NL8602706A - Van bruggen voorziene klei met verbeterde warmtestabiliteit, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als katalysatoren. - Google Patents
Van bruggen voorziene klei met verbeterde warmtestabiliteit, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als katalysatoren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8602706A NL8602706A NL8602706A NL8602706A NL8602706A NL 8602706 A NL8602706 A NL 8602706A NL 8602706 A NL8602706 A NL 8602706A NL 8602706 A NL8602706 A NL 8602706A NL 8602706 A NL8602706 A NL 8602706A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- clay
- metal
- aluminum
- catalysts
- lanthanides
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/049—Pillared clays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
- . __ « 863103/vdKl/sn
Van bruggen voorziene klei met verbeterde warmtestabiliteit, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als katalysatoren.
De uitvinding heeft betrekking op kleisoorten met gelaagde structuur, die zijn voorzien van bruggen van metaaloxyden, hun bereiding en hun toepassing als katalysatoren.
De kleisoorten behoren tot de belangrijkste bestanddelen 5 van de aardkorst. De kleisoorten van het type smectiet, zoals betoniet, montmorilloniet en beidelliet, bezitten een gelaagde structuur.
De samenstellende laag van het mineraal wordt dioctaëdrisch genoemd, het omvat een octaëdrische laag met aluminium, dat omgeven 10 is met twee tetraëdrische lagen met silicium. De cohesie tussen de lagen wordt gewaarborgd door het gemeenschappelijke bezit van zuurstofatomen.
De gelaagde structuur wordt gekenmerkt door de tussenruimte tussen de lagen, dat wil zeggen de afstand die twee lagen scheidt, 15 ofwel de basis tussenruimte, die de som van de tussenruimte tussen de lagen en de dikte van 4én laag weergeeft.
De tussenruimte tussen de lagen kan worden vergroot door tussen de lagen polaire moleculen, zoals bijvoorbeld water, in te brengen. De warmtestabiliteit van de aldus verkregen gezwollen 20 kleisoorten is onvoldoende om hun gebruik als katalysatoren mogelijk te maken. Bij een temperatuur van ongeveer 100°C verdrijft namelijk de klei de geadsorbeerde polaire moleculen en sluit zich weer.
De kleilagen kunnen op een meer duurzame wijze gespreid worden gehouden door metaaloxydebruggen in te voeren.
25 Deze bruggen of pijlers van metaaloxyden worden aangebracht tussen de lagen door middel van metaalcomplexen.
De synthese van kleisoorten die zijn voorzien van bruggen is beschreven in talrijke octrooischriften en publicaties.
Het Amerikaanse octrooischrift 4.176.090 van GRACE beschrijft 30 de synthese van kleisoorten die voorzien zijn van bruggen van metaal- 8602703 i ‘ % -2- oxyden, door reactie van de klei met een kationogeen complex van aluminium of zirkoon in waterig milieu. De verkregen tussenruimte tussen de lagen ligt tussen 6 en 16 Angstroms.
Het Amerikaanse octrooischrift 4.248.739, eveneens ten name 5 van GRACE, is een verbetering van het voorgaande. Het complex van aluminium wordt toegepast in gepolymeriseerde vorm. De klei die volgens deze werkwijze is voorzien van bruggen met aluminium behoudt 50-90% van zijn oorspronkelijke oppervlak na verhitten op 760°C, doch slechts 50-75% na verhitten op 675°C in aanwezigheid van waterdamp.
10 Volgens LAHAV en medewerkers (Clays and clay minerals 26, 107 (1978)) wordt een waterige suspensie van montmorilloniet in aanraking gebracht met een oligomeer van aluminiumhydroxyde, De basis tussenruimte van de verkregen vaste stof bedraagt 18 Angstroms.
De Europese octrooiaanvrage 130.055 van BRITISH PETROLEUM 15 Co. beschrijft de synthese van kleisoorten die zijn voorzien van bruggen in watervrij milieu door reactie met boriumtrichloride of een organometailische verbinding.
Tenslotte beschrijft de Europese octrooiaanvrage 73.718 een werkwijze voor het aanbrengen van bruggen door dialyse van een 20 mengsel van een waterige oplossing van een metaalhydroxyde en een waterige kleisuspensie. De warmtestabiliteit van de aldus verkregen produkt ligt niet hoger dan 500°C.
