 24 timer, mens rftån lar ammoniakken få anledning til å fordampe langsomt under tilbakeløpskjøliiig. Denne fremgangsmåte foretrekkes for oppnåelse av de beste resultater. Ved ennå en annen fremgangsmåte kan eteroppløsnin-gen av aromatisk karbonat som er fremstillet som ovenfor angitt, konsentreres og bp-handles med mettet etanolisk ammoniakk og den resulterende blanding lar man stå ved romtemperatur i omtrent den samme tid som ovenfor nevnt for å fullende reaksjonen.
Ved alle de foran beskrevne fremgangsmåter kan det resulterende karbamat hensiktsmessig opptas i vann og eter, og ekstraheres med ytterligere eter for å fjerne det ønskede produkt fra biprodukter og foru-rensninger. Eterekstraktet kan derpå vaskes med natriumhydroksydoppløsning for å fjerne de fenoliske biprodukter fra reaksjonen, hvoretter det vaskes med mettet natriumkloridoppløsning. Eteroppløsningen tørkes derpå og konsentreres til et lite volum. Deretter bevirkes ved tilsetning av petroleter utfelling av karbamatet som fåes som et hvitt fast stoff. Det kan lett omkry-stailiseres fra en blanding av eter dg petroleter for ytterligere rensning.
Fremgangsmåten ifølgé oppfinnelsen skal klargjøres ytterligere ved hjelp av de følgende eksempler. Oppfinnelsen er som det vil forståes ike begrenset til de her an-førte eksempler.
Eksempel 1: Fenyl-karbonat av etyl-beta-.klorvinyl- etinyl-karbinol. 39 g av fenylklorformiat (0,249 mol) ble tilsatt dråpevis til en omrørt," isavkj ølt oppløsning av 39,6 g etylbeta-klorvinyl-etinyl-karbinol (0,274 mol) i 100 mil vannfri pyridin. Deretter ble suspensjonen av det faste stoff omrørt under avkjøling i 2—3 timer. 150 ml vann og 150 ml eter ble tilsatt, og det vandige lag ble ekstarhert med flere friske porsjoner av eter. De forenede eterekstrakter ble vasket med 300 ml kold 18 pst.'s klorvannstoffsyre i to porsjoner og sluttelig med mettet natriumklorid-oppløsning som inneholdt overskudd av natriumbikarbonat. Eterlaget ble tørket med vannfritt magnesiumsulfat og filt-rert. Ved dette punkt kan eteropp-løsningen anvendes direkte for fremstilling av karbamatet eller den kan konsentreres for å gi det rå fenylkarbonat av etyl-beta-klorvinyl-etinylkarbinol.
Eksempel 2:
Karbamat av etyl-beta-klorvinyl- etinyl-karbinol.
Ammoniakk ble boblet langsomt i løpet av 8 timer gjennom en eteroppløsning av fenylkarbonat av etyl-beta-klorvinyl-etinylkarbinol fremstillet som angitt i eksempel 1 fra 6,6 g karbinol. Skjønt det ble anvendt en kondensator, gikk mesteparten av eteren tapt under denne behandling. Det rødaktige halvfaste residium ble opptatt i vann og tilsatt eter, og det vandige lag ble ekstrahert flere ganger med eter. De forenede eterekstrakter ble vasket to ganger med 50 ml porsjoner av 2,5 pst.s natrium-hydroksydoppløsning og sluttelig med mettet natriumkloridoppløsning. Eteroppløs-ningen ble tørket med vannfritt magnesiumsulfat, og derpå konsentrert til et lavt volum og fortynnet med petroleter. Karbamatet ble utfelt på dette punkt som et hvitt fåst stoff, som ble omkrystallisert fra eter-petroleter så at man fikk 5,2 g fargeløse blader med smeltepunkt 98,5—99,5° C. Ytterligere 0,3 g ble erholdt fra filtratet. Utbytte 5,5 g. (64 pst. av karbinolet.) Den analytiske prøve ble omkrystallisert fra metanol-vann som tyngre krystaller, smeltepunkt 98,5—99,5° C.
Analyse:
Beregnet for: C8HI0O2<N>Cl: pst. C, 51.21; psi H. 5.37; pst N, 7.47.
Funnet: pst C, 51.43; pst. H, 5.40; pst N, 7.42.
Eksempel 3:
Karbamat av etyl-beta-klorvinyl- etinyl-karbinol.
