NL8702423A - Laminaat struktuur. - Google Patents

Laminaat struktuur. Download PDF

Info

Publication number
NL8702423A
NL8702423A NL8702423A NL8702423A NL8702423A NL 8702423 A NL8702423 A NL 8702423A NL 8702423 A NL8702423 A NL 8702423A NL 8702423 A NL8702423 A NL 8702423A NL 8702423 A NL8702423 A NL 8702423A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
layer
unsaturated polyester
laminate structure
fibrous material
acid
Prior art date
Application number
NL8702423A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Dsm Resins Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Resins Bv filed Critical Dsm Resins Bv
Priority to NL8702423A priority Critical patent/NL8702423A/nl
Priority to EP19880202256 priority patent/EP0312167A3/en
Publication of NL8702423A publication Critical patent/NL8702423A/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/244—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C53/00—Shaping by bending, folding, twisting, straightening or flattening; Apparatus therefor
    • B29C53/56—Winding and joining, e.g. winding spirally
    • B29C53/58—Winding and joining, e.g. winding spirally helically
    • B29C53/583—Winding and joining, e.g. winding spirally helically for making tubular articles with particular features
    • B29C53/587—Winding and joining, e.g. winding spirally helically for making tubular articles with particular features having a non-uniform wall-structure, e.g. with inserts, perforations, locally concentrated reinforcements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
    • B29C67/248—Moulding mineral fibres or particles bonded with resin, e.g. for insulating or roofing board
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/08—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0833—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using actinic light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/06—Unsaturated polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
    • B29K2105/243—Partially cured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2277/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2307/00—Use of elements other than metals as reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2309/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2303/00 - B29K2307/00, as reinforcement
    • B29K2309/08—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/06—Unsaturated polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

