NL8902407A

NL8902407A - MEDICINE FOR TREATMENT OF LEATHER.

Info

Publication number: NL8902407A
Application number: NL8902407A
Authority: NL
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1988-09-28
Filing date: 1989-09-27
Publication date: 1990-04-17
Also published as: CH676365A5; DE3931978A1

Description

Middel ter behandeling van leer.Leather treatment agent.

De onderhavige uitvinding betreft een middel ter behandeling van leer, de bereiding ervan en het gebruik ervan voor het produceren van zachte leersoorten.The present invention relates to an agent for treating leather, its preparation and its use for producing soft leathers.

Het middel ter behandeling van leer volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat het (a) een alkanolamide met formule 1, waarbij R Cg-C23~alkyl of C<j-C23-alkenyl,The leather treatment agent according to the invention is characterized in that it (a) is an alkanolamide of the formula 1, wherein R is C 1 -C 23 alkyl or C 1 -C 23 alkenyl,

Rl waterstof, een groep met de formule 2 of een groep met de formule 3, z 2 of 3.R1 hydrogen, a group of the formula 2 or a group of the formula 3, z 2 or 3.

X waterstof of alkalimetaal en Y waterstof, alkalimetaal, NH/j, mono-, di- of trialkyl- of alkanol-ammonium voorstellen, (b) een synthetische aromatische looistof of een niet-gecondenseerd voorprodukt ervan respectievelijk een akalimetaal- of ammoniumzout ervan en eventueel (c) een in water oplosbaar chroom-, aluminium-, ijzer- of zirkoniumzout of mengsels daarvan en (d) een middel voor het conditioneren bevat.X represents hydrogen or alkali metal and Y represents hydrogen, alkali metal, NH / j, mono-, di- or trialkyl or alkanol ammonium, (b) a synthetic aromatic tannin or its uncondensed precursor, and an alkali metal or ammonium salt thereof, and optionally (c) a water-soluble chromium, aluminum, iron or zirconium salt or mixtures thereof and (d) a conditioning agent.

De bereiding van het middel voor behandeling van leer en de toepassing ervan voor het produceren van zachte leersoorten dienen beschouwd te worden als verdere onderwerpen van de uitvinding.The preparation of the leather treatment agent and its use for producing soft leathers should be considered as further objects of the invention.

De alkanolamiden van component (A) zijn op zichzelf bekende verbindingen, die bijvoorbeeld in DE-B-1 768 556 en 2 507 520 en in DE-A-2 k2k 173 beschreven worden. De bereiding ervan verloopt volgens bekende methoden, bijvoorbeeld door omzetting van een zuur R-COOH, waarin R de boven aangegeven betekenis heeft, met mono- of dialkanolami-nen in de amiden, die met maleïnezuuranhydride in de half es ter omgezet worden en met een alkalinetaal- of ammoniumsulfiet in de sulfietvorm omgezet worden.The alkanolamides of component (A) are known per se, which are described, for example, in DE-B-1 768 556 and 2 507 520 and in DE-A-2 k2k 173. The preparation is carried out according to known methods, for example by reacting an acid R-COOH, in which R has the meaning indicated above, with mono- or dialkanolamines in the amides, which are reacted with maleic anhydride in the semester and alkali metal or ammonium sulfite to be converted to the sulfite form.

Als zuren R-COOH komen alifatische vetzuren in aanmerking, die verzadigd of mono- of polyonverzadigd kunnen zijn, in aanmerking, zoals bijvoorbeeld caprine-, undecaan-, laurine-, tridecaan-, myristine-, pentadecaan-, palmitine-, heptadecaan-, stearine-, nonadecaan-, arachi-ne-, heneicosaan-, beheen-, tricosaan-, lignocerine-, 9,10-deceen-, 9,10-dodeceen-, 9.10-tetradeceen-, 9♦10-octadeceen-, sorbine-, linol-, talolievet- en kokosnootolievetzuur.Suitable acids R-COOH are aliphatic fatty acids, which may be saturated or mono- or polyunsaturated, such as, for example, caprine, undecane, laurine, tridecane, myristine, pentadecane, palmitine, heptadecane, stearin, nonadecane, arachi-ne, heneicosan, behen, tricosan, lignocerin, 9,10-decene, 9,10-dodecene, 9,10-tetradecene, 9 ♦ 10-octadecene, sorbine -, linoleic, tallow oil and coconut oil fatty acid.