1700 ml av en eteroppløsning av det rå fenylkarbonat fra 39,0 g etyl-beta-klorvinyl-etinyl-karbinol, fremstilt som i eks. I, ble tilsatt til 2500~ ml flytende ammoniakk og holdt ved tilbakeløpstemperaturen for blandingen i 6,5 timer. Ammoniakk ble gitt anledning til å fordampe over natten under omrøring. Den gjenværende oppløs-ning ble behandlet som i eksempel II og karbamatet ble erholdt som 3389 g (65,8 pst. utbytte) av fargeløse blader, sm.p. 100— 101.2° C.
Eksempel 4:
Karbamat av etyl-beta-klorvinyl- etinyl-karbinol.
Det rå fenylkarbonat av 19.8 g etyl-beta-klorvinyl-etinyl-.karbinol, erholdt ved
omhyggelig konsentrering av en eteropp-løsning, fremstillet i overensstemmelse med
eksempel I, ble opptatt i 100 ml mettet etanolisk ammoniakk og man lot den hen-stå ved romtemperatur over natten. Den røde oppløsning som man fikk ble konsentrert under milde betingelser og karbamatet ble erholdt som i eksempel II. De gulaktige krystaller veiet 10,9 (42,4 pst. utbytte) og hadde sm.p. 97—98° C.
Eksempel 5:
Karbamat av etyl-beta-klorvinyl- etinyl-karbinol.
13,1 g metyl beta-klorvinyl-etinyl-karbinol (0,10) mol ble behandlet i overensstemmelse med eksempel I for å danne det tilsvarende karbonat av metylhomologen. Det rå fenylkarbonatet som ble dannet på denen måten, ble derpå tilsatt flytende ammoniakk som i eksempel III, for å omdanne det intermediære blandede karbonat til karbamatet. Etter behandling av den gjenværende oppløsning som i eksempel II, erholdtes det ønskede karbamat i en mengde av 8.38 g (48.3 pst utbytte), sm.p. 92.9—93° C.
Analyse:
Beregnet for: C7H802NC1: pst.C,
48.43, pst.H, 4.65, pst.N, 807.
Funnet:
pst.C; 48.25, pst.H, 4.70, pst.N, 807.
Eksempel 6:
Karbamat av n-propyl beta-klorvinyl- etinyl-karbinbl.
15,9 g n-propyl beta-klorvinyl-etinyl-karbinol (0.10 mol) ble behandlet som i es-
sempel 5 for å få 5.86 g (29.1 pst. utbytte) av det tilsvarende karbamat, smp. 63.9 — 64.8° C.
Analyse:
Beregnet for: C9H1202NC1: pst.C, 53.60, pst.H, 6.00, pst.N, 6.95.
Funnet: pst.C, 53.62, pst.H, 6.11, pst.N, 6.93.
Eksempel 7: Karbamat av i-propyl-beta-klorvinyl- etinyl-karbinol.
I overensstemmelse med fremgangsmåten etter eksempel 5, ble anvendt 15.9 g i-propyl-beta-klorvinyl-etinyl-karbinol (0.10 mol) for å fremstille 1,3 g av det tilsvarende karbamat (6,5 pst. utbytte), smp. 91—92° C.
Analyse:
Beregnet for: CflH1202<N>Cl: pst.C, 53.60, pst.H, 6.00, pst.N, 6.95.
Funnet: pst.C, 53.61, pst.H, 5.90, pst.N, 7.17.
Eksempel 8:
Karbamat av metyl-etyl-etinyl- karbinol.
9.8 g metyl-etyl-karbinol (0.10 mol) ble behandlet i henhold til eksempel 5 for å få 3.0 g (21.2 pst. utbytte) av det tilsvarende karbamat, smp. 55,8—57° C.
Analyse:
Beregnet for: C7Hn02N: pst.C,
59.55, pst.H, 7.85, pst.N, 9.92.
Funnet: pst.C, 59.40, pst.H, 7.75, pst.H, 9.67.
Eksempel 9:
Karbamat av metyl-vinyl-etinyl- karbinol.
19.2 g metyl-vinyl-etinyl-karbinol (0.20
mol) ble behandlet i overensstemmelse med fremgangsmåten i eksempel V for å få 19.9 g (71,6 pst. utbytte) av det tilsvarende karbamat, smp. 56,6—57,4° C.
Analyse:
Beregnet for: C7H902N: pst.C,
60.42, pst.H, 6.52, pst.N, 10.07.
Funnet: • pst.C, 60.41, pst.H, 6.60, pst.N, 10.16.
Eksempel 10:
Karbamat „av etyl-vinyl-etinyl- karbinol.
16.5 g av etyl-vinyl-etinyl-karbinol (0.15 mol) ble behandlet i henhold til ek-
sempel 5 for å få 12.7 g (55.2 pst. utbytte) av det tilsvarende karbamat, smp. 39.2 — 40° C.
Analyse:
Beregnet for: C8Hu02N: <p>st.C,
62.72, pst.H, 7.24, pst.N, 9.15.
Funnet: pst.C, 62.46, pst.H, 7.12, pst.N, 9.16.
Eksempel 11:
Karbamat av isopropyl-vinyl-etinyl- karbinol.