De onderhavige uitvinding stelt een nieuwe groep kleisoorten voor die zijn voorzien van bruggen met een verbeterde wamtestabili-25 teit.
De kleisoorten met een gelaagde structuur die bruggen van oxyden van aluminium en/of zirkoon bevatten tussen de lagen, volgens de uitvinding, worden gekenmerkt doordat zij een oxyde van een metaal uit de groep van de lanthaniden bevatten.
30 Van de lanthaniden kunnen lanthaan en cerium, neodymium, samarium, gadolinium en yttrium worden genoemd. Volgens F. COTTON en G. WILKINSON (Advanced inorganic Chemistry - JOHN WILEY (1972) biz. 1055) wordt namelijk aangenomen dat yttrium deel uitmaakt van 8602706 ν' * -3- de groep van de lanthaniden. Bij voorkeur past men cerium toe.
De van bruggen voorziene kleisoorten worden gekenmerkt door hun basistussenruimte die is bepaald door röntgendiffractie en door hun specifieke oppervlak dat is gemeten met BET.
5 De van bruggen voorziene kleisoorten volgens de uitvinding bezitten een basistussenruimte die ligt tussen 10 en 30 en bij voorkeur 18 en 25 Angstrom. Hun specifiek oppervlak ligt tussen 200 2 en 500 en bij voorkeur 300 en 400 m /g.
De warmtestabiliteit wordt bepaald door het meten van het 10 verloop van deze twee gegevens tijdens het verwarmen en/of behandelen met damp.
De van bruggen voorziene kleisoorten volgens de uitvinding behouden 100/C van hun specifieke oppervlak na verwarmen op 500°C en 20-50/£ van hun specifieke oppervlak na verwarmen op 800°C in tegen-15 woordigheid van waterdamp.
De basistussenruimte verandert weinig tijdens het verwarmen op meer dan 500°C.
Voor de synthese van de van bruggen voorziene kleisoorten volgens de uitvinding past men kleisoorten met gelaagde structuur toe 20 uit de groep van de smectieten, zoals montmorilloniet, bentoniet, beidelliet of hectoriet.
De werkwijze ter bereiding van de van bruggen voorziene kleisoorten omvat het impregneren van de klei met een waterige oplossing van kationogene metaalcomplexen. Deze complexen worden in het 25 algemeen gevormd door hydrolyse van de metaalzouten. De metaalzouten die meestal worden toegepast zijn de chloriden en de oxychloriden.
Het is eveneens mogelijk om deze complexen in de vorm van oligomeren (Amerikaans octrooischrift 4.176.090) of polymeren (Amerikaans octrooischrift 4.248.739) toe te passen.
30 De gevormde bruggen van metaalcomplexen worden omgezet in bruggen van metaaloxyden door verwarmen tussen 150 en 300°C.
Het is mogelijk om de lanthaniden en in het bijzonder cerium in te brengen door uitwisseling van een gedeelte van de kationen 8602706 S·· -4- ναη een van bruggen voorziene klei met andere metalen, in het algemeen met aluminium en/of zirkoon. Men wisselt tussen ongeveer 10-50# en bij voorkeur tussen 20 en 40# van de kationen uit met een lanthanide.
De warmtestabiliteit van de van bruggen voorziene klei is 5 echter beter wanneer het lanthanide en het aluminium en/of zirkoon worden ingebracht door cohydrolyse, dat wil zeggen uitgaande van een gemengde oplossing die zowel de zouten van een metaal uit de groep van de lanthaniden als de zouten van aluminium en/of zirkoon bevat.
De gemengde oplossing bevat in het algemeen 10-50 mol·# 10 en bij voorkeur 20-40 mol.# lanthanide en 50-90 mol.#, bij voorkeur 60-80 mol.# aluminium en/of zirkoon.
De van bruggen voorziene kleisoorten volgens de uitvinding kunnen worden toegepast als katalysatoren of dragers van katalysatoren. Zij kunnen worden samengevoegd met andere kleisoorten, 15 met zeolieten, siliciumdioxyde, aluminiumoxyde, magnesiumoxyde, titaanoxyde of hun mengsels.
De van bruggen voorziene kleisoorten volgens de uitvinding kunnen in het bijzonder worden toegepost als katalysatoren voor de omzettingswerkwijzen van koolwaterstoffen, zoals de hydrobehande-20 ling, de isomerisatie, het reformeren of het hydrokraken.Zij zijn in het bijzonder nuttig als katalysatoren voor het katalytisch kraken in een gefluïdiseerd bed.
Zij kunnen zeer voordelig worden toegepast als katalysatoren in de handeling van raffinageresten, zoals is beschreven door 25 RITTER op de jaarlijkse vergadering van de NPRA van 1981. In deze werkwijze wordt de katalysator onderworpen aan een warmtebehandeling in aanwezigheid van water waarbij tijdens de reactie gevormde kool-waterstofresten worden onderworpen aan een volledige of gedeeltelijke verbranding.De brugstructuur van de kleisoorten blijft derhalve 30 behouden na verwarmen in aanwezigheid van waterdamp bij de in deze werkwijze toegepaste temperaturen.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding nader toe zonder haar echter te beperken.
8602706 ? i -5- VOORBEELD I.
Men bereidt een oplossing van aluminiumhydroxyde met een 0H/A1 verhouding = 2 door druppelsgewijze 0,2 M oplossingen van AlClg.ót^O en NaCH toe te voegen. De pH bedraagt dan 4,2. Men giet 5 400 ml van de NaCH oplossing in 200 ml van de oplossing die 7,73 g
AlCl3.ÓH2OfO,8 g MgCl2.6H20 bevat.
Deze toevoeging wordt drie maal uitgevoerd met een tussentijd van 10 minuten. Tijdens de bewerking blijft men roeren,
De oplossing laat men vijf dagen bij kamertemperatuur 10 verouderen.
Twee monsters van 100 g Volclay klei met de in tabel A weergegeven samenstelling, worden zeer fijn gewreven en gedroogd en gedispergeerd door roeren in gedemineraliseerd water gedurende 40 min· 15 Het tevoren bereide aluminiumhydroxyde wordt druppelsge wijze gedurende 8 uren uitgegoten.
Na afloop van deze toevoeging brengt men het geheel gedurende 2 uren onder roeren op 60°C.
Daarna stopt men het roeren, laat op kamertemperatuur 20 komen en decanteert. De klei wint men, droogt bij 60°C, calcineert daarna bij 680-700°C door haar in de vorm van een dun bed te gieten in een kwartsbuis die is geplaatst in een buisvormige oven en is gespoeld met een stroom droge lucht.
Men brengt een waterige oplossing van ^CO^ op 80°C en 25 voegt daarna de 10 g tussengevoegde klei toe.
Na wassen voegt men een hoeveelheid CeCl3.7H20 die overeenkomt met de uitwisselingscapaciteit van de klei toe bij kamertemperatuur. De bewerking herhaalt men vier maal. Het laatste wassen voert men uit met warmwater.
360270 6 j1 -6-
TABEL A
VOLCLAY-klei TT ! ~ . .... uitgewisseld oorspronkelijk monster monster 5 12 12
SiO^ gew.$ 64,3 61,7 52,1 50,6 A1203 24,8 20,1 40,1 39,5 F^2^3 3,8 7,4 3,3 4,3
CaO 2,8 1,98 <0,1 0,07 10 Na20 0,4 0,2 0,2
MgO 1,3 3,9 1,4 K20 - 3,6 <0,1 1,3
Ti02 0,06 0,87
Ce 1,5 2 15 Voorbeeld II.
Men heeft drie katalysatoren bereid volgens de in voorbeeld I beschreven procedure. Hun voornaamste eigenschappen zijn weergegeven in Tabel B, TABEL B _ 20 f 12 3
Si02 gew.$ 61,7 60,5 60,6 A1203 30,7 32,5 32,5
Fe203 3,1 1,3 0,3
CaO <0,1 <0,1 <0,1 25 MgO 3,9 -
Na20 0,2 <0,1 <0,1 K20 0,3 1,3 1,3
Ce - 0,15 . 1,6 oppervlak m^g ^ 220 260 249 8602706 w -7-
In katalysator 1 is uitsluitend aluminium tussengevoegd. De katalysatoren 2 en 3 zijn bereid volgens de uitvinding, en bevatten cerium, waarbij katalysator 3 veel rijker is aan cerium.
De katalysatoren zijn gedesactiveerd met waterdamp volgens 5 bekende methoden. De behandeling is uitgevoerd in glazen reactievaten onder een stroom van 100/ί waterdamp, dat tevoren is verhit op de gewenste temperatuur.