JdH/PMM/WP/ag DSM Resins B.V.
Uitvinder: Willem J. van de Kerke te Vollenhove -1- (10) PN 5913
LAMINAAT STRUKTUUR
De uitvinding betreft een laminaat struktuur omvattende twee lagen op basis van onverzadigde polyester en vezelvormig materiaal, met daartussen een laag met een relatief lage dichtheid op basis van onverzadigde polyester.
5 Een dergelijk laminaat struktuur staat beschreven in US-A-4323623. De tussenlaag bestaat uit holle glaspareltjes en ther-mohardbaar materiaal in een gewichtsverhouding 60/40. De tussenlaag dient ervoor om de twee deklagen op afstand van elkaar te houden, en om de twee deklagen niet ten opzichte van elkaar te laten verschuiven. 10 De verbinding tussen de tussen- en de deklagen moet dus zeer goed zijn, en de tussenlaag moet een grote drukweerstand hebben. Uiteraard wordt er naar gestreefd de laminaat struktuur zo licht mogelijk te maken. De uitvinding verschaft een laminaat struktuur, die lichter is, en een lager percentage hars in de tussenlaag heeft.
15 Dit wordt volgens de uitvinding verkregen doordat een lami naat struktuur omvattende twee lagen op basis van onverzadigde polyester en vezelvormig materiaal, met daartussen een laag met een relatief lage dichtheid op basis van onverzadigde polyester, wordt gekenmerkt doordat de tussenlaag in hoofdzaak bestaat uit vezelvormig 20 materiaal, verzadigd met een laagje thermohardbaar materiaal, en holten.
Een laminaat struktuur volgens de uitvinding omvat nog maar 10-20 gew.% thermohardbaar materiaal in de tussenlaag. Omdat het thermohardbaar materiaal in de drie lagen hetzelfde is, is de hechting 25 tussen de lagen bijzonder goed.
De struktuur volgens de uitvinding kan op verschillende wijze vervaardigd worden. In een eerste voorkeursuitvoeringsvorm worden als deklagen plaatvormige voortbrengsels toegepast, in ook wel als "prepreg" bekend staande uitvoeringsvormen. Bij voorkeur is tenminste 8702U5 -2- (10) PN 5913 één deklaag lichtdoorlaatbaar. Het relatief dunne laagje hars namelijk, dat rond het vezelvormig materiaal voor de tussenlaag is aangebracht, wordt bij voorkeur met een lichtgevoelig initiatorsysteem uitgehard. Dit verdient de voorkeur omdat dunne laagjes hars met de 5 huidige thermisch gevoelige initiatoren moeilijk tot één constructief geheel en/of volledig kunnen worden uitgehard. Het van hars voorziene vezelvormig materiaal kan op een eerste deklaag worden gestrooid, zodat een luchtige stapeling ontstaat. Het thermohardbare hars is dan eventueel al ten dele uitgehard, of in een vrij droge en/of rubber-10 achtige toestand. De toestand en plaats van de hars is dan dusdanig, dat de hars rond de vezels onderling, én met de deklagen goed contact maakt. Als gebruik wordt gemaakt van een licht uithardbaar systeem verdient het de voorkeur de hars bij het strooien reeds (ten dele) uit te harden. Na het aanbrengen van de tweede deklaag wordt de gehele 15 laminaat struktuur verder uitgehard.
Een tweede uitvoeringsvorm, die zeer voordelig kan worden toegepast betreft het vervaardigen van voorwerpen met behulp van "filament winding" (vezelwikkeltechniek waarbij geïmpregneerde vezels worden toegepast). Hierbij wordt een eerste deklaag aangebracht, door 20 op een bekende wijze een laag te wikkelen, die echter relatief dun is.
De tussenlaag wordt aangebracht, door vóór het wikkelen over de eerste laag, de hars rond de vezels uit te harden tot een rubberachtige toestand, die echter onder de werkwijze condities nog wel kleeft. Het name als de vezels, zoals gebruikelijk kruislings worden gewonden, 25 ontstaan holten, van vooraf geprogrammeerde grootte. Zodoende wordt er een struktuur gevormd van vezel, hars en lucht met een relatief lage dichtheid. De tweede deklaag wordt weer op normale wijze gewikkeld, waarna het hele vormdeel verder wordt uitgehard. Indien een lichtgevoelig initiatorsysteem wordt toegepast, kan de mate van uitharding 30 door de hoeveelheid straling vrij precies worden bepaald zodat het proces zeer goed controleerbaar is.
Als polymeer kan een onverzadigde polyester worden gekozen, maar ook polymeren met eindstandige acrylaatderivaat groepen, de zogenaamde vinylester-polymeren. Uiteraard kunnen ook mengsels van poly-35 meren worden toegepast.
8702423 -3- (10) PN 5913
Het polymeer heeft bij voorkeur een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht tussen de 412 en· 8000, meer in het bijzonder tussen de 500 en 6000, zeer in het bijzonder tussen de 700 en 4000.