10.1 g isopropyl-vinyl-etinyl-karbinol (0.081 mol) ble behandlet i overensstemmelse med eksempel 5 for å få 3,4 g (25.0 pst. utbytte) av det tilsvarende karbamat, smp. 44.5 — 45.5° C.
Analyse:
Beregnet for: C9Hn02N: pst.C,
64.65, pst.H, 7.83, pst.N, 8.38.
Funnet: pst.C, 64.41, pst.H, 7.72, pst.N, 8.43.
Eksempel 12:
Karbamat av metyl-etyl-kloretinyl- karbinol. 13.3 g metyl-etyl-kloretinyl-karbinol (0.10 mol) ble behandlet i overensstemmelse méd eksempel 5 for å få 2.95 g (16.8 pst. utbytte) av det tilsvarende karbamat, smp. 98 — 99° C.
Analyse:
Beregnet for C7H10O2NCl: pst.C,
47.87, pst.H, 5.74, pst.N, 7.98.
Funnet: pst.C, 47,94, pst. H, 5.79, pst. N, 8.00.
I alminnelighet er karbamatene ifølge denne oppfinnelsen hvite, faste stoffer, som er godt skikket for ,terapeutisk øyemed. Utpreget^ hypnose ble iakttatt hos dyr, som substansen ble administrert til, og forbindelsene har vist seg å beskytte slike dyr på en effektiv måte mot konvulsive anfall. Dette muliggjør behandling av dyr som ellers ikke ville være mulig uten an-vendelse av et hypnotisk middel. Som tidligere påpekt har giftigheten av forbindelsene vist seg å være lav, og man har ikke iakttatt noen skadelig farmakologiske virkninger som følge av administreringen av stoffene.
De ovennevnte forbindelser kan anvendes i et stort antall i forskjellige medi-siriske doseringsmåter, dvs. de kan innfø-res i forskjellige inerte farmasøytiske bære-midler, som f. eks. faste fortynningsmidler, oljer etc, eller sammen med biologiske ak-tive materialer i form av tabletter, kaps-ler, drikker, injiserbare oppløsninger og lignende.
På grunn av at de er faste stoffer er de særlig skikket for fremstilling av tabletter for oral administrering. I alminnelighet kan de orale doseringsformer gjøres søte og gis smak med forskjéllige stoffer av den type som normalt anvendes for dette øyemed.
Når forbindelsene anvendes i slike medisinske doseringsformer, kan de være til stede i konsentrasjoner varierende fra ca. 0,5 vektsprosent til ca. 90 vektsprosent av komposisjonen. Lavere konsentrasjoner er i alminnelighet ikke tilrådelig, da volu-met av materialet som må administreres da blir alt for stort.
Det skal sluttelig gjøres oppmerksom på at fra fransk patent nr. 1.075 385 er det kjent å fremstille forskjellige substituerte karbamater ved behandling av tertiære karbinoler med et isocyanat av formelen R3NCO. De i patentskriftet angitte ut-gangsmaterialer omfatter også en del av de karbinoler som er nevnt i foreliggende fremgangsmåte, men foreliggende fremgangsmåte adskiller seg fra den kjente ved at der ikke anvendes et isocyanat ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse. Videre er produktene i henhold til nevnte patent substituerte karbamater, hvor R3 er en alifatisk gruppe som erstat-ter hydrogen i amingruppen. Ved forbindelsene i henhold til foreliggende oppfinnelse er der ingen substituenter i denne stilling.
Det skal videre også gjøres oppmerksom på det franske patent nr. 1.079 916 som vedrører en fremgangsmåte som er kjent i teknikken for fremstilling av karbamin-syreestere av aikohoier, av annen art enn de som er beskrevet i foreliggende krav, og deres tilsvarende karbamater. Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse for fremstilling av estere eller deres tilsvarende karbamater er imidlertid ny. Det skal også gjøres oppmerksom på at i innledningen til denne beskrivelse er om-talt de tidligere kjente fremgangsmåter som nevnte patent vedrører, og det fremgår også av det som er anført i denne beskrivelse at foreliggende fremgangsmåte adskiller seg likeoverfor de tidligere kjente og representerer et fremskritt likeoverfor disse.

