NO116210B - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO116210B NO116210B NO165348A NO16534866A NO116210B NO 116210 B NO116210 B NO 116210B NO 165348 A NO165348 A NO 165348A NO 16534866 A NO16534866 A NO 16534866A NO 116210 B NO116210 B NO 116210B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- skins
- traps
- keratin
- treatment
- Prior art date
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 170
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 85
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 56
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 claims description 38
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 claims description 38
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 11
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 69
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 40
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 8
- 230000035617 depilation Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical class OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 5
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 5
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 2
- 238000012505 colouration Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 phenolic melamines Chemical class 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M potassium;chlorite Chemical compound [K+].[O-]Cl=O VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 description 1
- 241000447437 Gerreidae Species 0.000 description 1
- 241000270322 Lepidosauria Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000003700 hair damage Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/06—Facilitating unhairing, e.g. by painting, by liming
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Fremgangsmåte til å fjerne hornvedhengningsstrukturer fra dyriske huder og feller.
Patent nr. 110.564 har til gjenstand en fremgangsmåte til avhåring og oppslutning av huder
og feller, hvor man utsetter hudene eller fellene
for innvirkning av klordioksyd. Denne fremgangsmåte til å fjerne hornvedhengningsstrukturer fra dyriske huder og feller beror på den
oksydatlve spaltning av svovelbroene i keratin
og den etterfølgende oksydasjon av sulfhydryl
til vannoppløselig keratinsulfonsyre.
Hårene og keratinholdige vedhengningsstrukturer på hudene og fellene løsner da etter
tilstrekkelig lang innvirkning av klordioksyd av
seg selv fra hudene resp. fellene, når man gjen-nomfører prosessen i et lukket roterende valkekar. Den oksydative avhåringsprosess finner hensiktsmessig sted i nærvær av vann. Den kan. enten gjennomføres ved innføring av klordioksydgass i avhåringsbadet eller ved anvendelse av
slike stoffer som i vandig, fortrinnsvis surt, medium avspalter klordioksyd. Som slike stoffer
kommer det i første rekke til anvendelse alkalikloritter, fortrinnsvis natrium- eller kaliumkloritt. Fortrinnsvis arbeides det med en sur vandig oppløsning av alkalikloritter ved temperaturer inntil ca. 45°C og pH-verdier under 7, fortrinnsvis under 6.
Ved denne arbeidsmåte finner det først sted en løsning av hårene eller keratinholdige vedhengningsstrukturer fra hudene eller fellene resp. en oppløsning av hårene når det har dannet seg en tilstrekkelig mengde keratinsulfonsyre. Vanligvis er det nødvendig ca. 1—2 kg klordioksyd for å løsne 1 kg hår fra hudene.
Ved den oksydative avhåring opptrer det som biprodukt klor. Dette klor har å oppfylle to for lærfremstillingen viktige funksjoner, nemlig på den ene side naturfettets klorering og på den annen side kollagenets klorering. Det klorerte natur f ett emulgeres utmerket ved hjelp av de ved prosessen dannede keratinsulfonsyrer, så ledes at hudene automatisk avfettes ved denne fremgangsmåte. Tilleiring av klor til kollagenet forårsaker en betraktelig fastgjøring av struk-turen og undertrykker herved den fryktede løs-narvethet ved det øvre lærskikt av narving som som bekjent meget lett opptrer ved den vanlige avhåring med kalk og sulfid.
For den fullstendige fjerntog av hår og keratinholdige vedhengningsstrukturer fra hud og feller med klordioksyd etter fremgangsmåten ifølge hovedpatentet er det nødvendig å overføre keratinets samlede svovelmengde i keratinsul-fonsyreformen. Denne reaksjons avslutning kan man best kontrollere ved uteblivelse av den kjente sulfhydrylreaksjon av keratin med blyacetat, som fremtrer i en dyp sortfargning. Denne prosess med samlet oksydasjon av keratinsvovel varer vanligvis i ca. 10—30 timer og krever ca. 1—2 kg klordioksyd pr. kg hår. En påskyn-delse av prosessen ved temperaturøkning er knapt mulig, da temperaturer over 40—45°C ikke kan anvendes fordi ellers kollagenet øde-legges ved den nærværende syre.
Det ble nu overraskende funnet at det ikke er nødvendig å overføre det samlede keratinsvovel i sulfonsyreformen, men at allerede om-setningen av en betraktelig mindre del, omtrent halvparten av svovelmengden av keratinet, til sulfonsyre er tilstrekkelig til å oppløse håret i vann, når man etterpå foretar en behandling med uorganiske eller organiske baser ved pH-verdier over 7,5, fortrinnsvis over 8,0. Derved er det mulig å fjerne de keratinholdige vedhengningsstrukturer som epidermis og hår, allerede etter vesentlig kortere tid fra hudene, vanligvis etter ca. 2—8 timer, for det meste i løpet av 3—5 timer. Dessuten lykkes det herved også betraktelig å redusere den nødvendige klordioksydmengde, således at det nu bare er nødvendig med ca. 0,3—1 kg/kg av de keratinholdige vedhengningsstrukturer.
