NO116064B - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO116064B NO116064B NO167593A NO16759367A NO116064B NO 116064 B NO116064 B NO 116064B NO 167593 A NO167593 A NO 167593A NO 16759367 A NO16759367 A NO 16759367A NO 116064 B NO116064 B NO 116064B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- serine
- carbobenzoxy
- azidoacetyl
- compound
- acid
- Prior art date
Links
- -1 azidoacetyl halide Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UCCAORFDUCOVNR-VKHMYHEASA-N (2s)-2-amino-3-(2-aminoacetyl)oxypropanoic acid Chemical class NCC(=O)OC[C@H](N)C(O)=O UCCAORFDUCOVNR-VKHMYHEASA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- SUHXTVABLHHRST-UHFFFAOYSA-N 2-azidoacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CN=[N+]=[N-] SUHXTVABLHHRST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003354 serine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/36—Freezing; Subsequent thawing; Cooling
- A23L3/361—Freezing; Subsequent thawing; Cooling the materials being transported through or in the apparatus, with or without shaping, e.g. in form of powder, granules, or flakes
- A23L3/362—Freezing; Subsequent thawing; Cooling the materials being transported through or in the apparatus, with or without shaping, e.g. in form of powder, granules, or flakes with packages or with shaping in form of blocks or portions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
- A23B4/06—Freezing; Subsequent thawing; Cooling
- A23B4/062—Freezing; Subsequent thawing; Cooling the materials being transported through or in the apparatus with or without shaping, e.g. in the form of powder, granules or flakes
- A23B4/064—Freezing; Subsequent thawing; Cooling the materials being transported through or in the apparatus with or without shaping, e.g. in the form of powder, granules or flakes with packages or with shaping in the form of blocks or portions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/36—Freezing; Subsequent thawing; Cooling
- A23L3/363—Freezing; Subsequent thawing; Cooling the materials not being transported through or in the apparatus with or without shaping, e.g. in form of powder, granules, or flakes
- A23L3/364—Freezing; Subsequent thawing; Cooling the materials not being transported through or in the apparatus with or without shaping, e.g. in form of powder, granules, or flakes with packages or with shaping in form of blocks or portions
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Formation And Processing Of Food Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av serinderivater.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av amino-syrederivater, nemlig addisjonssalter av O-glycyl-seriner med syrer.
Ifølge oppfinnelsen fremstilles der forbindelser med den generelle formel
i hvilken HY betegner en ekvivalent av en mineralsyre, ved at man lar et N-karbobenzoksyderivat av serin reagere med et azido-acetylhalogenid, så at man får den tilsvarende O-azido-acetyl-N-karbobenz-oksyserin-forbindelse og underkaster denne forbindelse reaksjon i nærvær av en mineralsyre, hvorved karbobenzoksygruppen fjernes og azidgruppen overføres til en aminogruppe.
Disse reaksjoner kan vises skjematisk således som angitt i det følgende. Formlene i denne skjematiske fremstilling såvel som andre former for forbindelser som kan eksistere i optisk isomere former er i denne beskrivelse og i påstandene å forstå således at de, når ikke annet er angitt, bare repre-senterer den optiske Z-isomere eller dZ-formen, altså den optisk inaktive form av vedkommende forbindelse. Når intet annet er angitt gjelder denne regel også de kjemiske navn på forbindelser som kan eksistere i optisk isomere former. Når det således i det kjemiske navn ikke spesifiseres hvilken optisk isomere form som er ment, skal navnet tolkes i sin begrensede generelle mening, d. v. s. som betegnende den optiske 1-isomere eller dZ-formen, altså den optisk inaktive racemiske form.
I disse formler betegner R' en benzylgruppe som selve benzylradikalet, benzylradikaler inneholdende kjernesubstituenter som alkyl-, alkoksy-, karboksy-, amino-, nitro- eller lignende radikaler, eller halogen, benzylradikaler som i sidekjeden er substituert med alkyl- eller fenylradikaler og benzylradikaler som er substituert både i sidekjeden og kjernen med de foran-nevnte substituenter. HY betegner en ekvivalent av en mineralsyre som klorvannstoffsyre, bromvannstoffsyre, fosforsyre, salpetersyre, sulfaminsyre eller svovelsyre og X et halogenatom.
Reaksjonen mellom azidoacetylhalogenidet og N-karbobenzoksyderivatet av serin utføres i nærvær av et tertiært organisk amin i et oppløsningsmiddel uten hydroksylgrupper. Som tertiære organiske aminer kan det brukes pyridin, kinolin, N-etylmorfolin, trietylamin, triamylamin og lignende. Noen av de passende oppløs-hingsmidler for reaksjonen er aceton, metyletylketon, dietylketon, etylacetat, butyl-acetat, dioksan og lignende. Reaksjonen utføres fortrinsvis ved en temperatur under 50° C. Reaksjonstiden er i stor ut-strekning avhengig av reaksjonstempera-turen. Således er f. eks. reaksjonen full-stendig i løpet av en til tre timer ved 30— 40° C, mens det kreves omkring 3 dager for reaksjonens fullførelse ved temperaturer på 0—5° C.