Claims (1)

  1. Framgangsmåte for framstilling av karbamater som er effektive hypnotiske eller konvulsive midler i fast tilstand, karakterisert ved at en forbindelse med føl-gende formel:
    hvor R er en alkylgruppe med fra 1—8 kullstoffatomer, alkenyl- eller haloalke-nylgruppe med fra 2—8 kullstoffatomer, R' er en alkylgruppe med fra 1—7 kullstoffatomer, fortrinnsvis en etylgruppe og R" er vannstoff, en alkylgruppe med fra 1—6 kullstoffatomer, eller halogen, fortrinnsvis klor eller brom, omsettes med et aromatisk klorformiat, fortrinnsvis fenylklorformiat, og at det dannede karbonat, fortrinnsvis uten isolering, blir omsatt med ammoniakk til det tilsvarende karbamat.
NO156071A 1964-01-22 1964-12-21 NO117063B (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEM47124U DE1894571U (de) 1964-01-22 1964-01-22 Beleuchtungs- und beschilderungseinrichtung an landwirtschaftlichen fahrzeugen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO117063B true NO117063B (no) 1969-06-23

Family

ID=7305821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO156071A NO117063B (no) 1964-01-22 1964-12-21

Country Status (8)

Country Link
AT (1) AT246582B (no)
BE (1) BE658535A (no)
CH (1) CH428459A (no)
DE (1) DE1894571U (no)
FR (1) FR1419474A (no)
LU (1) LU47500A1 (no)
NL (1) NL6500640A (no)
NO (1) NO117063B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2641239A1 (fr) * 1989-01-03 1990-07-06 Yves Jovignot Modin Mecanisme d'escamotage et de redressement d'une piece en saillie telle que particulierement une perche, articulee par un axe a un support mecanique
IT201700007326A1 (it) * 2017-01-24 2018-07-24 Cnh Ind Italia Spa Luci di posizione ripiegabili

Also Published As

Publication number Publication date
FR1419474A (fr) 1965-11-26
NL6500640A (no) 1965-07-23
AT246582B (de) 1966-04-25
BE658535A (no)
CH428459A (de) 1967-01-15
DE1894571U (de) 1964-06-11
LU47500A1 (no) 1965-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU639445A3 (ru) Способ получени ациланилинов
KR100917698B1 (ko) 레트로졸의 제조를 위한 개선된 방법
US3238224A (en) Production of 6, 8-dithiooctanoyl amides
SU795468A3 (ru) Способ получени производныхуРАцилА
US2724720A (en) Dicarbamates of substituted propane diols
NO117063B (no)
US2647904A (en) Derivatives of tropic acid and proc
US2593563A (en) Phloroglucinol derivatives
US2791603A (en) Process for preparing carbamates of tertiary acetylenic carbinols
EP3717452B1 (en) Process for preparing acylated amphetamine derivatives
US2387019A (en) Aliphatic dinitro tetrols
US2726245A (en) Substituted tropic acid n-fr-picolyl
US2970159A (en) Hydrazine derivatives
US3226379A (en) Novel 1,3-bis(polyhydroxyalkyl)-2-imidazolidinones and 1,3-bis(polyhydroxyalkyl)-imidazolidine-2-thiones
US4093627A (en) 3-[(4-Chromanylidene)amino]-2-oxazolidinones
US2529982A (en) 1-o-aminobenzoyl-2-beta-hydroxyethylpiperidine
EP0090203B1 (en) Process for preparing p.chlorophenoxyacetyl-piperonylpiperazine
US2791602A (en) Hypnotic agent and intermediate
NO137498B (no) Mellomprodukt for fremstilling av lokalanestetisk virksomt 2-(n-n-propyl-tert.-amylamino)-2`, 6`-acetoxylidid
Marion et al. The Synthesis of l-Roemerine1
US2153016A (en) Pyrimidine compounds
US2374367A (en) Process for preparing therapeutically active substances
SU1409122A3 (ru) Способ получени винкубина
NO133892B (no)
US2480326A (en) Ethers and process for the manufacture of same