Het polymeer heeft doorgaans een zuurgetal tussen de 0 en 5 100, bij voorkeur tussen de 0 en 50, in het bijzonder tussen de 1 en 25.
Het polymeer heeft doorgaans een hydroxylgetal tussen 0 en 200, bij voorkeur tussen 1 en 100, in het bijzonder tussen 1 en 50.
Het hydroxyl- en zuurgetal is gedefinieerd als mg Κ0Η per gram 10 polymeer, volgens respectievelijk ASTM E 222-73 en ASTM D 1639-70.
De onverzadigde polymeren worden voornamelijk gesynthetiseerd uit carboxyl- en alcoholgroepen bevattende organische verbindingen. Voor polyesters worden gebruikelijkerwijze dizuren en dialcoholen toegepast, echter tot 40 gew.% van beide typen difunctionele monomeren 15 kan vervangen worden door hogerfunctionele monomeren of monofunc-tionele monomeren of mengsels hiervan. Bij voorkeur wordt minder dan 20 gew.% van beide typen difunctionele monomeren vervangen door een hoger functioneel monomeer. Heer in het bijzonder wordt 3-10 gew.% van één van beide typen difunctionele monomeren vervangen door een tri-20 functioneel monomeer teneinde een vertakte onverzadigde polyester te krijgen. Hierdoor wordt namelijk sneller een hogere moleculair gewichtsopbouw verkregen.
Bij voorkeur wordt ten minste een ethylenisch onverzadigd dizuur toegepast. Het kan voordelig zijn de polyester te termineren 25 met een onverzadigd monocarbonzuur.
Een bijzondere klasse van polyesters vormen de vinylester-polymeren. Vinylester polymeren zijn opgebouwd uit polyolen en eventueel polyzuren, met eindstandige acrylaatgroepen, methacrylaatgroepen of andere op de β plaats met C2-C4 alkyl groep gesubstitueerde acryla-30 ten. De polyolen kunnen OH-eindstandige polyesters, novolakharsen, fenolethers, of polyethers zijn, of bijvoorbeeld halfesters of polyolen die gemodificeerd zijn met epoxy, isocyanaat, polyamine etc.
De zuren die kunnen worden toegepast bevatten normaal gesproken minder dan 30 koolstofatomen, in het bijzonder minder dan 20, meer 35 in het bijzonder minder dan 10 koolstofatomen.
8702 4 2.3 -4- (10) PN 5913
Als ethylenisch onverzadigd dizuur wordt bij voorkeur een α ,β-ethylenisch onverzadigd dizuur toegepast, bijvoorbeeld een dizuur gekozen uit de groep van fumaarzuur, maleinezuur, chloormaleinezuur, itaconzuur, methylglutaarzuur, mesaconzuur, citraconzuur of de over-5 eenkomstige esters of anhydriden.
Een ethylenisch onverzadigde mono- of trizuur kan bijvoorbeeld worden gekozen uit de groep: linolzuur, of de andere onverzadigde vetzuren, kaneelzuur, atroopzuur, acrylzuur, methacrylzuur, ethacrylzuur, propacrylzuur, crotonzuur, isocrotonzuur, of overeen-10 komstige ester- of anhydride-derivaten.
Andere dizuren zijn bij voorkeur verzadigd-alifatisch of -aromatisch. Alifatische en aromatische dizuren worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep: barnsteenzuur, glutaarzuur, methylglutaarzuur, adipinezuur, sebacinezuur, pimelinezuur, ftaalzuur, isoftaalzuur, 15 tereftaalzuur, dihydroftaalzuur, tetrahydroftaalzuur, tetrachloro-ftaalzuur, 3,6-endomethyleen-1,2,3,6-tetrahydroftaalzuur en hexa- chloro-endomethyleentetrahydroftaalzuur of de overeenkomstige ester-of anhydride-derivaten.
Aromatische carbonzuren worden bij voorkeur voor 5-50 % 20 toegepast voor optimale mechanische eigenschappen.
Mono- en/of hoger functionele aromatische of alifatische carbonzuren worden bij voorbeeld gekozen uit de groep: benzoêzuur, ethyl-hexaanzuur, mono- of trimere vetzuren zoals stearinezuur, azijnzuur, propionzuur, pivalinezuur, valeriaanzuur, trimellietzuur, 25 1,2,3,4-butaantetracarbonzuur, 1,2,4,5-benzeentetracarbonzuur, 1,4,5,8-naftaleentetracarbonzuur, 1,2,3-propaantricarbonzuur, 1,2,3-tricarbonzuurbutaan, kamferzuur, naftoëzuur, toluylzuur, of de overeenkomstige ester- of anhydridederivaten.
De alcoholen die kunnen worden toegepast bevatten normaal 30 gesproken minder dan 30 koolstofatomen, in het bijzonder minder dan 20 koolstofatomen. Bij voorkeur worden verzadigde alifatische alcoholen of een aromatische groep bevattende alcoholen toegepast, ook ethylenisch onverzadigde alcoholen kunnen worden toegepast. Dialcoholen worden bij voorbeeld gekozen uit de groep: ethyleenglycol, di(ethyleen-35 glycol), tri(ethyleenglycol), 1,2-propaandiol, 1,3-propaandiol, &702413 -5- (10) PN 5913 1.2- butaandiol, 1,3-butaandiol, 1,4-butaandiol, 2-methyl-1,3-propaan-diol, 1,4-pentaandiol, 1,4-hexaandiol, 1,6-hexaandiol, 2,2-dimethyl-propaandiol, cyclohexaandiol, 2,2-bis-(hydroxycyclohexyl)-propaan, 1.2- trimethylolpropaanmonoallylether, pi nakol, 2,2,4-trimethyLpentaan- 5 diol-1,3, 3-methylpentaandiol-1,5, met 1-3 equivalenten geëthoxyleerd of gepropoxyleerd bisfenol A en novolak-prepolymeren eventueel gedeeltelijk veretherd en geëthoxyleerd. In plaats van een 1,2-diol kan de overeenkomstige oxiraanverbinding worden toegepast.