Reduksjonen av O-azidoacetyl-N-kar-bobenzoksyserinforbindelsen utføres kata-lytisk under anvendelse av gassformig vannstoff og i nærvær av en hydrerings-katalysator. De foretrukne katalysatorer er dem som består av eller inneholder edle metaller som palladium eller platina og foreligger enten i form av de findelte metaller eller deres oksyder, eller som disse stoffer fordelt på inerte bærere. Noen eksempler på katalysatorene er platina, palladium, palladium på trekull, platinaoksyd, palladium på bariumsulfat, platinasort og lignende. Raneynikkelkatalysator kan også brukes, men i de tilfelle hvor reaksjonsblandingen inneholder halogen må der da brukes store overskudd av katalysator. Reduksjonen utføres i nærvær av minst en ekvivalent av en mineralsyre og i et oppløsningsmiddel ved en pH-verdi under 5,5. Som oppløsningsmiddel foretrekkes det å bruke vann, lavere alif atiske alkoholer eller blandinger av lavere alifatiske alkoholer med vann. Temperaturen og vann-stofftrykket kan varieres betydelig. I alminnelighet brukes der temperaturer under 100° C og fortrinsvis temperaturer i nær-heten av 20—35° C. Der kan brukes vann-stofftrykk fra 1 atmosfære til flere hun-drede atmosfærer. Imidlertid er høye trykk i alminnelighet ikke nødvendige og tilfreds-stillende resultater kan oppnåes ved trykk mellom en og fire atmosfærer.
O-glycyl-serinets frie baser er ustabile ved pH-verdier over 6 og følgelig blir pro-duktet isolert i form av et addisjonssalt med en mineralsyre som klorvannstoffsyre, bromvannstoffsyre, fosforsyre, salpetersyre, sulfaminsyre og svovelsyre.
O-glycyl-serinene kan eksistere både som mono- og di-addisjonssalter. Uttryk-kene «mono» og «di» som de her brukes refererer seg til antallet av aminogrupper som foreligger i form av salt. Således be-tegnes forbindelsene (C.-H8N204)2H2S04 og C5H8N204 . HC1 monosulf at henholdsvis mono-klorvannstoffsalt, mens forbindelsen C5HsN204 . H2S04 og Cr,H8N204 . 2HC1 be-tegnes disulfat henholdsvis di-klorvannstoffsalt. De produkter som normalt fåes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er monosaltene, men om ønskes kan disse produkter overføres til di-saltene under isoleringsprosessen ved å bruke et overskudd av sterk syre og å utvinne produkt-ene fra de opplysninger man får herved.
Addisjonssaltene av O-glycyl-serinene med syrer er viktige mellomprodukter ved fremstilling av O-diazo-acetyl-seriner. De sistnevnte forbindelser som kan fremstilles av O-glycyl-serinenes addisjonssalter med syrer ved reaksjon med et diazoterings-middel har meget verdifulle og enestående terapevtiske egenskaper.
I det følgende beskrives som eksempler noen utførelsesformer for oppfinnelsen.
Eksempel 1:
9 g azidoacetylklorid ble tilsatt dråpevis og under omrøring til en oppløsning av 10 g N-karbobenzoksy-dZ-serin i 70 cm^
metyletylketon idet temperaturen ble holdt på omkring 10—15° C. Reaksjonsblandingen ble omrørt i omkring 2 timer og omkring 3 cm» tørr pyridin ble tilsatt i løpet av denne tid. Oppløsningsmidlene ble fjernet ved destillasjon i vakuum og den olje man fikk som residuum ble tatt opp i etylacetat. Etylacetatekstraktet ble vasket flere ganger med vann og derpå tørret over vannfritt magnesiumsulfat. Oppløsningen ble filtrert og etylacetatet fjernet ved destillasjon. Den gule olje man fikk som residuum ble tatt opp i og krystallisert fra benzol, hvorved man fikk det ønskede N-karbobenzoksy-0--azidoacetyl-dZ-serin med sm.p. 91—92° C.
Denne forbindelses formel er:
Det N-karbobenzoksy-O-azidoacetyl-dZ-serin som var fremstillet som beskrevet i foregående avsnitt ble oppløst i 150 cm- >' 50 pst.'s etanol. 12 ems 1 n saltsyre og 3 g palladium utfelt på bariumsulfat. i en kon-sentrasjon av 1 pst. ble tilsatt til den resul-terende oppløsning og blandingen rystet i 4 timer med vannstoff under et trykk på
2, 1—3,5 kg/cm2. Katalysatoren ble fjernet ved filtrering og oppløsningsmidlet destil-lert av fra filtratet under redusert trykk.