De aldus bereide katalysatoren zijn onderworpen aan een katalytische kraakproef om hun werkzaamheid en hun selectiviteit te be-10 palen. Deze proef komt overeen met de norm ASTMD 39 07-80. De eigenschappen van de behandelde gasolie zijn weergegeven in tabel C.
TABEL C
Soortelijk gewicht op' 15°C 0,9226
Zwavel % 2,46 15 Conradsonkoolstof % 0,29 brekingsindex 20°C 1,5099 anilinepunt °C 77,8
Distillatie ASTM Dl1-60
PI 272°C
20 10 % voor 370°C
50 % " 442°C
80 % " 491°C
P.I. s aanvangsdestillatietemperatuur.
Tabel D vermeldt de resultaten van proeven van het kataly-25 tisch kraken als funktie van de toegepaste katalysatoren en als funktie van de temperatuur van de behandeling met waterdamp waaraan zij zijn onderworpen.
8302706 ♦ -8-
TABEL D
Katalysator 1 2 3
Temperatuur van de 600°c 600°C ^ ^ 65Q°C
behandeling met damp 5 Omzetting gew·% 46,7 86,7 81,2 85,8 84,3 kooks 8,5 17,6 15,2 16,9 16,2 H2 0,2 0,32 0,32 0,30 0,30 O, + C2 2,5 4,59 4,11 4,4 4,1 C3 1,1 2,95 2,54 2,9 2,7 10 C3= 0,2 4,29 4,49 4,15 4,14 i-C4 0,1 5,86 4,98 5,9 5,8 C4= 4,31 5,24 4,31 4,7 i-c4/c4= 1,39 0,95 1,37 1,23
Totaal gas 4,0 24,27 23,39 23,92 23,7 15 Totaal benzine 14,2 44,65 43,3 44,98 44,4
De toevoeging van cerium leidt tot een betere weerstand tegen waterdamp van de katalysator.
Voorbeeld III.
5-10 G klei van het type smectiet is gedispergeerd in 2,5 20 liter gedeioniseerd water onder roeren gedurende 12 uren. De pH van de aluminiumhydroxyde oplossing is op 6 gebracht met ammoniumhydroxyde. De hoeveelheid aluminiumhydroxydeoplossing die vereist is om een Al/klei verhouding van 2-10 mmol/g te verkrijgen wordt druppelsgewijze toegevoegd aan de kleisuspensie onder roeren. Daarna wordt de oplos-25 sing verhit op 70-80°C. Na 2 uren wordt het roeren gestopt en het preparaat afgekoeld. Het sediment wordt gewonnen, gewassen en gedroogd bij 60°C gedurende één nacht.
De eigenschappen van de niet behandelde klei en van de verkregen katalysator zijn weergegeven in tabel E.
860 2 70 6 -9-
TABEL E
'-- “ " klei katalysator | ________i
Si02 gew.£ 61,8 54,87 A1203 19,1 30,25
Fe203 2,80 2,68 5 CaO 1,20 0,42
Na20 0,20 0,10
MgO 5,90 3,93 K20 0,57 0,11
Ti02 0,53 10 SiOg/Al^ 3,23 1,81
Het verloop van het oppervlak en de afstand tussen de lagen met de temperatuur licht de stabiliteit van deze katalysator toe,
TABEL F
TEMPERATUUR °C__300 600 700 800_ 15 Specifiek oppervlak m^g ^ 340 264 213 126 d(001) A 18,1 17,7 17,7 17,7
Daarna heeft men een tweede katalysator bereid uit dezelfde klei door een hoeveelheid ceriumoxyde toe te voegen aan de oplossing van aluminiumhydroxyde zodat de uiteindelijke katalysator 1 gew.$ 20 cerium bevat. De winst in de stabiliteit blijkt uit de resultaten van tabel G.
TABEL 0 i TEMPERATUUR °C__300 600 700 I 800___ ; p _i ! j Specifiek oppervlak m g 340 260 254 i 217 25 ' d(001) A 18 17,6 j 17,7 ! 17,7 8502706 -10-
Hoewel de afstand tussen twee lagen niet is gewijzigd, is het verlies aan oppervlak door de verhoging van de temperatuur veel geringer.
VOORBEELD IV.