Als mono- of dialkanolaminen kunnen bijvoorbeeld monoethanol-, diethanol-, monopropanol- en dipropanolamine worden vermeld.As mono or dialkanolamines, for example, monoethanol, diethanol, monopropanol and dipropanolamine can be mentioned.

Alkalimetaal- en ammoniumsulfieten zijn bijvoorbeeld Na2S0^ in de vorm van Na2S0^. 7 H2O en (NH/j^SO^ evenals ammoniumsulfieten die met C^-Cz{ alkyl gesubstitueerd zijn.Alkali metal and ammonium sulfites are, for example, Na2S0 ^ in the form of Na2S0 ^. 7 H 2 O and (NH / J 2 SO 2) as well as ammonium sulfites substituted with C 1 -C 2 {alkyl.

Voorkeur als zuur R-COOH verdienen het 9,10-octadeceenzuur (olie-zuur), als alkanolamine het diethanolamine en als sulfiet het Na2S0^.Preferred as acid R-COOH are the 9,10-octadecenoic acid (oleic acid), as the alkanolamine the diethanolamine and as the sulfite the Na2SO4.

Van bijzonder belang is een component (a), die overeenkomt met de formule 4, waarin R een alkyl- of alkenylgroep met 9 tot 23 C-atomen voorstelt.Of particular interest is a component (a) corresponding to the formula 4 wherein R represents an alkyl or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms.

De synthetische aromatische looistoffen van component (b) zijn op zichzelf bekend» bijvoorbeeld uit Ullmans Enzyklop&die der technischen Chemie Bd. 16, (4) 138-140 (1979) of J. Partridge Chemical Treatment of Hides and Leather, Noyes Data Corporation, Park Ridge N.Y. 1972.The synthetic aromatic tannins of component (b) are known per se, for example from Ullmans Enzyklop & die der Technischeen Chemie Bd. 16, (4) 138-140 (1979) of J. Partridge Chemical Treatment of Hides and Leather, Noyes Data Corporation, Park Ridge N.Y. 1972.

Van bijzondere betekenis zijn synthetische, anionogene, aromatische looistoffen (eveneens anionogene aromatische syntanen genoemd) evenals de niet-gecondenseerde voorprodukten ervan respectievelijk de alkalimetaal en ammoniumzouten van deze verbindingen.Of particular significance are synthetic anionic aromatic tannins (also called anionic aromatic syntans) as well as their uncondensed precursors, respectively, the alkali metal and ammonium salts of these compounds.

Als voorprodukten komen bijvoorbeeld naftaleen, difenyl, terfenyl, fenolen, kresolen, 4,4'-dihydroxydifenylsulfon, β-naftol, dihydroxyben-zenen, resorcinol, 2,2'-bis-(hydroxyfenyl)-propaan en diarylether zoals difenylether en ditolylether in aanmerking, die op op zichzelf bekende wijze gesulfoneerd worden tot de anionogene niet-gecondenseerde voorprodukten .For example, naphthalene, diphenyl, terphenyl, phenols, cresols, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, β-naphthol, dihydroxybenzenes, resorcinol, 2,2'-bis- (hydroxyphenyl) -propane and diaryl ether such as diphenyl ether and ditolylether are included as precursors which are sulfonated in known manner to the anionic non-condensed precursors.