Residuet ble omrørt med alkohol hvilket brakte det til å krystallisere. Det produkt man fikk på denne måte var O-glycyl-dZ-serinets monoklorvannstoffsalt med sm.p. 173—175° C (spaltning).
Denne forbindelses formel er:
Eksempel 2: 9 g azidoacetylklorid ble tilsatt dråpevis til en godt omrørt oppløsning av 10 g N-karbobenzoksy-Z-serin i 50 ems aceton, idet temperaturen ble holdt på omkring 10° C. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til omkring 0—5° C og 4 cm<:*> tørr trietylamin ble tilsatt dråpevis. Man lot så reaksjonsblandingen stå en time hvorpå acetonet ble fjernet ved destillasjon i vakuum. Residuet ble vasket med vann og den vannopp-løselige gule olje tatt opp i og krystallisert fra bensol. Det produkt man får på denne måte er N-karbobenzoksy-O-azidoacetyl-Z-serin med sm.p. 82—84° C. Denne forbindelses formel er: Istedet for å omkrystallisere det rå N-karbobenzoksy-O-azidoacetyl-Z-serin kan dette produkt reduseres direkte til det ønskede addisjonssalt av O-glycyl-Z-serin med en syre. Dette kan utføres ved å oppløse 3,14 g av den ovennevnte gule olje i 75 cm^ vandig alkohol, tilsette en ekvivalent for-tynnet saltsyre og 3 mg palladiumsort og ryste blandingen med vannstoff under et trykk på 3—4 atmosfærer i 3 timer. Reaksjonsblandingen filtreres så og oppløs-ningsmidlene destilleres av fra filtratet i vakuum. Residuet omrøres med alkohol hva der bringer det til å krystallisere. Det produkt man får på denne måte er O-glycyl-Z-serinets monoklorvannstoffsalt med sm. p. 161,5° C (spatning) a D = + 10,36 (5 pst. i vann). Denne for
bindelses formel er:
De N-karbobenzoksyderivater av serin som brukes som utgangsmaterialer i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved hjelp av de metoder som er beskrevet i Ber. 65, 1196 (1932) og i J. Biol. Chem. 146, 463 (1942) for fremstilling av N-karbobenzoksy-Z-serin og N-karbobenzoksy-dZ-serin.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av salter av O-glycyl-Z-serin eller O-glycyl-dZ-serin med mineralsyre, karakterisert ved at man lar et N-karbobenzoksyderivat av Z-serin henholdsvis av dZ-serin med den generelle formel:
hvor R' er en benzylgruppe eller en benzylgruppe, som er substituert i hjernen og/ eller sidekjeden reagere med et azidoace-tylhalogenid så at man får den tilsvarende O-azidoacetyl-N-karbobenzoksy-serin-forbindelse og underkaster denne forbindelse reduksjon i nærvær av minst en ekvivalent av en mineralsyre, f. eks. klorvannstoffsyre.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at reaksjonen mellom N-karbobenzoksyderivatet av Z-serin eller dZ-serin og azidoacetylhalogenidet utføres i et organisk oppløsningsmiddel som ikke inneholder hydroksylgrupper og i nærvær av et tertiært organisk amin og fortrinsvis ved temperaturer under 50° C.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 eller 2, karakterisert ved at reduksjonen av O-azidoacetyl-N-karbobenzoksy-serin-forbindelsen utføres med gassformig vannstoff under trykk i nærvær av en hydrer-ingskatalysator, fortrinsvis en edelmetall-katalysator, og i et oppløsningsmiddel inneholdende minst en ekvivalent av en mineralsyre, hvorved pH-verdien holdes under 5,5.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO167593A NO116064B (no) | 1967-04-05 | 1967-04-05 | |
| US716055A US3579359A (en) | 1967-04-05 | 1968-03-26 | Method for production of deep frozen fish products |
| DE19681767079 DE1767079A1 (de) | 1967-04-05 | 1968-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Nahrungsmitteln in Form von tiefgefrorenen Formprodukten |
| GB05550/68A GB1214667A (en) | 1967-04-05 | 1968-04-01 | Method for the production of foodstuffs in the form of frozen products |
| DK149668AA DK135782B (da) | 1967-04-05 | 1968-04-04 | Fremgangsmåde ved dannelse af dybfrosne formprodukter af fisk. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO167593A NO116064B (no) | 1967-04-05 | 1967-04-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO116064B true NO116064B (no) | 1969-01-20 |
Family
