NO116277B - - Google Patents

Description

Akaricid preparat.

Foreliggende oppfinnelse angår benzyl-fenylsulfider som er blitt funnet å ha verdi-fulle egenskaper som akaricider.

Oppfinnelsen består i forbindelse med den generelle formel

hvori fenylradikalet X er usubstituert eller i p-stilling er substituert med brom, klor eller fluor og fenylradikalet Y i p-stilling er substituert med brom, klor eller jod, forutsatt at når fenylradikalet Y er substituert med brom er fenylradikalet X substituert med brom eller klor og forutsatt at når fenylradikalet Y er substituert med klor er fenylradikalet X substituert med brom.

Det er blit funnet at støv, dispersjoner, emulsjoner, røk, tåke og aerosoler av forbindelsene med den ovenstående .generelle formel har egenskaper som gjør dem verdi-fulle ved kontroll av egg og aktive trinn av midd (Acari), særlig den planteetende te-tranychidae eller rødt midd, f. eks. tetra-nuchus telarius L og metatetranuchus ulmi Koch. Foreliggende oppfinnelse består der-for i forbindelsene med den ovenstående generelle formel og i støv, dispers joner, emulsjoner, tåker, røk og aerosoler av disse forbindelser som kan anvendes for have-bruksformål.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen fåes ved reaksjon mellom det substituerte benzylhalogenid av den generelle formel

hvor hal er et halogenatom og den tilsvarende tiol med den generelle formel

i nævær av et alkalisk kondensasjonsmiddel slik som natriumetoksyd, idet fenylradikalene X og Y er definert i det ovenstående. Kondensasjonen utføres fortrinsvis idet det anvendes natriumhydroksyd i et alkoholisk eller natriumetoksyd i et vannfritt medium.

Dispersj onene som har en fast disper-gert fase ifølge oppfinnelsen kan omfatte det aktive stoff i kombinasjon med et dispersj onsmiddel og/eller et suspensjonsmid-del i vandig medium. Det er hensiktsmessig at preparatet består av aktivt stoff blandet med et dispersj onsmiddel og/eller et sus-pensj onsmiddel slik at det dannes en dispersj on når blandingen settes til vann. For å lette dannelsen av en dispersj on på denne måte kan preparatet som skal fortynnes også inneholde et vannblandbart organisk oppløsningsmiddel, f. eks. aceton. Dispersj onene ifølge oppfinnelsen omfatter også suspensjoner hvori den faste dispergerte fase er blandet med en vandig oljeemulsjon, idet det aktive stoff er vesentlig uoppløse-lig i oljen og oljen fortrinsvis er en ikke-flyktig olje, f. eks. flytende parafin.

Emulsjonene fremstilt ifølge oppfinnelsen kan omfatte aktivt stoff i kombinasjon med et emulsj onsmiddel ,og et organisk oppløsningsmiddel, f. eks. xylol eller et aro-matisk oppløsningsmiddel som koker innenfor området 80—300° C. Det kan være for-delaktig å tilsette en ikke-flyktig vegetabilsk eller mineralsk olje slik som flytende parafin for å virke som aktivator og/eller som klebemiddel. Emulsjonspreparatet ifølge oppfinnelsen kan også inneholde et fuktningsmiddel. Preparatet kan hensiktsmessig bestå av aktivt stoff blandet med eller i oppløsning i et organisk oppløsnings-middel som beskrevet ovenfor sammen med et emulsj onsmiddel og hvis ønskes et fuktningsmiddel slik at det dannes en emulsjon ved blanding av preparatet med vann. Slik preparater utgjør også en del av foreliggende oppfinnelse. De vandige dispersjoner og emulsjoner som er beskrevet i det ovenstående, kan være fortynnet med vann før anvendelsen for å oppnå en endelig konsentrasjon av aktivt stoff innenfor området av 0,001—10 pst. beregnet som vekt pr. volum, men oppfinnelsen er ikke be-grenset til preparater som inneholder denne konsentrasjon av aktivt stoff. Konsentra-sjonen i oppløsningene som anvendes av-henger av de krav som stilles for det spe-sielle sprøytemaskiner som anvendes. . Dispersjoner av aktivt stoff hvor basen er et pulverformet fast fortynningsmiddel utgjør også en del av foreliggende oppfinnelse. Slike dispersjoner kan inneholde opp til 50 pst. beregnet som vekt pr. volum av det aktive stoff.

Det er nå blitt funnet at det er mulig å anvende forbindelsene med den ovenstående generelle formel i form av røk, tåker og aerosoler. Denne anvendelsesmåte er meget hensiktsmessig når de planter som det er ønskelig å behandle for å kon-trollere midd, er anbrakt i lukkede områder, f. eks. i drivhus.

Foreliggende oppfinnelse omfatter der-for også preparater for fremstilling av aka-ricide tåker og aerosoler som inneholder som aktivt stoff en forbindelse med den ovenstående generelle formel.

Ved fremstilling av tåker og aerosoler som inneholder som aktivt stoff forbindelser med den ovenstående generelle formel, kan det aktive stoff oppløses i en blanding av en ikke-flyktig olje, slik som vegetabilsk olje og et ekstra blandbart oppløsnings-middel, slik som cykloheksanon eller aceton. Den således erholdte oppløsning kan dispergeres ved mekaniske midler eller ved å innføre i oppløsningen et flyktig drivmid-del, slik som Freon (en blanding av kloro-fluorderivater av metan og etan). Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.