Als anionogene aromatische syntanen kunnen die syntanen worden vermeld, die door condensensatie van de gesulfoneerde voorprodukten als zodanig of samen met verdere, meestal ongesulfoneerde voorprodukten met formaldehyd en/of ureum verkrijgbaar zijn, zoals bijvoorbeeld (I) condensatieprodukten van gesulfoneerd fenol of kresol en formaldehyd, (II) condensatieprodukten van naftaleensulfonzuur en formaldehyd, (III) formaldehyd-condensatieprodukten van 4,4'-dihydroxydifenyl-sulfo-nen met (hydroxy)arylsulfonzuren, (IV) formaldehyd-condensatieprodukten van sulfogroepen bevattende aromatische hydroxyverbindingen met aralkylhalogeniden, (V) ureum-formaldehyd-condensatieprodukten van fenolen en fenolsulfon-zuren, (VI) reactieprodukt van fenol en een sulfoneringsmiddel, waarbij de molverhouding (fenol):(SO3) (1):(1,1-2,2) bedraagt.As anionic aromatic syntans, those syntanes can be mentioned which are available as such or together with further, usually unsulfonated, precursors with formaldehyde and / or urea by condensation of the sulfonated precursors, such as, for example, (I) condensation products of sulfonated phenol or cresol and formaldehyde, (II) condensation products of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde, (III) formaldehyde condensation products of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfones with (hydroxy) aryl sulfonic acids, (IV) formaldehyde condensation products of sulfo groups containing aromatic hydroxy compounds with aralkyl halides, (V) urea - formaldehyde condensation products of phenols and phenolsulfonic acids, (VI) reaction product of phenol and a sulfonating agent, the molar ratio (phenol) :( SO3) (1) :( 1.1-2.2).

(VII) condensatieprodukten van gesulfoneerde diarylethers en formaldehyd.(VII) condensation products of sulfonated diaryl ethers and formaldehyde.

(VIII) condensatieprodukten van gesulfoneerde di- of terfenylen en formaldehyd, (IX) condensatieprodukten van 4,4'-dihydroxydifenylsulfon en gesulfo-neerd 4,4'-dihydroxydifenylsulfon met formaldehyd en (X) formaldehyd-condensatieprodukten van diarylethersulfonzuur en 4,4’-dihydroxydifenylsulfon.(VIII) condensation products of sulfonated di- or terphenyls and formaldehyde, (IX) condensation products of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and sulfonated 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone with formaldehyde and (X) formaldehyde condensation products of diarylethersulfonic acid and 4,4 ' dihydroxydiphenyl sulfone.

De condensatieprodukten van de typen (I)—(III), (V) en (VII)-(X) zijn bijvoorbeeld uit Ullmanns Enzyklopëdie der technischen Chemie Bd. 16, (4), l40 (1979) bekend en kunnen bereid worden volgens de in de daarin aangegeven referenties beschreven werkwijzen.The condensation products of types (I) - (III), (V) and (VII) - (X) are, for example, from Ullmann's Enzyklopëdie der Technischeen Chemie Bd. 16, (4), 140 (1979) and can be prepared according to the methods described in the references cited therein.

Condensatieprodukten van het type (IV) en de bereiding ervan zijn bekend uit GB-C-986 621.Condensation products of type (IV) and their preparation are known from GB-C-986 621.

Condensatieprodukten van het type (V) en de bereiding daarvan zijn bekend uit GB-C-89O 150 en 935 678.Condensation products of type (V) and their preparation are known from GB-C-89O 150 and 935 678.

Het reactieprodukt van het type (VI) en de bereiding ervan zijn bekend uit EP-A-0 245 205- Deze reactieprodukten kunnen volgens op zichzelf bekende werkwijzen gecondenseerd worden tot produkten van het type (V) (vergelijk bijvoorbeeld GB-C-683 084).The reaction product of the type (VI) and its preparation are known from EP-A-0 245 205- These reaction products can be condensed according to known methods to products of the type (V) (compare for example GB-C-683 084 ).