ID=19910007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO167593A NO116064B (no) | 1967-04-05 | 1967-04-05 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3579359A (no) |
| DE (1) | DE1767079A1 (no) |
| DK (1) | DK135782B (no) |
| GB (1) | GB1214667A (no) |
| NO (1) | NO116064B (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3723136A (en) * | 1970-10-19 | 1973-03-27 | Westgate Calif Foods Inc | Process for killing salmonella in fish meal |
| US3852505A (en) * | 1971-06-16 | 1974-12-03 | Atlantic Corp | Process for preparing shrimp |
| AR205612A1 (es) * | 1972-09-21 | 1976-05-21 | Unilever Nv | Aparato para formar porciones unitarias de productos alimenticios congelados |
| US4301182A (en) * | 1980-06-18 | 1981-11-17 | Ralston Purina Company | Process for producing a fish product |
| US4301181A (en) * | 1980-06-18 | 1981-11-17 | Ralston Purina Company | Process for producing a fish product |
| US4474823A (en) * | 1981-05-19 | 1984-10-02 | Nippon Suisan Kaisha, Ltd. | Method of forming fillets |
| FR2586341A1 (fr) * | 1985-08-20 | 1987-02-27 | Dexter Noelle | Produits alimentaires pour bebes et tout jeunes enfants |
| EP0328881A1 (de) * | 1988-01-23 | 1989-08-23 | F. SCHOTTKE GMBH & CO. KG | Verfahren zum Herstellen eines reinen Fischproduktes, insbesondere aus Fischfilet |
| DE69617599T2 (de) * | 1995-08-31 | 2002-05-02 | Unilever N.V., Rotterdam | Verfahren zur Behandlung von gefrorenen Blattgemüse-Portionen |
| US20100104708A1 (en) * | 2008-10-23 | 2010-04-29 | Rc Obert | Food product stabilizer system |
| DK3437489T3 (da) * | 2016-03-30 | 2021-01-11 | Nippon Suisan Kaisha Ltd | Fremgangsmåde til fremstilling af frosset, hakket fiskekød |
-
1967
- 1967-04-05 NO NO167593A patent/NO116064B/no unknown
-
1968
- 1968-03-26 US US716055A patent/US3579359A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-03-28 DE DE19681767079 patent/DE1767079A1/de active Pending
- 1968-04-01 GB GB05550/68A patent/GB1214667A/en not_active Expired
- 1968-04-04 DK DK149668AA patent/DK135782B/da unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1767079A1 (de) | 1972-04-20 |
| DK135782C (no) | 1977-11-28 |
| US3579359A (en) | 1971-05-18 |
| GB1214667A (en) | 1970-12-02 |
| DK135782B (da) | 1977-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3032584A (en) | p-bis-(2-chloroethyl) aminophenylalanine and the process for the production thereof | |
| NO116064B (no) | ||
| US4110331A (en) | Method of producing the hydrochloride of N-methyl piperidine-2-carboxylic acid-2,6-xylidide | |
| NO135751B (no) | ||
| EP0023959B1 (en) | Method of preparing optically active 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopentenolone and intermediates therefor and the compounds thus obtained | |
| KR20020056814A (ko) | 이미다클로프리드의 제조방법 | |
| DE2165554A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten | |
| US2928871A (en) | 1-terpenyl-3-arylsulfonylureas | |
| US2459420A (en) | beta-amino-alpha-chloroacrylonitriles and methods of preparation | |
| US2540946A (en) | Pyridoxal-histamine and processes for preparing the same | |
| NO116063B (no) | ||
| CA2285360A1 (en) | Process for preparing o-(3-amino-2-hydroxy-propyl)-hydroxymic acid halides | |
| US3017427A (en) | 4-amino-2-sulfamylbenzoic acid esters | |
| NO116066B (no) | ||
| DE2505237A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzoylpyridinen und ihren derivaten | |
| NO116065B (no) | ||
| Cavill et al. | A Synthesis of Alkylpyridines | |
| US3257408A (en) | 2-methyl-3-hydroxy-4-cyano-5-hydroxy-methylpyridine | |
| SU644780A1 (ru) | Способ получени п-нитрозоанилинов | |
| US6160139A (en) | Process for the oxidation of pseudodiosgenin diacetate to diosone for the production of 16-dehydropregnenolone acetate | |
| US2878245A (en) | Norleucine derivatives and process for producing same | |
| DE2331044A1 (de) | Diphenylmethan-derivate und verfahren zu deren herstellung | |
| US2734903A (en) | Thiocyanic esters of pyridine oxides | |
| US6121492A (en) | Method for preparing 2-trifluoro-methoxy-aniline | |
| US2697096A (en) | Processes for the production of substituted pyridinium compounds |