Mono- en hoger functionele alcoholen worden bij voorbeeld 10 gekozen uit de groep methanol, ethanol, 1- of 2-propanol, 1- of 2-butanol, één van de isomeren van pentanol, hexanol, octanol, 2-ethylhexanol, vetalcoholen, benzylalcoholen, 1,2-di(allyloxy)-3-propanol, glycerol, 1,2,3-propaantriol; pentaerythrytol, trisChydroxy-ethyl)isocyanuraat en novolak-prepolymeren, eventueel gedeeltelijk 15 veretherd en geëthoxyleerd. In plaats van 1,2-diol kan de overeenkomstige oxiraanverbinding worden toegepast.
Het is ook mogelijk di- en/of hoger functionele alcoholen te kiezen met meer dan 30 koolstofatomen. Deze hebben bij voorkeur een molecuulgewicht kleiner dan 5000, meer in het bijzonder kleiner dan 20 2000, maar meer dan 400. Di- en/of hoger functionele alcoholen met een molecuulgewicht groter dan 400 worden bij voorbeeld gekozen uit de groep polyethyleenglycolen, polypropyleenglycolen, additieproducten van ethyleenoxide en/of propyleenoxide met bisfenol A, of fenol-formaldehyde(pre)polymeren, bij voorkeur geëpoxydeerd.
25 Bij voorkeur wordt een onverzadigde polyester toegepast die met dicyclopentadienyl (DCPD) eenheden gemodificeerd is. Hierdoor wordt namelijk de Tg van het verkregen voorwerp verhoogd. Bij voorkeur wordt dan een onverzadigde polyester met 2-45 gew.%, meer in het bijzonder met 20-35 gew.% DCPD, toegepast. Om de Tg verder te verhogen 30 kan het polymeer ook gemodificeerd worden met imide- en/of amide-groepen. Hiertoe kunnen diaminen en alcoholaminen worden gebruikt.
De onverzadigde polyesters kunnen op vele wijzen worden vervaardigd, bijvoorbeeld door smeltcondensatie, oplosmiddelcondensatie waarbij water al dan niet in een azeotropisch mengsel destillatief 35 wordt verwijderd, door epoxy-zuur reacties en andere bij de vakman 8702423 -6- (10) PN 5913 bekende technieken. VinyLester polymeren kunnen ook vervaardigd worden zoals beschreven in US-A-3179623, US-A-3301743, US-A-3367992 en US-A-3947422.
Het polymeer wordt bij voorkeur toegepast in 10-80 gew.%, in 5 het bijzonder 20-70 gew.X van het hardbare mengsel.
De één of meer vinylgroepen bevattende verbinding bevat normaal gesproken minder dan 50 koolstofatomen, bij voorkeur minder dan 30, en meer in het bijzonder minder dan 15, maar meer dan 3 koolstof-atomen. De vinylgroep(en) bevattende verbinding is bij voorkeur vloei-10 baar bij kamertemperatuur, zodat het hars/monomeer-mengsel een lage viscositeit heeft bij kamertemperatuur. Aangezien echter het verwerken van het hars/monomeer-mengsel ook bij verhoogde temperatuur kan geschieden, is dit geenszins noodzakelijk. Bij voorkeur is de één of meer vinylgroepen bevattende verbinding van het vinylaromatische, 15 vinylether-, vinylester-, acrylaat- en/of allyltype. Meer in het bijzonder wordt een acrylaat- of vinylaromatische verbinding toegepast, omdat deze snel reageren tijdens de polymerisatiereactie.
Vinylaromatische verbindingen worden bij voorbeeld gekozen uit de groep styreen, a-methylstyreen, o-, m-, p-methylstyreen, p-20 chloorstyreen, t-butylstyreen, divinylbenzeen, broomstyreen, vinylnaf- taleen, α-chlorostyreen en divinylnaftaleen.
Acrylaatverbindingen worden bij voorbeeld gekozen uit de groep methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, fenyl-of benzylacrylaat en -methacrylaat, 2-ethylhexyl(meth)acrylaat, 25 dihydrodicyclopentadieenacrylaat, cyclohexyl(meth)acrylaat, butaan-diol(meth)acrylaat, (meth)acrylzuuramide, butaandioldi(meth)acrylaat, de reactieprodukten van (meth)acrylzuur en fenyl- of cresylglycidyl-ethers, propyleenglycoldi(meth)acrylaat, di- en triethyleenglycol-di(meth)acrylaat, di- en tripropyleenglycoldi(meth)acrylaat, 30 hexaandioldi(meth)acrylaat, trimethylolpropaantri(meth)acrylaat. Ook derivaten van C2-C4 op de β plaats gesubstitueerde acrylaten kunnen worden toegepast.