De voor de facultatieve component (c) in aanmerking komende gebruiksklare looizouten zijn in de desbetreffende vakliteratuur beschreven. Het gaat hier in de regel om chroom-, aluminium-, ijzer- of zirko-niumzouten. Als voorbeelden van dergelijke zouten kunnen basisch chroom (III)-chloride of-sulfaat, een chroomaluin, eventueel basisch aluminium-chloride of -sulfaat, een aluin, ijzer(III)-chloride of -sulfaat, zirkonoxichloride en zirkoniumsulfaat worden genoemd. Ook mengsels van de genoemde chloor- en aluminiumzouten lenen zich er eveneens goed voor als component (c) gebruikt te worden. Voorkeur verdienen hierbij [CrCl2 (0H2) ij.]Cl. 2 H20., [Cr(0H2)6]C13, Cr(0H)S0i|, Cr^OH^SO/*, KCr(S0i|)2.12 H20 en Fe2(S04)3.9 H20.The ready-to-use tanning salts eligible for the optional component (c) are described in the relevant specialist literature. These are usually chrome, aluminum, iron or zirconium salts. As examples of such salts may be mentioned basic chromium (III) chloride or sulfate, a chromium alum, optionally basic aluminum chloride or sulfate, an alum, iron (III) chloride or sulfate, zirconium chloride and zirconium sulfate. Mixtures of the aforementioned chlorine and aluminum salts also lend themselves well to being used as component (c). Preferred here are [CrCl2 (0H2) ij.] Cl. 2 H2 O., [Cr (OH2) 6] C13, Cr (OH) SO2 |, Cr ^ OH ^ SO / *, KCr (SO1 |) 2.12 H2O and Fe2 (SO4) 3.9 H2O.

Voor zover de facultatieve component (d) mede gebruikt wordt in het middel ter behandeling van leer volgens de uitvinding, komen niet-looiende stoffen in aanmerking zoals zure anorganische zouten, anorganische zouten in verbinding met organisch zuur, niet zwellende aromatische sulfonzuren, fluorsilicaten of dextrine. Voorbeelden van dergelijke stoffen zijn watervrij natriumsulfaat, natriumwaterstofsulfiet, chroomaluin en alkalimetaalfluorsilicaten. Bij voorkeur komt een natriumfluor-silicaat of dextrine in aanmerking.Insofar as the optional component (d) is also used in the leather treatment agent according to the invention, non-tanning substances such as acidic inorganic salts, inorganic salts in combination with organic acid, non-swelling aromatic sulfonic acids, fluorosilicates or dextrin are suitable. . Examples of such materials are anhydrous sodium sulfate, sodium hydrogen sulfite, chromium alum and alkali metal fluorosilicates. Preferably a sodium fluorosilate or dextrin is suitable.

Het middel volgens de uitvinding bevat, betrokken op het totale middel 10 tot 40, bij voorkeur 25 tot 35 gew.# van de component (a), 20 tot 80, bij voorkeur 60 tot 70 gew.% van de component (b), 0 tot 50, bij voorkeur 0 tot 35 gew.% van de component (c), 0 tot 20, bij voorkeur 0 tot 15 gew.% van de component (d), en tot 100 gew.% water.The agent according to the invention contains, based on the total agent, 10 to 40, preferably 25 to 35% by weight of the component (a), 20 to 80, preferably 60 to 70% by weight of the component (b), 0 to 50, preferably 0 to 35% by weight of the component (c), 0 to 20, preferably 0 to 15% by weight of the component (d), and up to 100% by weight of water.

5 Middelen ter behandeling van leer volgens de uitvinding kunnen door sproeidrogen, drogen met een wals of granulering met een gefluïdi-seerd bed van de waterige oplossingen ervan in vaste vorm verkregen worden.Leather treatment agents according to the invention can be obtained by spray drying, roll drying or fluidized bed granulation of their aqueous solutions in solid form.