5 De montmorillonieten die zijn voorzien van bruggen met zirkoon kunnen eveneens worden gestabiliseerd door toevoeging van cerium in het voor het tussenvoegen toegepaste zout. In dit geval wordt 10 g klei gedispergeerd in 1 liter gepermuteerd water, waarbij het montmorilloniet homoionogeen wordt gemaakt door uitwisseling met 10 calcium, met CaC^.óh^O. Aan deze dispersie voegt men druppelsgewijze in ongeveer 1 uur het mengsel van 170 ml van een verse 0,1 M oplossing van ZrOClg.SHgO en 85 ml van een verse 0,1 M oplossing van Ce Clg toe. Het geheel wordt 15 uren geroerd, daarna gecentrifugeerd. De klei wordt gewassen tot het verdwijnen van de Cl ionen, daarna 15 gedroogd. Meermalen achtereenvolgend uitwisselen is vereist om het montmorilloniet te verzadigen en de structuur te stabiliseren. De stabilisatie van de klei blijkt uit het verloop van de afstand tussen de lagen bij het verwarmen van een monster dat is uitgewisseld met alleen zirkoon en een monster dat is uitgewisseld met zirkoon-cerium.
20 TABEL H
CALCINERINGSTEMPERATUUR 250°C 500°C 750°C
monster:
Montmorilloniet - Zr 21 A 18 A lijn verdwenen • !
Montmorilloniet - Zr - Ce 21 A i 21 A 19A
l i i i_;_I_I_L___l 25 In de volgende tabel wordt het verloop van het specifiek oppervlak tijdens het verhitten van drie monsters vergeleken: A = montmorilloniet met 11,6# Zr B = montmorilloniet met 11,4# Zr + 2# Ce, bereid door uitwisselen 8 S 0 2 7 0 6 -Timet Ce C s montmorilloniet met \X% Zr + 2,5 % Ce, bereid door cohydrolyse.
TABEL I_____ oppervlak g~ 5 CALCINERINGSTEMPERATUUR °C -;------- * ί 250 500 600 i 700 750 3 __ _ί_ monster A 360 260 260 180 80 B 255 200 - 195 110 10 C 270 260 262 230 200 jC (onder 0,5 bar FL0) 260 260 202 130 120! i_!_L—J-1—J—Li
Het door cohydrolyse van Zr + Ce bereide montmorilloniet behoudt BO% van zijn oppervlak in microporiën die kleiner zijn dan 20 A na calcineren onder droge lucht bij 700°C, 77% van dit oppervlak 15 in de microporiën na calcineren onder droge lucht bij 750°C, en 70% na calcineren onder vochtige lucht (onder 0,5 bar ^0) bij 750°C.
De cohydrolyse verschaft een vaste stof met een structuur die veel stabieler is en een afstand van de vlakken die veel groter is, derhalve een veel grotere porositeit. Tegelijkertijd is de zuur-20 graad van de vaste stof tenminste behouden, omdat deze vaste stoffen geadsorbeerd pyridine tot tenminste 500°C vasthouden.
8602708
Claims (8)
1. Klei met gelaagde structuur omvattende bruggen van aluminium en/of zirkoonoxyde tussen de lagen, met het kenmerk, dat zij een oxyde bevat van een metaal uit de groep van de lanthaniden.
2. Klei volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat het metaal uit de groep van de lanthaniden cerium is.
3. Klei volgens conclusie 1 of 2, met het ken merk, dat zij wordt bereid uit een gemengde oplossing die de zouten van een metaal uit de groep van de lanthaniden en de zouten 10 van aluminium en/of zirkoon bevat.
4. Klei volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de gemengde oplossing 10 tot 50 mol.# en bij voorkeur 20-40 mol.# van een metaal uit de groep van de lanthaniden en 50-90 mol.#, bij voorkeur 60-80 mol.# aluminium én/of zirkoon bevat.
5. Klei volgens conclusie 1 of 2, met het ken merk, dat zij wordt bereid door uitwisseling van een gedeelte van de kationen van een klei die bruggen met aluminium en/of zirkoon bevat met een metaal uit de groep van de lanthaniden.
6. Klei volgens conclusie 5, met het kenmerk, 20 dat men 10-50 mol.# en bij voorkeur 20-40 mol.# van de kationen uitwisselt met een metaal uit de groep van de lanthaniden.
7. Klei volgens één of meer der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de klei met de gelaagde structuur van het type smectiet is, zoals bentoniet, montmorilloniet, hectoniet en beidelliet.