Vinylether-, vinylester- en allylverbindingen worden bij voorbeeld gekozen uit de groep allylftalaat, triallylcyanuraat, 35 diallylisoftalaat, diallyltereftalaat, diallylftalaat, ethylhexaan- 8702423 -7- (10) PN 5913 zuurvinylester, vinylacetaat, vinylpropionaat, vinylpivalaat, vinyl-ether, vinylpropylolether, vinylbutylolether en vinylbenzylalcohol-ethers.
De één of meer vinylgroepen bevattende verbinding wordt bij 5 voorkeur toegepast in 20-90 gew.%, in het bijzonder 30-80 gew.Z van het hardbare mengsel.
De samenstelling bevat voorts bij voorkeur een of meer anti-oxidanten zoals hydroxybenzofenon, esters van salicylzuur en hydroxy-fenylbenzotriazolen.
10 Het hardbare mengsel bevat bij voorkeur verder nog één of meer inhibitoren in hoeveelheden tussen 0,005-0,2, bij voorkeur 0,01-0,1 gew.Z ten opzichte van het hardbare mengsel. Bekende inhibitoren die kunnen worden toegepast zijn: hydrochinon, 2,6-dimethyl-hydrochinon, p-t-butylcatechol, p-benzochinon, chlooranil, 2,6-di- 15 methylchinon, nitrobenzeen, m-dinitrobenzeen, thiodifenylamine, zouten van N-nitro-N-cyclohexylhydroxylamine, 2,3-dichloor-5,6-di cyaan-p- benzochinon, kopernaftanaat, 1,2-naftochinon.
Bij voorkeur wordt een foto-initiatorsysteem toegepast aangezien dit een gecontroleerde en snelle uitharding kan bewerkstelligen.
20 Er zijn vele typen foto-initiatorsystemen bruikbaar, zoals bijvoorbeeld beschreven in DE-A-1694149, US-A-3715293, EP-A-7086, US-A-4071424, EP-A-185423 en EP-A-97012. Foto-initiatorsystemen worden meestal in hoeveelheden tussen 0,01-10 gew.Z, bij voorkeur tussen 0,1-4 gew.Z toegepast.
25 Bij voorkeur wordt een systeem toegepast dat gevoelig is voor licht met een golflengte van 280-800 nm, bij voorkeur 360-500 nm en meer in het bijzonder 380-460 nm.
Een thermisch gevoelig initiatorsysteem, normalerwijze toegevoegd in hoeveelheden tussen 0,1 en 5 gew.Z, kan ook worden toegepast 30 met name in deklagen, eventueel in combinatie met een lichtgevoelig initiatorsysteem. Een thermisch gevoelig initiatorsysteem kan koudhar-dend en warmhardend zijn, en wordt bij voorkeur gekozen uit de groep peroxiden, perketalen en percarbonaten. Voorbeelden hiervan zijn waterstofperoxide, benzoylperoxide, t-butylperoxide, t-butyl- 35 peractoaat, t-butylperbenzoaat, dicumylperoxide, di-t-butylperoxide, 87 0 2.4 23 -8- (10) PN 5913 t ri methyIcyclohexanonperketaal, methylethyIketonperoxide, acety lace-tonperoxide, cyclohexanonperoxide, methylisobutylketonperoxide en diacetonalcoholperoxide. Voorts kunnen nog katalysatoren worden toegevoegd zoals octoaten of naftenaten van koper, lood, calcium, magne-5 sium, cerium en in het bijzonder van mangaan en cobalt, of vanadium-complexen. Aan deze versnellers kunnen nog promotoren worden toegevoegd als acetylaceton. Als katalysatoren kunnen ook aromatische ami-nen toegepast worden zoals dimethylaniline, diethylaniline of dimethylparatoluidine.
10 Als vezelvormig materiaal worden bijvoorbeeld glasvezels, polyestervezels, acrylvezels, aramidevezels en koolstofvezels toegepast. Bij voorkeur wordt glasvezel toegepast, maar voor bijzondere toepassingen kunnen koolstof of aramide vezels ook zeer voordelig zijn.
15 Het vezelvormig materiaal met een laagje onverzadigde poly- esterhars kan eenvoudig worden gemaakt door vezelvormig materiaal door een bad met polyesterhars te trekken en dit direct te gebruiken. Ook kan de hars direct in een ingedikte toestand worden gebracht, bijvoorbeeld door reactie met isocyanaat, door ten dele uitharden of anders-20 zins. het kan van voordeel zijn, van het vezelvormig in speciale vormen te vervaardigen, indien bijvoorbeeld bundels glasvezels in een kruisvorm door een kop worden getrokken, waarna zij geïmpregneerd met hars ten dele wordt uitgehard, kan op zeer snelle wijze een laminaat struktuur volgens de uitvinding worden vervaardigd.
25 De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de navolgende figuren. Hierbij is
Figuur 1 : laminaat van twee dekvellen en korte glasvezels;
Figuur 2 : laminaat vervaardigd met vezelwikkeltechniek;
In de figuren zijn (1) de deklagen en (2) de glasvezels. In 30 een laminaat zoals bij figuur 1 zijn de vezels willekeurig georiënteerd. In een laminaat volgens figuur 2 zijn de vezels steeds kruislings gewikkeld, zoals schematich weergegeven. Hierbij is (3) de eerste laag vezels, en (4) de tweede laag. De vezels zijn op ongeveer 1 S 2 mm van elkaar aangebracht, zodat daartussen ruimte over blijft, 35 waardoor holten worden gevormd.
8702423