De middelen ter behandeling volgens de uitvinding lenen zich in ) het bijzonder voor de produktie van zachte ledersoorten.The treatment agents according to the invention lend themselves particularly to the production of soft leathers.

Onderwerp van de onderhavige uitvinding is dientengevolge een werkwijze voor de behandeling van ledersoorten, die gekenmerkt is, doordat men het leer voor of in het bijzonder na het verven behandelt met het middel volgens de uitvinding, i Hierbij handelt men volgens conventionele werkwijzen zodat men onbehandeld leer of van tevoren gelooid leer met een waterige oplossing behandelt, die het middel ter behandeling volgens de uitvinding bevat, en daarna het aldus behandelde materiaal op gebruikelijke wijze, bijvoorbeeld door neutraliseren, uitwassen, invetten en drogen klaarmaakt. Desgewenst kan een verfbehandeling uitgevoerd worden. In de regel worden op 100 gew.dln leer 50 tot 300, bij voorkeur 1^0 tot 180 gew.dln water en 2 tot 40 gew.dln van het middel ter behandeling volgens de uitvinding gebruikt.Accordingly, the object of the present invention is a method for the treatment of leathers, which is characterized in that the leather is treated with the agent according to the invention before or in particular after dyeing, in which case one acts according to conventional methods so that untreated leather is or treat pre-tanned leather with an aqueous solution containing the treatment agent of the invention, and then prepare the material thus treated in the usual manner, for example, by neutralizing, washing, greasing and drying. If desired, a paint treatment can be carried out. As a rule, from 50 to 300 parts by weight of leather, from 100 to 180 parts by weight of water and from 2 to 40 parts by weight of the agent according to the invention are used.

In het bijzonder worden 100 gew.dln bij voorkeur ontkalkt onbehandeld leer met l*f0 tot 160 gew.dln water en 5 tot 20 delen van het middel ter behandeling volgens de uitvinding gelooid of 100 gew.dln op de gebruikelijke wijze met bijvoorbeeld formiaten of waterstofcarbonaten geneutraliseerd leer met chroom gelooid met 140 tot l60 gew.dln water en 5 tot 15 delen van het middel ter behandeling volgens de uitvinding nagelooid. Het gelooide materiaal wordt nagespoeld en eventueel daarna met een in de handel gebruikelijk invetmiddel op basis van bijvoorbeeld gesulfoneerde visolie, spermaceti-olie of klauwenolie ingevet. Na het drogen verkrijgt men licht, glanzend leer, dat een goede lichtechtheid, een goede compacte gladde nerf bezit en een zachte greep bezit.In particular, 100 parts by weight of decalcified untreated leather are tanned with 1 to 10 parts by weight of water and 5 to 20 parts of the agent for treatment according to the invention or 100 parts by weight in the usual manner with, for example, formates or hydrogen carbonates neutralized leather with chrome tanned with 140 to 160 parts by weight of water and 5 to 15 parts of the agent tanned for treatment according to the invention. The tanned material is rinsed and optionally then greased with a commercially available grease based on, for example, sulfonated fish oil, spermaceti oil or claw oil. After drying, light, shiny leather is obtained, which has good light fastness, a good compact smooth grain and a soft grip.

De in de volgende voorbeelden aangegeven procenten en delen hebben steeds betrekking op het gewicht.The percentages and parts indicated in the following examples are always by weight.

Voorbeeld I: 65,35 delen (0,17 mol) oliezuurdiethanolamide worden in een sulfo-neerkolf van 2 1 gebracht die van stikstofspoeling, roerder en thermometer voorzien is en bij <80°C worden 17 delen (0,17 mol) maleïnezuurarihy- dride toegevoegd. Na het smelten van het anhydride wordt nog 1 uur bij 100°C gehouden. Aan de ontstane halfester van maleïnezuur wordt bij 60°C een oplossing van 22,05 delen (0,17 mol) natriumsulfiet in 1,4 1 water toegevoegd en er wordt nog gedurende 2 uur bij 95 °C geroerd. De verkregen dik-vloeibare emulsie wordt in een oplossing van 184 delen poly-hydroxy-polyfenylsulfon-sulfonzuur (vergelijk EP-A-0 245 205). 50 delen water en 124 delen 48#'s natronloog gebracht. Dit mengsel wordt ver-sproeid tot een droog poeder. Men verkrijgt 315 delen van een poeder, dat 200 delen van de fenolische looistof, 105 delen invetmiddel en 10 delen water bevat.Example I: 65.35 parts (0.17 mole) of oleic diethanolamide is placed in a 2 L sulfo-flask equipped with nitrogen purge, stirrer and thermometer, and at <80 ° C, 17 parts (0.17 mole) of maleic arylic acid are added. dride added. After melting the anhydride, the mixture is held for an additional 1 hour at 100 ° C. A solution of 22.05 parts (0.17 mol) of sodium sulfite in 1.4 L of water is added to the resulting half-ester of maleic acid at 60 ° C and stirring is continued for 2 hours at 95 ° C. The thick liquid emulsion obtained is dissolved in a solution of 184 parts of polyhydroxy-polyphenylsulfone-sulfonic acid (compare EP-A-0 245 205). 50 parts water and 124 parts 48 # caustic soda were brought. This mixture is sprayed into a dry powder. 315 parts of a powder containing 200 parts of the phenolic tannin, 105 parts of grease and 10 parts of water are obtained.

Voorbeeld II: 320 delen van een volgens voorbeeld I bereid oliezuurdiethanol-amidesulfobarnsteenzuurnatriumzout (25% * s oplossing) wordt in een oplossing van 77.3 delen natriumzout van polyhydroxypolyfenylsulfon-sulfon-zuur, 146 deleri chroomzout, dat 8l,45 delen Cr(0H)S0/| (overeenkomend met 25,62 delen chroom) bevat, en 150 delen water gebracht. Dit mengsel wordt versproeid tot een droog poeder. Men verkrijgt 313 delen van een poedervormige samenstelling, die 77>3 delen van de fenolische looistof, 146 delen chroomzout, 80 delen invetmiddel en 10 delen water bevat. Voorbeeld III: 600 delen van een volgens voorbeeld I bereid invetmiddel (25#’s) worden in een emulsie van 348 delen van het natriumzout van formaldehyd-polyhydroxypolyfenylsulfon-sulfonzuur-condensaat (vgl. DE-C-96I 351). 70 delen natrium-fluorsilicaat en 100 delen water gebracht. Dit mengsel wordt versproeid tot een droog poeder. Men verkrijgt 588 delen van een poedervormige samenstelling, die 348 delen van fenolische looistof, 150 delen invetmiddel, 70 delen natriumfluorsilicaat en 20 delen water bevat.Example II: 320 parts of an oleic diethanol amide sulfosuccinic acid sodium salt (25% solution) prepared according to Example I is dissolved in a solution of 77.3 parts of sodium salt of polyhydroxy polyphenylsulfonic sulfonic acid, 146 del of chromium salt, containing 8L, 45 parts of Cr (0H) SO / | (corresponding to 25.62 parts of chromium), and brought 150 parts of water. This mixture is sprayed into a dry powder. 313 parts of a powdered composition are obtained, which contains 77> 3 parts of the phenolic tannin, 146 parts of chromium salt, 80 parts of grease and 10 parts of water. Example III: 600 parts of a greasing agent (25 #'s) prepared according to Example I are mixed in an emulsion of 348 parts of the sodium salt of formaldehyde polyhydroxypolyphenylsulfone sulfonic acid condensate (cf. DE-C-96I 351). 70 parts of sodium fluorosilicate and 100 parts of water were added. This mixture is sprayed into a dry powder. 588 parts of a powdered composition are obtained, which contains 348 parts of phenolic tannin, 150 parts of grease, 70 parts of sodium fluorosilicate and 20 parts of water.

Voorbeeld IV: 73 delen laurinezuurethanolamide (0,3 mol) worden in een sulfo-neerkolf van 2 1 gebracht die voorzien is van stifstofspoeling en thermometer en bij 80°C worden 29,5 delen (0,3 mol) maleïnezuuranhydride toegevoegd. Na het smelten van het anhydride wordt nog gedurende 1 uur bij 100*0 gehouden. Aan de ontstane halfester van maleïnezuur wordt bij 60°C een oplossing bestaande uit 38 delen (0,3 mol) natriumsulfiet en 1,3 1 water toegevoegd en er wordt nog gedurende 2 uur bij 95*0 geroerd. De verkregen dik-vloeibare emulsie wordt in een oplossing van 240 delen polyhydroxy-polyfenylsulfon-sulfonzuur (vergelijk EP-A-0 245 205). 70 delen water en 162 delen 48#'s natronloog gebracht. Dit mengsel wordt versproeid tot een droog poeder. Men verkrijgt 429,5 delen van een poeder dat 279 delen van de fenolische looistof, l40,5 delen invetmiddel en 10 delen water bevat.Example IV: 73 parts of lauric acid ethanolamide (0.3 mole) are placed in a 2 L sulfo-flask equipped with nitrogen rinse and thermometer and 29.5 parts (0.3 mole) maleic anhydride are added at 80 ° C. After melting the anhydride, it is kept at 100 * 0 for 1 hour. A solution consisting of 38 parts (0.3 mol) of sodium sulfite and 1.3 L of water is added to the resulting half-ester of maleic acid at 60 ° C and stirring is continued for 2 hours at 95 * 0. The thick liquid emulsion obtained is dissolved in a solution of 240 parts of polyhydroxy-polyphenylsulfone-sulfonic acid (compare EP-A-0 245 205). Brought 70 parts of water and 162 parts of 48 # caustic soda. This mixture is sprayed into a dry powder. 429.5 parts of a powder containing 279 parts of the phenolic tannin, 140.5 parts of grease and 10 parts of water are obtained.

Toepassingsvoorbeelden:Application examples:

Voorbeeld V: 100 delen ontkalkte kalfshuiden worden met 150 delen water en 10 delen van de volgens voorbeeld II vervaardigde samenstelling gedurende 24 uur bij 20°C in een rollend vat behandeld. Na opslag van ongeveer 10 uur wordt het leer uitgerekt en na daaropvolgend hangend drogen verkrijgt men een uitstekend zacht leer met een vettige greep en een goed volume.Example V: 100 parts of descaled calf skins are treated with 150 parts of water and 10 parts of the composition prepared according to Example II in a rolling vessel for 24 hours at 20 ° C. After storage for about 10 hours, the leather is stretched and after subsequent hanging drying, an excellent soft leather is obtained with a greasy grip and a good volume.

Voorbeeld VI:Example VI:

Na het uitwassen van 100 delen geschaafd, geneutraliseerd chroom-nerfkalfsleer wordt het leer met 1 deel van de leerkleurstof C.I. Acid Brown 189 gedurende 20 minuten bij 50°C geverfd, vervolgens met 10 delen van de volgens voorbeeld 1 vervaardigde samenstelling gedurende 1 uur bij 50°C nabehandeld. Na aanzuren met 0,5 delen 85#’s mierezuur bewaart men het leer gedurende 10 uur, rekt het uit, droogt het in vacuo gedurende 1 minuut bij 75 °C en verkrijgt na daaropvolgend hangend drogen zonder verdere zachtmaking een bruin gekleurd, glanzend leer met goed volume.After washing out 100 parts of planed, neutralized chrome-grain calf leather, the leather is mixed with 1 part of the leather dye C.I. Dyed Acid Brown 189 for 20 minutes at 50 ° C, then post-treated with 10 parts of the composition prepared according to Example 1 for 1 hour at 50 ° C. After acidification with 0.5 parts of 85 # formic acid, the leather is stored for 10 hours, stretched, dried in vacuo for 1 minute at 75 ° C and obtained after subsequent hanging drying without further softening, a brown-colored, shiny leather with good volume.