8. Werkwijze voor de katalytische omzetting van koolwaterstoffen, met het kenmerk, dat de katalysator een klei is volgens één of meer der conclusies 1-7. 8602706 . i____
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8515993A FR2589143B1 (fr) | 1985-10-28 | 1985-10-28 | Argiles pontees a stabilite thermique amelioree, procede pour leur preparation et leur utilisation comme catalyseurs |
| FR8515993 | 1985-10-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8602706A true NL8602706A (nl) | 1987-05-18 |
Family
ID=9324274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8602706A NL8602706A (nl) | 1985-10-28 | 1986-10-28 | Van bruggen voorziene klei met verbeterde warmtestabiliteit, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als katalysatoren. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4753909A (nl) |
| JP (1) | JPS63112413A (nl) |
| BE (1) | BE905662A (nl) |
| DE (1) | DE3636546A1 (nl) |
| FR (1) | FR2589143B1 (nl) |
| GB (1) | GB2182919B (nl) |
| IT (1) | IT1213373B (nl) |
| NL (1) | NL8602706A (nl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288396A (en) * | 1979-10-15 | 1994-02-22 | Union Oil Company Of California | Hydrocracking process using a catalyst selective for making middle distillates |
| US4990476A (en) * | 1979-10-15 | 1991-02-05 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon conversion catalyst for use in selectively making middle distillates |
| US5116792A (en) * | 1979-10-15 | 1992-05-26 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon conversion catalyst for use in selectively making middle distillates |
| US4844790A (en) * | 1986-06-30 | 1989-07-04 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon conversion processes using delaminated clay catalysts |
| US4980047A (en) * | 1987-03-05 | 1990-12-25 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
| US4995964A (en) * | 1987-03-05 | 1991-02-26 | Uop | Midbarrel hydrocracking process employing rare earth pillared clays |
| US5059568A (en) * | 1987-03-05 | 1991-10-22 | Uop | Intercalated clay having large interlayer spacing |
| US4952544A (en) * | 1987-03-05 | 1990-08-28 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
| US4957889A (en) * | 1987-03-05 | 1990-09-18 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
| US5202295A (en) * | 1987-03-05 | 1993-04-13 | Uop | Intercalated clay having large interlayer spacing |
| US5037530A (en) * | 1989-08-22 | 1991-08-06 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking with layered silicates |
| US5183559A (en) * | 1989-08-22 | 1993-02-02 | Mobil Oil Corp. | Rare earth exchanged layered silicate catalysts |
| GR1000178B (el) * | 1990-07-03 | 1992-01-20 | Athanasios Lantavos | Meθοδος παρενθεσης τεμαχιδιων περοβσκιτων υπο την μορφη στηλισκων σε φυλλομορφους πηλους. |
| GB9105983D0 (en) * | 1991-03-21 | 1991-05-08 | Atomic Energy Authority Uk | Interlayered clay-based materials |
| US5374349A (en) * | 1991-09-11 | 1994-12-20 | Union Oil Company Of California | Hydrocracking process employing catalyst containing zeolite beta and a pillared clay |
| DE4442012C1 (de) * | 1994-11-28 | 1996-08-29 | Siemens Ag | Verfahren und Katalysator zur Zersetzung von Stickoxiden |
| GB2301134B (en) * | 1995-05-20 | 1998-03-25 | May Gurney | In-situ treatment of contaminated land using modified piling auger |
| GB9513054D0 (en) * | 1995-06-27 | 1995-08-30 | Envirotreat Limited | Modified organoclays |
| US7048781B1 (en) | 2002-10-07 | 2006-05-23 | Ada Technologies, Inc. | Chemically-impregnated silicate agents for mercury control |
| US7183235B2 (en) * | 2002-06-21 | 2007-02-27 | Ada Technologies, Inc. | High capacity regenerable sorbent for removing arsenic and other toxic ions from drinking water |
| JP2007229548A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Nippon Steel Engineering Co Ltd | バイオマス熱分解ガス化過程で使用する改質用触媒とその製造方法、及びその改質用触媒を用いた改質方法とバイオマス熱分解ガス化装置、並びに触媒再生方法 |
| CN100421785C (zh) * | 2006-09-22 | 2008-10-01 | 浙江大学 | 负载Ce的Zr交联复合蒙脱土材料的制备方法 |