Claims (7)

1. Laminaat struktuur omvattende twee Lagen op basis van onverzadigde polyester en vezelvormig materiaal, met daartussen een laag met een relatief lage dichtheid op basis van onverzadigde polyester, met het kenmerk, dat de tussenlaag in hoofdzaak bestaat uit vezel- 5 vormig materiaal verzadigd met een laagje thermohardbaar materiaal, en holten.
2. Werkwijze voor de vervaardiging van een laminaatstruktuur die twee deklagen op basis van onverzadigde polyester en vezelvormig materiaal omvat met daartussen een laag met relatief lage dicht- 10 heid op basis van onverzadigde polyester door op een eerste deklaag de tussenlaag aan te brengen, met het kenmerk, dat de tussenlaag wordt aangebracht door vezels verzadigd met een Laagje thermohardbaar materiaal te strooien, zodat een luchtige stapeling ontstaat, een tweede deklaag aan te brengen.
3. Werkwijze voor de vervaardiging van een laminaat struktuur, die twee deklagen op basis van onverzadigde polyester en vezelvormig materiaal omvat met daartussen een laag met relatief lage dichtheid op basis van onverzadigde polyester door op een eerste deklaag de tussenlaag aan te brengen, met het kenmerk, dat met een 20 vezelwikkeltechniek lagen worden aangebracht, waarbij bij het aanbrengen van de tussenlaag de hars waarmee vezelvormig materiaal is geïmpregneerd ten dele wordt uitgehard voor het wikkelen.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het vezelvormig materiaal kruislings wordt gewonden.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 2-4, met het kenmerk, dat de hars, waarmee het vezelvormig materiaal is geïmpregneerd onder toepassing van een lichtgevoelig initiatorsysteem met licht ten dele wordt uitgehard.
6. Produkt verkregen door het uit laten harden van een laminaat 30 struktuur volgens conclusie 1 of van een laminaat struktuur verkrijgbaar met een werkwijze volgens een der conclusies 2-5.
7. Laminaat struktuur, werkwijze of produkt zoals in hoofdzaak is beschreven. 8702423 -10- (10) PN 5913 UITTREKSEL De uitvinding betreft een Laminaat struktuur omvattende twee Lagen op basis van onverzadigde poLyester en vezeLvormig materiaaL, met daartussen een Laag met een reLatief Lage dichtheid op basis van onverzadigde poLyester, waarbij de tussenLaag in hoofdzaak bestaat uit 5 vezeLvormig materiaaL verzadigd met een Laagje thermohardbaar materiaaL, en holten. 8702423
NL8702423A 1987-10-12 1987-10-12 Laminaat struktuur. NL8702423A (nl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8702423A NL8702423A (nl) 1987-10-12 1987-10-12 Laminaat struktuur.
EP19880202256 EP0312167A3 (en) 1987-10-12 1988-10-10 Laminate structure