Eksempel 1:

Ved fremstilling av p-bromobenzyl-p- bromofenylsulfid oppløses 1,0 g natrium i

en blanding av 6,3 g p-bromof enyltioi og 100 cm<3> vannfri etanol. Oppløsningen til-settes 6,9 g p-bromobenzylklorid og blandingen opphetes med tilbakeløpskjøler i 1,5 time. Produktet tillates å avkjøle og hel-les i 150 cm<3> vann. Det faste stoff som skil-les ut, isoleres ved filtrering og omkrystal-liseres fra vandig alkohol. Det fåes således p-brombenzyl-p-bromfenylsulfid i form av et krystallinsk fast stoff som har et smeltepunkt på 106-107° C (funnet C, 43,9; H, 2,7;

C13HioBr2S krever C, 34,6; H, 2,8).

På liknende måte fremstilles det føl-gende forbindelse av den tilsvarende fenyltiol og det tilsvarende benzylhalogenid.

p-brombenzyl-p-klorfenylsulfid sm.p.

87-88° C.

Funnet: C, 49,6: H, 3,05: CmHioBr C1S krever C, 49,8; H, 3,2.

Eksempel 2:

Ved fremstilling av p-klorbenzyl-p-bromfenylsulfid settes en oppløsning av 3,2 g natriumhydroksyd i 50 cm<3> vannfri metanol til en varm oppløsning av 10,9 g p-klor-benzylklorid og 13,5 g p-bromfenyltiol i 50 cm:! vannfri metanol. Etter tilsetning opphetes blandingen med tilbakeløpskjøler i 30 minutter. Det meste av oppløsningsmidlet fjernes ved destillasjon, og overskudd av koldt vann settes til residuet. Det utfelte faste stoff isoleres ved filtrering og omkry-stalliseres to ganger fra etanol. Det fåes således p-bromfenyl-p-klorbenzylsulfid i form av et krystallinsk fast stoff som har et smeltepunkt på 87-88° C.

Funnet: C, 49,6; H, 3,2: CsHmBr C1S

krever C, 49,8; H, 3,2).

På liknende måte fremstilles det fra den tilsvarende fenyltiol og den tilsvarende benzylhalogenid p-fluorbenzyl p-bromfenylsulfid med sm.p. 65,5—57,5° C.

(Funnet: C, 52,9; H, 3,4: CnHioBr FS

krever C, 52,5; H, 3,4).

p-klorfenyl p-jodbenzylsulfid sm.p.

101° C.

(Funnet: C, 43,5; H, 2,8: CjsHmCl JS krever C, 43,3; H, 2,8). p-fluorfenyl-p-jodbenzylsulfid sm.p. 54,5-56° C.

(Funnet: C, 45,3; H, 3,0: CisHioFJS krever C, 45,3; H, 2,9).

p-jodbenzylfenylsulfid sm.p. 87-88,5° C.

(Funnet: C 48,0; H, 3,3: CisHnJS krever C, 47,9; H, 3,4). p-bromfenyl-p-jodbenzylsulfid sm.p. 117-118° C.

Funnet: C, 38,8; H, 2,4: CjsHioBr JS krever C, 38,5; H, 2,5).

Eksempel 3: Ved fremstilling av et dispergerbart pulver blandes 20 vektsdeler p-brombenzyl-p-bromfenylsulfid grundig med 8 vektsdeler Belloid T.D. (et kondensat av formaldehyd og et alkyl-arylsulfonat) og 72 vektsdeler kaolin. Dette preparat kan settes til vann slik at det dannes en stabil dispersj on eg-net for hagebruksformål.

Eksempel 4: Ved fremstilling av et preparat som egner seg for fortynning med vann for å oppnå en stabil emulsjon oppløses det tilstrek-kelig p-klorbenzyl-p-bromfenylsulfid i en blanding av 10 volumdeler Insem 108 (et ikke-jonisk emulsj onsmiddel som antas å være en oleinsyreester av en glykol) og 90 volumdeler benzol for å oppnå en oppløs-ning som inneholder 5 pst. beregnet som vekt pr. volum aktivt stoff.

Eksempel 5: Ved fremstilling av et preparat som egner seg for fortynning med vann for å oppnå en stabil emulsjon oppløses tilstrek-kelig p-jodbenzylfenylsulfid i en blanding av 10 volumdeler Insem 108 (et ikke-jonisk emulsj onsmiddel som antas å være en oleinsyreester av en glykol) og 90 volumdeler benzol for å oppnå en oppløsning som inneholder 10 pst. beregnet som vekt pr. volum aktivt stoff.

Liknende dispersjoner og preparater som beskrevet i eksemplene 3, 4 og 5 kan fremstilles hvori det aktive stoff som spesi-elt er nevnt er erstattet med en hvilken som helst av de forbindelser som er opp-ført i eksemplene 1 og 2.

Claims (3)

1. Akaricid preparat, karakterisert ved at det som aktivt stoff inneholder en forbindelse med formelen

hvori fenylradikalet X er usubstituert eller i p-stilling substituert med brom, klor eller fluor og fenylradikalet Y i p-stilling er substituert med brom, klor eller jod, forutsatt at når fenylradikalet Y er substituert med brom er fenylradikalet X substituert med brom eller klor og forutsatt at når fenylradikalet Y er substituert med klor er fenylradikalet X substituert med brom.

2. Fremgangsmåte til fremstilling av den aktive bestanddel i et akaricid preparat ifølge påstand 1, karakterisert ved at et substituert benzylhalogenid med den generelle formel kondenseres i nærvær av et alkalisk kon-densasj onsmiddel med en tiol med den generelle formel hvor fenylradikalene X og Y er som angitt i påstand 1 og Hal er et halogenatom.

3. Fremgangsmåte ifølge påstand 2, karakterisert ved at kondensasjonen ut-føres i nærvær av natriumhydroksyd i alkoholisk medium, eller i nærvær av natriumetoksyd i vannfritt medium.