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til'å fjerne keratinholdige vedhengningsstrukturer fra dyriske huder og feller ved innvirkning av klordioksyd ifølge patent nr. 110564, og fremgangsmåten erkarakterisert vedat man utsetter hudene eller fellene først for innvirkning av klordioksyd, ved pH-verdier under 7,0, fortrinnsvis under 4,0, idet man ikke fører behandlingen med klordioksyd til en løsning av de keratinholdige vedhengningsstrukturer, men ba-re til deres geledannelse og mykning, og deretter behandler med uorganiske eller organiske baser ved pH-verdier over 7,5, hensiktsmessig over 8,0, og deretter eventuelt igjen utsetter for innvirkning av mindre mengder, fortrinnsvis ca. 0,1 til 0,4 pst. (referert til vekten av bløtgjorte huder og feller) av klordioksyd.
Ved den i forhold til fremgangsmåten ifølge hovedpatentet nedsatte oksydasjonsprosess for-andrer bare den kjemiske og fysikalske struktur av de keratinholdige bestanddeler ved hudene og fellene seg, hvilket man tydelig kan se på en geledanning og mykning av de keratinholdige bestanddeler, spesielt hårene. Den keratinmeng-de som er gått i oppløsning er ved dette tidspunkt av fremgangsmåten enhu meget liten, og blyace-tatreaksjonen er, på grunn av de i de uoppløste keratinbestanddeler, ennu tilstedeværende, sulf-hydrylgrupper, tydelig positiv. Først ved den et-terfølgende foretatte behandling med uorganiske eller organiske baser løsner de keratinholdige bestanddeler som epidermis og hår i løpet av kort tid fra hudene og fellene, og går ii oppløs-ning i det alkaliske bad.
Til behandling av hudene og fellene med klordioksyd kan man la klordioksydet innvirke på de fuktige huder og feller gassformet, hensiktsmessig under utelukkelse av oksygen, for å nedsette faren for en eksplosjon og fortrinnsvis i blanding med en inert gass som f. eks. karbondioksyd eller nitrogen. I praksis vil man imidlertid hensiktsmessig bringe klordioksydet til innvirkning på hudene eller fellene i et vandig- bad. Til praktisk gjennomføring av denne klordiok-sydinnvirkning kan klordioksydgass innføres i et vandig medium, som inneholder de huder og feller som skal behandles. Klordioksydgassen kan lett utvinnes i en egnet apparatur ved surgj ør-ing av en alkaliklorittoppløsning ved reduksjon av klorsyrlinger eller deres salter ved hjelp av egnede reduseringsmidler, som f. eks. svovelsyr-ling eller oksalsyre, eller ved innvirkning av konsentrert svovelsyre på alkaliklorater. Hensiktsmessig er fremstillingen av klordioksyd fra klorsyre og oksalsyre, idet det som oksydasjonspro-dukt av oksalsyren opptrer karbondioksyd som fortynner det eksplosive gassformede klordioksyd således at den er ufarlig å håndtere. Klordioksyd-gasstrømmen føres likeledes sammen med en inert indifferent gass, som f. eks. nitrogen eller karbondioksyd som fortynningsmiddel, gjennom en fordelerledning inn i avhåringsbadet. Avrrår-ingsbadet skal da ikke være alkalisk og ha en pH-verdi under 7,0, vanligvis inntil 6,0.
I mange tilfeller er det på grunn av den ofte enklere håndtering hensiktsmessig for gjennom-føring av oksydasjonsprosessen i vandig medium, istedenfor gassformet klordioksyd å anvende vandige oppløsninger av stoffer hvorfra klordioksyd lar seg avspalte. Som klordioksyd avspaltende stoffer egner det seg spesielt de vannoppløselige salter av klorsyrling, fremfor alt alkaliklorittene. Av økonomiske grunner kommer fortrinnsvis natrium- eller kaliumkloritt til anvendelse. Disse stoffers vandige oppløsninger utvikler ved surgj øring resp. en pH-verdi under 6,5, spesielt under pH 6,0, desto sterkere klordioksyd jo lavere pH-verdien ligger.
Ved denne arbeidsmåte for klordioksyd-be-liandling innen rammen foravhåringsfremgangs-måten ifølge oppfinnelsen anvendes vanligvis et surt bad ved pH-verdier inntil ca. 6,5 fortrinnsvis av pH 1,5—3,5 for :å oppnå en jevn og ikke for voldsom utvikling, og en over et lengre tidsrom vedvarende innvirkning av klordioksyd på de huder og feller som skal behandles. Prinsipielt er det imidlertid også mulig å innstille behandlings-badene på sure pH-verdier utenom det nevnte pH-område. Ved valg av høyere pH-verdier opptrer det vanligvis ved hjelp av den under be-handlingsforløpet dannede saltsyre og klorsyre tvangsmessig en nedsettelse av pH-verdåen i lø-pet av behandlingen. Anvendes lavere pH-verdier enn pH 1,5, så består den fare at klordioksyd-ut-viklingen foregår for heftig, og at klordioksydet på denne måte for hurtig og delvtis ubenyttet unnviker fra badet.
For innstilling av behandlingsbadets sure pH-verdi kan det anvendes ønskelige uorganiske eller organiske syrer som forholder seg indifferent overfor klordioksyd. Av økonomiske grunner kommer det fortrinnsvis til anvendelse uorganiske syrer, som svovelsyre,saltsyre eller fosforsyre. Det kan imidlertid også komme til anvendelse organiske syrer, som f. eks. maursyre, eddiksyre, melkesyre, glykolsyre, benzensulfonsyre og naf-taliiisulfonsyre. Det kan videre ogslå anvendes blandinger av forskjellige syrer. Ved anvendelse av sterkere uorganiske syrer kan det eventuelt ved tilsetning av puffersalter sørges for at klor-dioksydutviklingen ikke foregår for hurtig. Eventuelt kan det videre også komme til anvendelse sure salter, som f. eks. primært natriumfosfat eller primært natriumsulfat eller også sure puf-ferblandinger, som f. eks. mineralsyre-natrium-acetat.
Den badmengde som anvendes ved gjen-nomføring av oksydasjonen i vandig fase utgjør vanligvis ca. 10—500 pst., referert til vekten av hudene og fellenes vekt. Den optimale badmengde retter seg fremfor alt etter gjennomførings-typen for fremgangsmåten. Ved avhåring i grube må det vanligvis komme til anvendelse relativt store mengder vann, da materialet må være helt dekket av avhåringsvæsken. Vannmengden er her vesentlig avhengig av grubens størrelse og form. Ved den praktisk for det meste og foretrukket anvendte metode av oksydasjon i lukket kar kan man derimot benytte forholdsvis mindre bad, nemlig ca. 10—100 pst., fortrinnsvis 30—70 pst. referert til vekten av hudene og fellenes vekt.
For gjennomføring av oksydasjonen med klordioksyd innen rammen av avhåringsfrem-gangsmåten ifølge oppfinnelsen lar man klordioksydet fortrinnsvis innvirke ved værelsetem-peratur eller også ved lavere temperaturer eller noe høyere temperaturer i flere timer på hudene eller fellene i rolig eller beveget tilstand. De herved overholdte temperaturer innvirker på det tidsmessige forløp av oksydasjonsprosessen. Med meget lave temperaturer, f. eks. under 8°C, foregår oksydasjonsprossen for langsomt, således at det praktisk talt ikke mer er gitt et økonomisk arbeide. Ved forhøyede temperaturer, f. eks. fra 50°C, foreligger fare for en beskadigelse av hudens kollagen, således at anvendelsen av temperaturer over ca. 45°C igrunnen ikke er mulig. I praksis kommer det til anvendelse for det meste temperaturer i området mellom ca. 10° og 40°C. Prinsipielt lar avhåringen med klordioksyd seg også gjennomføre ved høyere temperaturer enn 50°C når man behandler kollagenet på forhånd etter de kjente metoder med garvestoffer og dermed gjør det sterkt varmeufølsomt.
Den til gjennomføring av oksydasjonen ved avhåringsfremganigsmåten ifølge oppfinnelsen nødvendige innvirkningstid av klordioksyd er i første rekke avhengig av typen av de huder og feller som skal behandles, og videre fremfor alt av konsentrasjonen hvormed klordioksydet kommer til innvirkning i det vandige bad. Anvendes klordioksydet i høy konsentrasjon, så forløper oksydasjonen hurtigere enn ved større fortyn-ning. Ved arbeider i kar under betingelser som de foretrukket kommer til anvendelse i praksis, f. eks. ved temperaturer på ca. 25—38°C en badmengde på ca. 30—70 pst. (referert til vekten av de bløte huder og feller) en klordioksydmengde på 0,3—3,0 pst. (referert til vekten av de bløte huder og feller) og et midlere fatdreie-tall på ca. 5—12 omdr./minutt, kan det vanligvis regnes med at oksydasjonsprosessen er av-sluttet etter 2—8 timer, alt etter typen av de huder og feller som skal avhåres. I praksis innstilles oksydasjonsbetingelsene, dvs. temperatur, vannmengde, klordioksydmengde og fatdreie-tall, således at det danner seg en oksydasjons-varighet i løpet av ca. 4 timer.
Det ovenfor angitte tilsvarer de normale betingelser i praksis. Ved disse angivelser skal det imidlertid ikke forstås noen begrensning av oppfinnelsen. Ved forarbeidelse av naturprodukter kan det på grunn av disse produkters svingende beskaffenhet ikke oppstilles noen generelt gyl-dige fremgangsmåtebetlngelser. Betingelsene må mere tilpasses de eventuelle krav i praksis og i enkelttilfeller utforskes ved et orienterende for-forsøk. Således kan det ved f. eks. ekstremt kraftige hår eller bust være mulig og nødvendig med en oksydasjonstid som går ut over de ovennevnte verdier. Den fører heller ikke til noen influering eller beskadigelse av de behandlede huder eller feller. På den annen side er det et mål med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen mest mulig å forkorte avhåringsprosessen. Man vil således innstille oksydasjonsbehandlingen så kort som mulig.
Oksydasjonsbehandlingen kan avsluttes når ved en etterfølgende relativt kortvarig mild alkalibehandling hårene eller andre keratinholdige vedhengningsstrukturer som skal fjernes lett og glatt løsner fra hudene og fellene. Oksydasjonsbehandlingen med klordioksyd skal av-brytes før sortfargningen ved sulfhydrylreaksjo-nen med blyacetat uteblir. Vanligvis vil oksydasjonsbehandlingen kreve ca. 2—8 timer; For det meste er det nødvendig med en behandling på ca. 3—5 timer.
Gjennomføres oksydasjonsprosessen med av-håringsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen med vandige oppløsninger som inneholder klordioksyd-avspaltende stoffer, så er det vanligvis tilstrekkelig å anvende disse stoffer i en mengde på ca. 0,5—5 pst. referert til vekten av de rå huder eller feller. Denne mengdeangivelse tjener bare til orientering og skal ikke medføre en begrensning av oppfinnelsen. Det er mere mulig å anvende større mengder, imidlertid vil man, av økonomiske grunner, selvsagt holde mengden av klordioksyd-avspaltende stoffer så lav som mulig. Prinsipielt er det også mulig å foreta oksydasjonsbehandlingen ved avhåringsfremgangs-måten ifølge oppfinnelsen tilsvarende den så-kalte «Schwode-Verfahren». I dette tilfelle på-føres en vandig fortykning som inneholder det klordioksyd-avspaltende stoff på fellen eller huden. Det kan herved være nødvendig også å an vende større mengder inntil ca.30 pst. (eller ennu høyere), referert til hudene og fellenes vekt av klordioksyd-avspaltende stoffer.
Etter avslutning av oksydasjonsbehandlingen med klordioksyd utsettes hudene eller fellene for en innvirkning av uorganiske eller organiske baser. Det kan her anvendes ønskelige uorganiske baser, som f. eks. kalsiumhydroksyd, natrium-eller kaliumhydroksyd eller fortrinnsvis natrium- eller kaliumkarbonat, eller de tilsvarende bikarbonater såvel som ammoniakk eller organiske baser som f. eks. metylamin, etylamin, mono-, di- eller trietanolamin og lignende. Prinsipielt er det også mulig å anvende reduktive eller oksydative alkalier, som f. eks. alkalisulfider eller alkalihypokloritt for den alkaliske etterbehandling. På grunn av den ved høyere pH-verdier opptredende svelling av hudene og fellene vil man vanligvis unngå å anvende for sterkt alkaliske bad.
Til den alkaliske etterbehandling blir ved gjennomføring av oksydasjonsbehandlingen i kar, som er den mest teknisk anvendte arbeidsmåte, eller også ved å behandle i grube, badet etter oksydasjonens avslutning innstillet ved tilsetning av uorganiske eller organiske baser på pH-verdier på minst 7,5, hensiktsmessig ever 8,0. En begrensning av pH-verdien oppad foreligger i og for seg ikke, når ikke deri i sterkere alkalisk medium opptredende svelling av hudene skal unngås. Hensiktsmessig gjennomføres behandlingen med uorganiske eller organiske baser derfor i svakt alkalisk område til ca. pH 11. Fortrinnsvis innstilles badet på pH-verdier i området mellom ca. 8,0 og 9,5.
Er oksydasjonen foretatt i kalkfremgangs-måten, så kan man påføre en oppløsning av uorganiske eller organiske baser på hudene eller fellene, eventuelt også behandle hudene eller fellene med gassformet ammoniakk eller innføre dem hensiktsmessig i et bad som inneholder de uorganiske eller organiske baser. Varigheten av hudenes og fellenes behandling med uorganiske eller organiske baser kan holdes forholdsvis kort. Det må imidlertid påsees at de keratinholdige vedhengningsstrukturer som skal løsnes fra hudene og fellene fuktes helt med alkall-oppløsning resp. oppløsningen av de organiske baser. Vanligvis opptrer det allerede etter kort tid, etter ca. 10—20 minutter, en løsning av de keratinholdige vedhengningsstrukturer fra hudene eller fellene resp. en oppløsning av de keratinholdige vedhengningsstrukturer, som hår, flass og lignende i den vandige alkaliske opp-løsning.
Mens de fullstendig utoksyderte keratinsulfonsyrer slik de oppstår ved avhåringsfremgangs-måten ifølge hovedpatentet ikke mer lar seg utfelle fra deres vandige oppløsninger ved hjelp av syrer, kan man lett igjen utskille hovedmengden av de samlede løsnede keratinbestanddeler som bringes i oppløsning ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ved syretilsetning. På denne måte lykkes det å befri avhåringsavvannet spesielt lett for hovedmengden av de organiske opp-løste stoffer. Allerede ved avhåringsfremgangs-måten ifølge hovedpatentet er avvannsforhoJdet vesentlig gunstigere enn ved den klassiske kalk-
i sulfid-avhåringsfremgangsmåte. Awannet fra
■ avhåringen med klordioksyd er ugiftig og godt fisketålbart. Det fremkommer dessuten i betrak-. telig mindre mengder enn ved kalksulfid-av-håringsfremgangsmåten. Det inneholder riktig-nok i uklaret form ennu den samlede keratindel
oppløst og krever derfor ved en biologisk selv-rensing dessuten et betraktelig oksygenbehov.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lykkes det derimot med enkle midler såvel sterkt å utfelle avhåringsoppløsningens keratinbestanddeler som også de andre i garveriawannet gjenblivende restkjemikalier. Dette oppnås best ved sammenføring av de sure avvann fra pikling, garving, farging og fetting med den alkaliske avhåringsoppløsning slik den fremkommer med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Det opp-løste keratinsulfonat har i sur form en utpreget kationisk karakter og har en svampaktig struktur med anionsutvekslende egenskaper. Det kan derfor absorbere alle anioniske kjemikalier og derved fjernes fra avvanet.
Selvsagt er den på grunn av klordioksyd frembragte blekeeffekt på de av fenolholdige melaminer bestående fargepigmenter ved hårene og hårrøttene større ved den fullstendige oksydasjon av keratinsvovel enn ved den tids-og klordioksydbesparende nye arbeidsmåte iføl-ge oppfinnelsen. Dertil kommer at de fenoliske melaminer farger seg mørke i alkaliske opp-løsninger. Herved går den foretrukne lyse farge av de alene med klordioksyd avhårede skinn igjen tapt. For igjen å unngå denne tilbakefarg-ning av skinnene og eventuelt å fjerne ennu på skinnene igjenblivende grunnhår setter man hensiktsmessig til den før hver kromgarving vanligvis forangående pickelvæske, som vanligvis sammensettes av syrer i mengder på ca. 0,5— 2 pst., koksalt i mengder på ca. 5—15 pst. og vann i mengder på ca. 30/200 pst. (referert til vekten av myk hud eller fell) dessuten noe klordioksyd eller klordioksyd-avspaltende salt og valker ennu 1 time videre i garvekaret. For denne etterbehandling med klordioksyd er det vanligvis tilstrekkelig med en mengde på ca. 0,1—0,4 pst. (referert til vekten av de myke huder og feller) resp. den tilsvarende mengde av klordioksydavspaltende salter. Denne lille mengde av klordioksyd forbrukes meget hurtig og til-bakegir skinnene deres lyse farge. Selvsagt kan denne etterbehandling foretas med mindre mengder klordioksyd eller klordioksyd-avspaltende stoffer også i en spesiell arbeidsprosess ad-skilt fra piklingen. I tilknytning til dette kan som vanlig kromgarvingen foretas f. eks. ved tilsetning av et basisk kromsulfat, som f. eks. ca. 2—6 pst. Cr203til piklingsbadet og garves til avslutning etter de kjente metoder.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det for første gang mulig på en enkel måte, i løpet av bare ca. 10—15 timer fra en saltet rå-hud, å fremstille et ferdiggarvet lær. Man kan gjennomføre alle arbeidsprosesser ved anvendelse av de vanlige .1 slakteriet på forhånd avkjøt-tede og saltede råhuder i denne tid i samme valkekar uten dessuten å måtte overføre hudene ennu en gang i en annen beholder. Ved den nye prosess er det bare nødvendig med en 2-gangers badveksling, og alle kjemikalier og tilsetninger kan tilsettes i flytende form under fatrotasjonen. De vandige bad som må kastes mellom de en-kelte arbeidsprosesser kan avtappes ved hjelp av et elektronisk styrbart skyvelokk. På denne måte lar den samlede prosess seg utforme hel-automatisk ved hjelp av en programstyring.
Eksempel 1.
4 svamphvite nordamerikanske storfehuder med 102 kg saltvekt bløtes, avhåres og garves i et valkekar i løpet av 14 timer i tre arbeidsprosesser på følgende måte:
a) Sur bløting.
De saltede huder innføres i valkekaret og
bløtes i 3 timer med 300 1 20°C varmt vann og 2,5 kg konsentrert svovelsyre ved 3 fatomdrei-ninger pr. minutt. Etter denne tid tømmes badet. b) Avhåring.
Man ifyller 50 1 vann, 5 kg koksalt, 0,3 kg
konsentret svovelsyre og 3 kg 30 pst-ig natrium-klorittoppløsning i valkekaret og valker videre i 3 timer, idet det utviklede klordioksyd og klor helt forbrukes. Luftrommet i karet er etter kort tid gassfritt og hårene er geledannet og brun-farget, men sitter imidlertid ennu fast på hudene. Cystein-reaksjonen med blyacetat gir ennu en tydelig sortfargnlng. Badet farger kalium-jodid-stivelsespapir ennu bare svakt blått. Oksy-dasjonsbadets begynnelses-pH har øket fra 2,0 under klordioksydbehandlingen til pH 2,8 og temperaturen er steget til 38°C.
For å fjerne oksydert hår, setter man 50 1 vann av 15°C som inneholder 2 kg gjennom karets hule akse og valker 30 minutter videre. Dermed løsner epidermis og hår fra lærhuden. Huden antar herved en lysebrun farge. Alkalibadets begynnelses-pH-verdl senker seg fra pH 8,5, under oppløsningsprosessen, til pH 8,0, mens det fra skinnets indre diffunderer noe syre utad.
c) Pikling og garving.
Etter å ha tappet ut avhåringsoppløsningen
tilsetter man 100 1 vann, 10 kg koksalt, 0,2 kg 85 pst.-ig maursyre, 0,6 kg konsentrert svovelsyre og 1 kg av en 30 pst-ig natriumklorittoppløsning og behandler huden i denne oppløsning ennu i l1^ time. Ved slutten av denne behandling er alt •klor og klordioksyd forbrukt og skinnene har en lys farge. Badets pH-verdi utgjør 2,5 og temperaturen 28°C.
Til denne oppløsning settes 10 pst. av et selv-avstumpende kromsulfat som inneholder 30 pst. Cr203, og valkes videre i 6 timer; Etter denne tid var hudene godt gjennomgarvet og kokefaste. Oppløsningens pH-verdi ved slutten av denne behandling utgjør 3,2, sluttemperaturen utgjør 25°C.
Eksempel 2.
3 luf ttørkede slangehuder med 752 g tørrvekt bløtes med 7,5 liter vann under tilsetning av 20 g soda som bløtningsakselerator i 24 timer il et standkar inntil hudene gjennombløter seg jevnt og føles smidige.
Deretter valker man hudene i et roterende kar med 3 1 vann og innfører gjennom den hule akse i karets luftrom 21 g klordioksydgass. Den gassformede klordioksyd kan man enten over-drive fra en ved klorittfabrikasjonen som mel-lomprodukt dannet 5 pst.-ig vandig klordioksyd-oppløsning ved langsom oppvarmning til 50° C under samtidig gjennomføring av en karbondi-oksydstrøm eller frembringe det etter kjente metoder ved surgjøring av en alkaliklorittoppløs-ning resp. ved reduksjon av en alkalikloratopp-løsning med oksalsyre.
Ved karets rotasjon gjennomspyles luftrommet stadig av badet, således at det hurtig metter seg med klordioksyd.
Man lar skinnene rotere i 24 timer ved 25 °C.
Derved blekes de av melamin bestående tegnin-ger på slangen sterkt, således at de i denne tilstand fremtrer som lysebrune restpigmenterin-ger under de uoppløste keratinskall.
Man tilsetter nu ca. 10 g 40 pst.-ig natronlut og valker i 30 minutter videre. Derved løsner de begynnelsessulfonerte skall meget hurtig og teg-ningene fremgår igjen noe fargedypere.
Ofte ønskes til fremstilling av storflatede reptil-bekledningslær en fullstendig fjerning av tegningen. For dette formål utsetter man den således oksydativt avskallede slangehud for en gjentatt behandling med klordioksyd.
Deretter settes etter uttømning av den alkaliske oppløsning, som inneholder skallene, til slangehudene 4,5 1 vann, 5 g svovelsyre og 150 g
koksalt og gjennom den hule akse innføres i løpet av 8 timer igjen 20 g klordioksyd som omtalt
ovenfor. Derved fjernes de keratinholdige hud-pigmenter fullstendig, og slangehuden antar en ren, hvit farge.
Etter denne behandling lar slangehudene seg farge, garve og viderebehandle etter de kjente metoder med krom- eller hvit-garvestoffer.
Eksempel 3.
3 sauefeller avhåres med en våtskjærema-skin til en pelsdybde på 3 mm, idet den således utvundne ull kan selges som spesiell fin klippe-ull.
Den restull som sitter på lærhuden og det keratinholdige epidermis fjernes fra huden på følgende måte: Huden valkes med 5 1 vann, 50 g svovelsyre, 500 g koksalt og 230 g natriumkloritt i 5 timer. Badtemperaturen øker herved fra 20—37°C, pH-verdien utgjør 2,5. Etter denne tid er oppløsnin-gen fri for klordioksyd og resthårene har en sterk geledannelsesgrad. Ved tilsetning av 150 g mono-etanolamin løsner hårene og epidermis ved videre valking i løpet av 15 minutter omtrent kvan-titativt fra huden, og sauehuden viser en god av-fettingsgråd og en betraktelig strukturfortetnihg av den normalt svampaktige hud.
For å ødelegge de få tilbakeblivende grunnhår blir det fettede første avhåringsbad, hvorfra hårene igjen lar seg utfnokke ved surgjøring, tappet ut. Skinnene blir deretter i samme valke kar underkastet en 2 timers etterbehandling med 30 g natriumkloritt i 5 1 vann, 25 g svovelsyre og 250 g koksalt. De således avhårede skinn er rent hvite og fullstendig avhåret og har en frem-ragende fastnarvethet.
På grunn av den som bieffekt opptredende klorering av naturfettet er fettinnholdet i skinnene sunket fra opprinnelig 28—30 pst. til 8,5— 11 pst., hvilket er å tilbakeføre på den bedre emulgerbarhet av klorert fett.
Hudene lar seg garve, fette og tilrette etter de kjente metoder, idet spesielt den gode slip-barhet av narve- og kjøttside i våt tilstand er fordelaktig, som den etter kalk-sulfid-metoden avhårede sauehud ikke har.
Eksempel 4.
En lett storfehud av ca. 20 kg vekt legges i en silo som er fylt med 500 pst. vann av 30 °C refere<y>t til hudens vekt. Badet innstilles på pH 3,5—4,0 og deretter innføres gjennom et forde-lerrør gassformet klordioksyd over et tidsrom på 4—6 timer. For ikke å overskride oppløselighets-produktet på ca. 5 g klordioksyd pr. liter vann, ved et samtidig forbruk av tilstedeværende klordioksyd på ca. 50—60 pst., ved hjelp av hårkera-tinet skal mengden av innført klordioksyd ikke utgjøre mer enn 11 lifter pr. time. Klordioksydet utvikles fra en surgjort natriumkloritoppløsning ved syretilsetning og drives over ved hjelp av en kontinuerlig strøm av gassformet nitrogen, som tjener som indifferent fortynningsmiddel. På samme måte kan det også anvendes en fra na-triumklorid ved innvirkning av oksalsyre frem-bragt strøm av en gassblanding av klordioksyd og karbondioksyd.
Allerede etter tre timers inn virkningstid gjør den blekende virkning av klordioksydet seg be-merkbart; etter 4—6 timer er hårene sterkt an-grepet. I dette stadium legges et lite utsnitt av den forbehandlede hud i en 1 pst.-ig alkaliopp-løsning, fortrinnsvis natriumkarbonat. De be-gynnelsesoksyderte hår må ha oppløst seg i løpet av 15 minutter ellers fortsettes behandlingen med klordioksyd 1—2 timer og prøvingen gjentas. Ved positivt utfall av prøvebehandlingen avbry-tes innføring av klordioksyd og badet innstilles med alkali, fortrinnsvis natriumkarbonat på pH 7,5—8,5. Heretter oppløser hårene seg fullstendig i løpet av 15—30 minutter. En lett bevegelse av huden er fordelaktig. Det således dannede avhårede material farves ved den svakt alkaliske mellombehandling på grunn av hårpigmentenes fenoliske grupper lett gult til brunt. Til fremstilling av mørkere eller dekket lær kan dette material viderearbeides på vanlig måte. For rent hvitt material, slik det f. eks. er nødvendig for lyst aniiinlær surgjøres badet igjen til pH 3,5—4 og igjen innføres klordioksyd i 1 time. Man får et rent hvitt og godt avfettet material. Mastbretter er sterkt undertrykket.
Eksempel 5.
En sur bløtet kalvehud med ca. 8 kg bløtvekt blir i ennu fuktig tilstand fritt opphengt i et luft-tett lukkbart kammer, som er utstyrt med et gasstilførselsrør og et uttaksrør. Etter kamme-rets lukning fortrenges først den deri inneholdte luft ved innføring av nitrogen. Deretter gjen-nomføres ved 20°C i 4 timer en jevn strøm av en gassblanding bestående av 1 volumdel klordioksyd og 1 volumdel nitrogen. Mengden av klordioksyd bør ikke overskride 6 liter pr. time. Klordioksydet drives over fra en surgjort natriumklo-ritoppløsning ved hjelp av den som inert gass tjenende nitrogen. Etter 4 timer er hårene sterkt bleket og sterkt beskadiget. For kontroll av hår-beskadigelsen innbringes et lite avsnitt av huden i en 2 pst.-ig natriumbikarbonatoppløsning. Hårene må oppløse seg fullstendig i løpet av 10 minutter ellers videreføres behandlingen med klordioksyd ennu 1 en time. Ved positivt utfall av prø-ven fortrenges den i kammeret befinnende gassblanding ved innføring av nitrogen og huden behandles ved 20°C i et kar med 100 pst. av et bad referert til hudens mykvekt, som med natriumbi-karbonat innstilles på pH 7,5—8,5. I løpet av 10 —20 minutter oppløser hårene seg fullstendig. Det således dannede avhårede material blir på grunn av hårpigmentene ved den alkaliske mellombehandling lett gulfarvet og kan viderebear-beides etter de vanlige fremgangsmåter som pik-liing, garving osv. i avhåringsbadet eller i et nytt bad. For å få et rent hvitt material, slik det fore-trekkes til fremstilling av aniiinlær foregår et-terbehandlingen i et piklebad under tilsetning av 0,5 til 1 pst. natriumklorit. Likeledes kan huden igjen innføres i de ovennevnte kammer hvor den etter fortrengning av luften ved inføring av nitrogen igjen blekes i en halv til en time ved innføring av ca. 6 liter gassformet klordioksyd til et rent hvitt material som også kan anvendes til fremstilling av lysfarvet aniiinlær.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til å fjerne keratinholdige vedhengningsstrukturer fra dyriske huder og feller ved innvirkning av klordioksyd ifølge patent nr. 110.564, karakterisert ved at man utsetter hudene eller fellene først for innvirkning av klordioksyd, ved pH-verdier under 7,0, fortrinnsvis under 4,0, idet man ikke fører behandlingen med klordioksyd til en løsning av de keratinholdige vedhengningsstrukturer, men bare til deres geledannelse og mykning, og deretter behandler med uorganiske eller organiske baser ved pH-verdier over 7,5, hensiktsmessig over 8,0, og deretter eventuelt igjen utsetter for innvirkning av mindre mengder, fortrinnsvis ca. 0,1 til 0,4 pst. (referert til vekten av bløtgjorte huder og feller), av klordioksyd.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19661276286 DE1276286C2 (de) | 1963-08-17 | 1966-02-25 | Verfahren zum enthaaren und auflockern von haeuten und fellen |
DEF0048521 | 1966-02-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO116210B true NO116210B (no) | 1969-02-17 |
Family
ID=25751574
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO165348A NO116210B (no) | 1966-02-25 | 1966-10-26 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3508857A (no) |
BE (1) | BE694686A (no) |
DK (1) | DK121314B (no) |
ES (1) | ES337190A2 (no) |
FI (1) | FI41188B (no) |
GB (1) | GB1170801A (no) |
NL (1) | NL6614786A (no) |
NO (1) | NO116210B (no) |
SE (1) | SE306985B (no) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3833419A (en) * | 1972-11-20 | 1974-09-03 | B Weiss | Solution means for removing hair from hair brushes |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE638056A (no) * | 1962-10-01 | |||
DE1230517B (de) * | 1963-08-17 | 1966-12-15 | Hoechst Ag | Verfahren zum Enthaaren und Auflockern von Haeuten und Fellen |
-
1966
- 1966-10-05 FI FI2619/66A patent/FI41188B/fi active
- 1966-10-20 NL NL6614786A patent/NL6614786A/xx unknown
- 1966-10-26 NO NO165348A patent/NO116210B/no unknown
- 1966-12-22 DK DK664766AA patent/DK121314B/da unknown
-
1967
- 1967-02-17 US US616798A patent/US3508857A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-02-23 ES ES337190A patent/ES337190A2/es not_active Expired
- 1967-02-24 SE SE2546/67A patent/SE306985B/xx unknown
- 1967-02-27 BE BE694686D patent/BE694686A/xx unknown
- 1967-02-27 GB GB9194/67A patent/GB1170801A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1170801A (en) | 1969-11-19 |
DK121314B (da) | 1971-10-04 |
US3508857A (en) | 1970-04-28 |
ES337190A2 (es) | 1968-03-01 |
SE306985B (no) | 1968-12-16 |
FI41188B (no) | 1969-06-02 |
BE694686A (no) | 1967-08-28 |
NL6614786A (no) | 1967-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102199675B (zh) | 鲟鱼皮的清洁制革生产工艺 | |
CN102405297B (zh) | 鞣制兽皮的方法 | |
CN105603133B (zh) | 一种原料皮脱毛方法 | |
CN104593527B (zh) | 鳄鱼腹部皮制革加工方法 | |
CN105734183B (zh) | 羊皮书画纸 | |
JP2009286993A (ja) | クロム等重金属又はアルデヒド系鞣し剤を一切使用しない動物皮の鞣し方法 | |
JPH0152440B2 (no) | ||
JPH0140880B2 (no) | ||
NO116210B (no) | ||
HU180428B (en) | Method for producing leathers and hair ones | |
CN110144424A (zh) | 利用低等级灰毛皮制成可复鞣蓝湿皮的加工工艺 | |
US3294479A (en) | Clo2 depilation and kerating removal from hides and skins | |
US2225601A (en) | Dehairing of skins and hides | |
NO173745B (no) | Garvemiddel og fremgangsmaate for garving av dyrehuder | |
CN107326121B (zh) | 一种绵羊皮鞋毛革制作方法及产品 | |
SU10639A1 (ru) | Способ обезволашивани шкур | |
NO844676L (no) | Fremgangsmaate for graving av fiskeskinn | |
CN105803134B (zh) | 一种绵羊皮的鞣制方法 | |
SU350269A1 (ru) | ЙСЕСОЮЗКАЯ Iпдт?нтно-ТЕхн;:-;>&:идн|ВИБЛИО-П^-'Д I | |
US1541819A (en) | Method of and liquor for producing tanned leather | |
DE1276286C2 (de) | Verfahren zum enthaaren und auflockern von haeuten und fellen | |
US2016559A (en) | Tanning skins or hides | |
GB191203481A (en) | A Process for Tanning Fish Skins and the like. | |
SU4556A1 (ru) | Способ дублени кож | |
SU85598A1 (ru) | Способ выделки шкур акулы дл фетрового производства |