Claims

Leather treatment agent, characterized in that it (a) is an alkanolamide of the formula 1, wherein R is C 8 -C 23 alkyl or C 8 -C 20 alkenyl, R - [- hydrogen, a group of the formula 2 or a group of the formula 3, z 2 or 3 X represents hydrogen or alkali metal and Y hydrogen, alkali metal, NH / j, mono-, di- or trialkyl or alkanol ammonium, (b) a synthetic aromatic tannin or not -condensed preproduction thereof contains an alkali metal or ammonium salt thereof and optionally (c) a water-soluble chromium, aluminum, iron or zirconium salt or mixtures thereof and (d) a conditioning agent.

Leather treatment agent according to claim 1, characterized in that the component (a) corresponds to the formula 4, in which R represents an alkyl or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms.

Leather treatment agent according to claim 1, characterized in that it comprises as component (b) a synthetic anionic aromatic tannin or an uncondensed precursor thereof or its alkali metal or ammonium salt.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that the component (b) comprises a condensation product of sulfonated phenol or cresol and formaldehyde or an alkali metal or ammonium salt thereof.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) comprises a naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensation product or an alkali metal or ammonium salt thereof.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) comprises a formaldehyde condensation product of 4, V-dihydroxydiphenyl sulfones with (hydroxy) aryl sulfonic acids or an alkali metal or ammonium salt thereof.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) comprises a formaldehyde condensation product of aromatic hydroxy compounds containing sulfo groups containing aralkyl halides or an alkali metal or ammonium salt thereof.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) comprises a urea-formaldehyde condensation product of phenols or phenol sulfonic acids or an alkali metal or ammonium salt thereof.

9. Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) comprises a condensation product of sulfonated diaryl ethers and formaldehyde or an alkali metal or ammonium salt thereof.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) comprises a condensation product of sulfonated di- or terphenylene and formaldehyde or an alkali metal or ammonium salt thereof.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) is a condensation product of 4,4'-dihydroxy-diphenyl sulfone and sulfonated 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone with formaldehyde or an alkali metal or ammonium salt of it.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) comprises a condensation product of diaryl ether sulfonic acid and 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and formaldehyde, respectively, an alkali metal or ammonium salt thereof.

Leather treatment agent according to claim 3, characterized in that component (b) comprises a reaction product of phenol and a sulfonating agent or an alkali metal or ammonium salt thereof, wherein the molar ratio (phenol) r (SO 2) ( 1) :( 1.1-2.2).

Leather treatment agent according to claim 1, characterized in that it comprises, as an optional component (c), a chromium salt.

Leather treatment agent according to claim 1, characterized in that it comprises 10 to 40% by weight of the component (a), 20 to 80% by weight of the component (b), 0 to 50% by weight. of the component (c) comprises from 0 to 20% by weight of the component (d), and up to 100% by weight of water.

16. Use of the leather treatment agent for producing soft leather materials.

Process for the treatment of leathers, characterized in that these materials are treated during or after dyeing with an agent that (a) an alkanolamide of the formula 1, wherein R C 8 -C 23 alkyl or C 8 H 2 alkenyl, hydrogen, a group of the formula 2 or a group of the formula 3, z 2 or 3 X represent hydrogen or alkali metal and Y hydrogen, alkali metal, NH 4, mono, di or trialkyl or alkanol ammonium, (b) a synthetic aromatic tannin or its non-condensed precursor comprises an alkali metal or ammonium salt thereof, and optionally (c) a water-soluble chromium, aluminum, iron or zirconium salt or mixtures thereof, and (d) a conditioning agent.

Method according to claim 17, characterized in that the treatment with the agent is carried out after dyeing.