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8702423 1987-10-12
NL8702423A NL8702423A (nl) 1987-10-12 1987-10-12 Laminaat struktuur.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8702423A true NL8702423A (nl) 1989-05-01

Family

ID=19850744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8702423A NL8702423A (nl) 1987-10-12 1987-10-12 Laminaat struktuur.

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0312167A3 (nl)
NL (1) NL8702423A (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2018898A1 (en) * 1989-12-21 1991-06-21 Timothy J. Brymer Backing laminate for flexographic printing and process for making same
DE4438576A1 (de) * 1994-10-28 1996-05-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Wickelkörpern
FR2744054B1 (fr) * 1996-01-29 1998-04-30 Aerospatiale Procede de realisation de pieces en materiau composite a haute precision dimensionnelle mettant en oeuvre une polymerisation par ionisation et pieces ainsi obtenues

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH321434A (de) * 1950-08-19 1957-05-15 V Stotler Richard Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung nicht textiler Gebilde aus Stapelfasern
US3082143A (en) * 1957-03-08 1963-03-19 Owens Corning Fiberglass Corp Method of forming a substantially rigid laminated fibrous board
US3554839A (en) * 1967-10-02 1971-01-12 Koppers Co Inc Filament winding apparatus
US3879243A (en) * 1973-01-05 1975-04-22 Jonas Medney Porous filament wound pipe and method for making same
DE2353690C3 (de) * 1973-10-26 1978-12-21 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Faserverstärktes Kunststofflaminat
US4323623A (en) * 1977-09-14 1982-04-06 Mcdonnell Douglas Corporation Composite plastic structure and method for producing same
GB2132919A (en) * 1982-12-04 1984-07-18 State Style Limited Resin bonded products
US4715923A (en) * 1985-12-26 1987-12-29 The Boeing Company Apparatus for consolidating composite materials

Also Published As

Publication number Publication date
EP0312167A3 (en) 1992-07-01
EP0312167A2 (en) 1989-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1336305C (en) Thickened moulding compositions
US5196457A (en) Dual cure epoxy prepreg containing unsaturated polyester
US3427267A (en) Polyester resins from high molecular weight polyesters and process for preparing them
EP0242891B1 (en) Sheet moulding compound and an upper layer for it
EP0531008A1 (en) Compositions derived from recycled polycarbonate and polyester
US5558943A (en) Molding ofBMC molding materials having improved surface properties
US4948821A (en) Thermosetting composition
NL8702423A (nl) Laminaat struktuur.
JPH0324122A (ja) ２―メチル―１，３―プロパンジオールを含む不飽和ポリエステルゲルコート
US4529757A (en) Thermosetting resin patching compound
AU595422B2 (en) Improved resin for marine applications
JPS6136353A (ja) 貯蔵可能な低収縮率の硬化性不飽和ポリエステル樹脂類
EP0051674B1 (en) Method of reparing surface defects
EP0339171A1 (en) Styrene emission inhibited unsatured polyester resin composition
EP0113096B1 (en) Modified polyester compositions
EP0274156B1 (en) Transparent plate for optically readable information carrier
TW200401798A (en) Liquid duroplastics
JPH02300220A (ja) アリル系熱硬化性樹脂組成物
JP3662058B2 (ja) 成形材料
JP2000143958A (ja) 軟質ｆｒｐシート用不飽和ポリエステル樹脂とその用途
JP3795538B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物およびその用途
JPH0410501B2 (nl)
JP2001098175A (ja) 熱硬化性樹脂組成物及び繊維強化複合材料
JP2001335610A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形品
JPS6227103B2 (nl)

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed