NO116314B - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO116314B NO116314B NO151385A NO15138563A NO116314B NO 116314 B NO116314 B NO 116314B NO 151385 A NO151385 A NO 151385A NO 15138563 A NO15138563 A NO 15138563A NO 116314 B NO116314 B NO 116314B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- amino
- parts
- monohydrazide
- hydantoin
- general formula
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 oxy compound Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 8
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- KVYKDNGUEZRPGJ-UHFFFAOYSA-N 1-Aminohydantoin Chemical compound NN1CC(=O)NC1=O KVYKDNGUEZRPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000004880 Polyuria Diseases 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001882 diuretic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 150000002333 glycines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBHBNYRLTADHQY-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-1h-indene Chemical group C1=CC2=CC=CC=C2C1CC1=CC=CC=C1 NBHBNYRLTADHQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVHSDSPGOAKGG-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5,5-diethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCC1(CC)NC(=O)N(N)C1=O CRVHSDSPGOAKGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKFDXIVYGSNJFX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)NC(=O)N(N)C1=O YKFDXIVYGSNJFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDASILDKNHAVRK-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5,5-diphenylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(N)C(=O)NC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WDASILDKNHAVRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUAXCQAETZAFLN-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-methyl-5-(2-methylpropyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C(N(C(N1)=O)N)=O)CC(C)C UUAXCQAETZAFLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTVDNZQYPWTLBQ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-methyl-5-phenylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C)NC(=O)N(N)C1=O PTVDNZQYPWTLBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002842 L-seryl group Chemical group O=C([*])[C@](N([H])[H])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 241001275117 Seres Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940053195 antiepileptics hydantoin derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- KUAFMPWKUNNUEC-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-aminocyclohexane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1(N)CCCCC1 KUAFMPWKUNNUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B32/00—Artificial stone not provided for in other groups of this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/16—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av substituerte 3-amino-hydan-toiner.
Foreliggende oppfinnelse angår fremstillingen av farmakologisk virksomme
hydantoinderivater, nemlig 5,5-disubstituerte 3-amino-hydantoin med den generelle
formel
i hvilken
R, og R2 betyr samme eller forskjellige,
eventuelt med O eller S avbrutte
og/eller i forekommende aroma-tiske kjerner halogen-substituerte kullvannstoffrester, som og-kan vær forbundet seg i mellom, og
Rs betyr en vannstoffrest eller en
lavmolekylær alkylrest. Det er
særlig funnet at disse forbindelser har en sterk diuretisk virkning.
5,5-disubstituerte 3-amino-hydantoiner
er hittil ikke kjent. C-monosubstituerte
glycin-N-karbon-diester overførtes av K.
Schlbgl og G. Korger, Monatshefte fiir
Chemie 82, 799—814 (1951) ved behandling
med hydrazin i alkalioppløselige forbindelser, som først ble ansett som C-substituerte
as-triazindioner. Senere kunne K. Schlogl,
J. Derkosch og E. Wawersich (ibidem 85,
607—626 (1954) imidlertid påvise at det ved
ved alle de -nevnte reaksjonsprodukter
med stor sannsynlighet dreiet seg om 5-monosubstituerte 3-amino-hydantoiner. De nevnte forfattere har ved de av dem frem-stilte forbindelser hverken angitt farma-kologiske egenskaper eller foreslått forma-kologiske anvendelsesmuligheter for disse. Dessto mere overraskende var erkjennelsen at 5,5-disubstituerte 3-aminohydantoiner ifølge ovenfor angitte generelle formel har den allerede nevnte diuretiske virkning.
Man kan fremstille disse 5,5-disubstituerte 3-aminohydantoiner på i og for seg kjent måte, idet man i nærvær eller fravær av oppløsningsmidler utsetter et reaksjonsdyktig funksjonelt derivat av et monohydrazid av en C,C-disubstituert glycin-N-karbonsyre med den generelle formel
i hvilken Rj, R2 og R3 har ovenfor angitte betydning, med hensyn til den tilbakeblivende karboksylgruppe, eller monohydrazidet av en slik syre med hensyn til kar-boksylgruppen i N-stilling, d. v. s. med fri karboksylgruppe i C-stilling, hvorved hy-drazidkvelstoffatomet i endestilling eventuelt også kan bære en lett avspaltbar substituent, for tingsluttende betingelser, særlig forhøyet temperatur. En fordelaktig utførelsesform for denne fremgangsmåte består f. eks. i at man opp-varmer dihydrazidet etter reaksjonsskje-maet hvor R,, Ro og R3 har den foran angitte betydning, i vandig suspensjon eller oppløs-ning. Herved kan man for kontinuerlig fjerning av det frigjorte hydrazin etter hvert destillere av en stor del av vannet. De for dette nødvendige dihydrazider får man f. eks. ved oppvarming av diestere av C,C-disubstituerte glycin-N-karbonsyrer med overskudd av hydrazin i alkoholisk oppløsning. Ifølge en annen utførelsesform opp-varmer man estere av monohydrazider av C,C-disubstituerte glycin-N-karbonsyrer inntil fullstendig spaltning av den i esterbindingen foreliggende oksyforbindelse
I dette reaksjonsskjema betyr X resten i den i esterbindingen foreliggende oksyforbindelse. De for denne utføringsform som utgangsstoff tjenende monohydrazid-estere av C,C-disubstituerte glycin-N-karbonsyrer får man f. eks. når man på den tilsvarende diester ved romtemperatur eller bare svakt forhøyet temperatur lar hydrazin innvirke i alkoholisk oppløsning.
Istedenfor de nevnte hydrazider og estere kommer i betraktning som funksjo-nelle derivater av monohydrazider av C,C-disubstituerte glycin-N-karbonsyrer med hensyn til disses annen karboksylfunksjon f. eks. også nitrilene, d. v. s. monohydrazid-nitrilene av C,C-disubstituerte glycin-N-karbonsyrer:
Istedet for kokning i vann henholdsvis oppvarming til høyere temperaturer kommer som ytterligere ringsluttende' beting-else eventuelt også oppvarming i surt eller alkalisk medium i betraktning. Således kan man f. eks. koke en C,C-disubstituert N-benzylidenhydrazinokarbonyl-glycin i ed-diksur, saltsyreholdig oppløsning.
I foranstående nevnte rekke av utgangsstoffer bærer hydrazingruppens kvel-stoffatom i endestilling en benzylindenrest. Som ytterligere eksempel på en lett avspaltbar substituent av hydrazidgruppen kan isopropylidenresten nevnes. Disse sub-stituenter spaltes av ved ringslutningen, særlig når denne skjer ved kokning i vann eller i vannholdige syrer. De allerede som utgangsstoffer for fremstillingen av de til ringslutning anvendte dihydrazider og monohydrazid-estere nevnte diestere av C,C-disubstituerte glycin-N-karbonsyrer lar seg på sin side f. eks. ved å gå ut fra ketoner med den generelle formel Rj-CO-R0 fremstille etter forskjellige i og for seg kjente reaksjonsforløp, hvorfor lett tilgjengelige ketoner danner grunnstoffene for tallrike disubstituerte 3-amino-hydantoiner etter oppfinnelsen. Man kan overføre slike ketoner f. eks. først i nitrilene av C,C-disubstituerte glyciner og disse i de tilsvarende estere, som ved omsetning med klor-maursyreestere gir de ønskede diestere av C,C-disubstituerte glycin-N-karbonsyrer. Man kan også komme til esterne av C,C-disubstituerte glyciner hvis man overfører ketonene på kjent måte (sammenlign f. eks. Org. Synth. 20, 42) i de tilsvarende hydantoiner, spalter disse opp og forestrer de erholdte aminosyrer. For fremstillingen av de umiddelbare utgangsstoffer for slike 5,5-disubstituerte 3-amino-hydantoiner, som ikke tilsvarer noen lett tilgjengelige ketoner R,-CO-R2, står ytterligere en re-aksjonsrekke som frembyr tallrike varia-sjonsmuligheter med hensyn til reaksjons-forløpet for restene R, og R2 til disposisjon i den under ringslutning til disubstituerte hydantoiner foregående Hoffmanske av-bygging av C,C-disubstituerte cyanacet-aminer etter Errera. Andre muligheter for fremstillingen av utgangsstoffene gir seg videre fra i litteraturen beskrevne synteser for a-aminosyrer.
De etterfølgende eksempler skal for-klare fremstillingen av forbindelsene nær-mere. Deler betyr i eksemplene vektsdeler, for så vidt ikke volumdeler uttrykkelig er nevnt. Vektsdeler forholder seg til volumdeler som gr. til cm<?>».
Eksempel 1:
En oppløsning på 20,3 deler N-karbet-oksy-a-amino-isosmørsyre-etylester og 50 deler hydrazinhydrat oppvarmes i 200 volumdeler absolutt etylalkohol i 20 timer under tilbakeløp.
Alkoholen dampes av, resten oppløses i 500 volumdeler destillert vann, og oppløs-ningen konsentreres ved normaltrykk ved avdampning av vannet til 50 volumdeler. Ved avkjøling krystalliserer 5,5-dimetyl-3-amino-hydantoin ut i farveløse krystaller. Smeltepunktet er etter omkrystallisering fra vann 184° C.
Eksempel 2:
En oppløsning på 24,5 deler N-karbet-oksy-a-amino-a-isobutyl-propionsyre- etyl-ester (kokepunkt 20 mm 150—153° C) og 50 deler hydrazinhydrat i 200 volumdeler absolutt alkohol oppvarmes 20 timer under tilbakeløp. Derpå dampes alkoholen av, resten løses i 500 volumdeler destillert vann, og oppløsningen kosentreres ved normaltrykk ved avdampning av vannet til ca.
50 volumdeler. Ved avkjøling krystalliserer
5-metyl-5-isobutyl-3-amino-hydantoin ut i farveløse krystaller. Smeltepunktet for denne forbindelse er etter omkrystallisering fra fortynnet metanol 171° C.
Eksempel 3:
En oppløsning på 23,1 deler N-karbet-oksy-(x-amino-a-etyl-smøresyre-etylester (kokepunkt 21 mm 138—140° C) og 50 deler hydrazinhydrat oppvarmes i 200 volumdeler absolutt etanol i 30 timer under til-bakeløp. Derpå avdampes alkoholen, resten suspenderes i 500 volumdeler destillert vann, og oppløsningen konsentreres ved normaltrykk ved avdampning av vannet til ca. 50 volumdeler. Ved avkjøling krystalliserer 5,5-dietyl-3-amino-hydantoin ut i farveløse krystaller. Smeltepunktet er etter omkrystallisering fra fortynnet etanol 178—180° C.
Eksempel 4:
En oppløsning på 25,9 deler N-karbet-oksy-a-amino-a-butyl-smøresyre-etylester (kokepunkt 20 ,,„„ 160—162° C) og 50 deler hydrazinhydrat oppvarmes i 200 volum-
deler absolutt etanol i 20 timer under til-
bakeløp. Derpå dampes alkoholen av, resten suspenderes i 500 volumdeler destillert vann og konsentreres ved avdampning av vannet ved normaltrykk til ca. 70 volum-
deler. Ved avkjøling krystalliserer 5-etyl-5-n-butyl-3-amino-hydantoin ut i farve-
løse krystaller, som etter omkrystallisering fra vann har et smeltepunkt på 143—
144° C.
Eksempel 5:
En oppløsning på 27,3 deler N-karbet-oksy-n-heksyl-a-amino-propionsyre-etyl-
ester (kokepunkt 22 „„„ 180—181° C) og 65
deler hydrazinhydrat oppløses i 175 volum-
deler absolutt metanol i 30 timer under til-
bakeløp. Derpå dampes oppløsningsmidlet av, resten suspenderes i 750 volumdeler destillert vann og konsentreres ved av-
dampning av vannet ved normaltrykk til ca. 55 volumdeler. Ved avkjøling krystalli-
serer 5-metyl-5-n-heksyl-3-amino-hydan-
toin ut i farveløse krystaller. Etter omkrystallisering fra etanol smelter denne forbindelse ved 136° C.
Eksempel 6:
En oppløsning på 24,3 deler N-karbet-oksy-1 -amino-cykloheksankarbonsyre-etyl-
ester (som erholdes fra 1-amino-cyklohek-sankarbonsyre-etylester med kokepunkt i4 = 100° ved behandling med klormaur-syreetylester i kloroform under rysting med fortynnet vandig natronlut) og 60 deler hydrazinhydrat oppløses i 200 volumdeler absolutt etanol i 30 timer under tilbakeløp.
Derpå dampes etanolen av, resten suspen-
deres i 500 volumdeler destillert vann og bringes til kokning, hvorpå oppløsning av dihydrazidet etter hvert inntrer. Ved av-
dampning av vannet konsentreres ved nor-
maltrykk oppløsningen til ca. 60 volumde-
ler. Etter avkjøling fraskilles 5,5-pentame-tylen-3-amino-hydantoin og omkrystalli-
seres fra etanol.
Eksempel 7:
En oppløsning på 23,9 deler N-karbo-metoksy-a-amino-a-benzyl-propionsyre-
metylester, smeltepunkt 45°, eller 26,7 deler N-karbetoksy-a-amino-a-bensyl-propion-
syre-etylester og 60 deler hydrazinhydrat oppvarmes i 200 volumdeler'absolut etanol i 30 timer under tilbakeløp. Etter avdamp-
ning av oppløsningsmidlet suspenderer man resten i 1000 volumdeler vann og kon-
sentrerer ved avdampning av vannet under normaltrykk totalvolumet til ca. 80 volum-
deler. Etter avkjøling avfiltreres det ut-
skilte 5-metyl-5-benzyl-3-amino-
hydantoin og omkrystalliseres fra etanol.
På analog måte lar følgende forbin-
delser seg fremstille:
5-metyl-5-etyl-3-amino-
hydantoin Smp. 157° C 5-metyl-5-n-propyl-3-amino-hydantoin » 137° C 5-etyl-5-n-amyl-3-amino-hydantoin » 140° C 5-metyl-5-cyklopropyl-3-
amino-hydantoin » 160° C 5-metyl-5-fenyl-3-amino-hydantoin » 166° C 5-etyl-5-fenyl-3-amino-
hydantoin » 146° C 5,5-difenyl-3-amino-hydantoin » 188° C 5 - me ty 1- 5 - ally 1- 3 - amino -hy dantoin 5-etyl-5-cykloheksenyl-3-amino-
hydantoin 5-metyl-5- (p-klor-f enyl) -3-amino-
hydantoin 5-metyl-5- (p-metoksy-f enyl-3-
amino-hydantoin 5-metyl-5-fenoksyetyl-3-amino-
hydantoin 5-etyl-5-metylmerkaptoetyl-3-
amino-hydantoin 5-metyl-5-sec.butyl-3-amino-• hydantoin l,5-dietyl-5-metyl-3-amino-hydantoin l,5-dimetyl-5-isobutyl-3-amino-hydantoin l,5-dimetyl-5-fenyl-3-amino-hydantoin l-metyl-5,5-tetrametylen-3-amino-
hydantoin
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av substituerte 3-amino-hydantoiner, karak-
terisert ved at man i nærvær eller fravær av oppløsningsmidler utsettes for ringsluttende betingelser, særlig forhøyet temperatur, et reaksjonsdyktig funksjonelt derivat av et monohydrazid av en C,C-disubstituert glycin-N-karbonsyre med den generelle formel
i hvilken
RL og R2 betyr samme eller forskjellige,
eventuelt ved O eller S avbrutte og/eller i forekommende aro-matiske kjerner halogen-substituerte kullvannstoffrester, som også kan være forbundet seg i mellom, og R., betyr vannstoff eller en lav
molekylær alkylrest.
med hensyn til den tilbakeblivende kar
boksylfunksjon, eller monohydrazidet av en slik syre med hensyn til karboksylgrup-pen i N-stilling, hvorved hydrazidkvelstoff-atomet i endestilling eventuelt også kan bære en lett avspaltbar substituent.
2. Fremgangsmåte etter påstand 1, karakterisert ved at man oppheter i vann dihydrazidet av en C,C-substituert glycin-N-karbonsyre med den i påstand 1 definerte generelle formel.
3. Fremgangsmåte etter påstand 1, karakterisert ved at man oppheter en ester av monohydrazidet av en C,C-disubstituert glycin-N-karbonsyre med den i påstand 1 definerte generelle formel inntil fullstendig avspalting av den i esterforbindelsen foreliggende oksyforbindelse.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE640107A BE640107A (no) | 1963-11-19 | 1963-11-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO116314B true NO116314B (no) | 1969-03-03 |
Family
ID=8579798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO151385A NO116314B (no) | 1963-11-19 | 1963-12-24 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE640107A (no) |
| CH (1) | CH442122A (no) |
| DE (1) | DE1471294A1 (no) |
| ES (1) | ES296995A1 (no) |
| FR (1) | FR1380978A (no) |
| GB (1) | GB1058615A (no) |
| LU (1) | LU45070A1 (no) |
| NO (1) | NO116314B (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD242325A3 (de) * | 1983-05-27 | 1987-01-28 | Reiner Kinder | Verfahren zur herstellung hochporoeser mineralischer koerper mit polyformer struktur |
| GB2202219B (en) * | 1987-02-10 | 1991-07-10 | London Brick Co | Brick manufacture |
| US5268131A (en) * | 1989-11-30 | 1993-12-07 | Harrison George C | Method for making light weight ceramic particles |
| US5583079A (en) * | 1994-07-19 | 1996-12-10 | Golitz; John T. | Ceramic products, of glass, fly ash and clay and methods of making the same |
-
1963
- 1963-11-19 BE BE640107A patent/BE640107A/xx unknown
- 1963-12-20 LU LU45070A patent/LU45070A1/xx unknown
- 1963-12-24 NO NO151385A patent/NO116314B/no unknown
-
1964
- 1964-01-22 CH CH71264A patent/CH442122A/fr unknown
- 1964-01-23 FR FR59018342A patent/FR1380978A/fr not_active Expired
- 1964-01-30 GB GB400764A patent/GB1058615A/en not_active Expired
- 1964-02-15 DE DE19641471294 patent/DE1471294A1/de active Pending
- 1964-02-28 ES ES296995A patent/ES296995A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH442122A (fr) | 1967-08-15 |
| BE640107A (no) | 1964-03-16 |
| LU45070A1 (no) | 1964-02-20 |
| ES296995A1 (es) | 1964-08-16 |
| GB1058615A (en) | 1967-02-15 |
| DE1471294A1 (de) | 1968-12-05 |
| FR1380978A (fr) | 1964-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jones | The synthesis of some amines and amino acids containing the pyrazole nucleus | |
| US2956998A (en) | Adenine derivatives and process | |
| NO127606B (no) | ||
| Elpern et al. | Strong Analgesics. The Preparation of Some Ethyl 1-Aralkyl-4-phenylpiperidine-4-carboxylates1 | |
| NO116314B (no) | ||
| NO128157B (no) | ||
| US2248078A (en) | Process of prepaking vitamin bx | |
| SU1033003A3 (ru) | Способ получени производных 4-пиримидона или их фармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей | |
| US3049546A (en) | Process for the decarbalkoxylation of alkyl esters of unsaturated, nitrogencontaining carboxylic acids | |
| NO150041B (no) | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye, terapeutisk aktive lactamforbindelser | |
| NO128543B (no) | ||
| US3092660A (en) | 1-acyl-2-alkyl-hydrazine derivatives | |
| US3288848A (en) | Alpha-amino dibasic acid hydrazides | |
| US3886154A (en) | Method for the preparation of phthalazino (2,3-B) phthalazine-5(14H), 12(7H)-dione | |
| US2767193A (en) | S-dkubstituted j-aminohydantoins | |
| Abramovitch et al. | TRYPTAMINES, CARBOLINES, AND RELATED COMPOUNDS: PART V. 3-(α-ALKYL-β-AMINOETHYL) INDOLES | |
| CH637951A5 (de) | 3-pyrazol-1-yl-pyridazin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittelpraeparate. | |
| US3510495A (en) | Novel substituted 1-amino-2-pyrrolidinones | |
| NO821725L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av heterocykliske amidoxim-derivater. | |
| US4001245A (en) | 2-[2-(Piperidino)ethyl]-10,10a-dihydro-1H,5H-imidazo[1,5-b]isoquinolin-1,3(2H)-dione | |
| Isbell et al. | Utilization of Isoamyl α-Methoxyethyl Ketone in the Pfitzinger Synthesis1 | |
| JPS60204750A (ja) | ＤＬ‐β‐アリールアミノ酸の調製方法 | |
| NO123817B (no) | ||
| US2911412A (en) | Production of alpha, alpha-spiro-heptamethylene-succinic acid imides | |
| DK156391B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 3-aminopyrrolderivater |