| ES2395507B1 (es) * | 2011-06-03 | 2013-12-19 | Nanobiomatters Research & Development, S.L. | Materiales nanocompuestos basados en óxidos de metales con propiedades multifuncionales |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3803026A (en) * | 1968-09-30 | 1974-04-09 | Chevron Res | Hydrothermal method for manufacturing a novel catalytic material,catalysts containing said material,and processes using said catalysts |
| US3632502A (en) * | 1969-08-06 | 1972-01-04 | Chevron Res | Hydrocracking catalyst comprising a layered clay-type crystalline aluminosilicate component a group viii component and a rare earth component and process using said catalyst |
| US4176090A (en) * | 1975-11-18 | 1979-11-27 | W. R. Grace & Co. | Pillared interlayered clay materials useful as catalysts and sorbents |
| US4075126A (en) * | 1976-03-29 | 1978-02-21 | N L Industries, Inc. | Catalyst for alkylating aromatic hydrocarbons |
| GB1568594A (en) * | 1976-11-27 | 1980-06-04 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalyst composition for use in reduction of nitrogen oxides |
| US4238364A (en) * | 1979-04-03 | 1980-12-09 | University Of Utah | Class of cracking catalysts acidic forms of cross-linked smectities |
| US4271043A (en) * | 1979-09-04 | 1981-06-02 | W. R. Grace & Co. | Pillared interlayered clay products |
| FR2512043A1 (fr) * | 1981-08-27 | 1983-03-04 | Jacobs Pierre | Procede de preparation d'argiles pontees, argiles preparees par ce procede et applications desdites argiles |
| US4599470A (en) * | 1982-11-18 | 1986-07-08 | The British Petroleum Company P.L.C. | Process for the transalkylation or dealkylation of alkyl aromatic hydrocarbons |
| US4515901A (en) * | 1983-11-17 | 1985-05-07 | Texaco Inc. | Method of preparing pillared, interlayered clay catalyst using soluble carbohydrates |
| US4629713A (en) * | 1984-01-20 | 1986-12-16 | Agency Of Industrial Science And Technology | Finely porous clay formed preponderantly of spectite type mineral and method for manufacture of said clay |
-
1985
- 1985-10-28 FR FR8515993A patent/FR2589143B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-10-17 US US06/921,002 patent/US4753909A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-27 IT IT8622145A patent/IT1213373B/it active
- 1986-10-27 JP JP61255518A patent/JPS63112413A/ja active Pending
- 1986-10-27 BE BE0/217333A patent/BE905662A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-10-28 DE DE19863636546 patent/DE3636546A1/de not_active Withdrawn
- 1986-10-28 GB GB8625756A patent/GB2182919B/en not_active Expired
- 1986-10-28 NL NL8602706A patent/NL8602706A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4753909A (en) | 1988-06-28 |
| IT1213373B (it) | 1989-12-20 |
| GB8625756D0 (en) | 1986-12-03 |
| JPS63112413A (ja) | 1988-05-17 |
| FR2589143B1 (fr) | 1990-06-01 |
| IT8622145A0 (it) | 1986-10-27 |
| DE3636546A1 (de) | 1987-04-30 |
| GB2182919A (en) | 1987-05-28 |
| BE905662A (fr) | 1987-02-16 |
| GB2182919B (en) | 1989-09-20 |
| FR2589143A1 (fr) | 1987-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8602706A (nl) | Van bruggen voorziene klei met verbeterde warmtestabiliteit, werkwijze voor hun bereiding en hun toepassing als katalysatoren. | |
| FI96006C (fi) | Kaoliinia sisältävä leijutuskrakkauskatalysaattori | |
| EP0197012A2 (en) | A class of pillared interlayered clay molecular sieve products with regularly interstratified mineral structure | |
| US4987110A (en) | Attrition resistant cracking catalyst | |
| JPS61141932A (ja) | 炭化水素転化触媒及びそれを使用する方法 | |
| EP0279251A1 (en) | Cracking catalysts comprising pillared clays | |
| AU2002254479B2 (en) | Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process | |
| Oblad et al. | Chemical characteristics and structure of cracking catalysts | |
| CA1310930C (en) | Process for the catalytic cracking of feedstocks containing high levels of nitrogen | |
| SA520411853B1 (ar) | محفز لنزع الكبريت وإنتاجه واستخدامه | |
| Lussier | A novel clay-based catalytic material—preparation and properties | |
| Szostak | Secondary synthesis methods | |
| EP0198891B1 (en) | Catalytic cracking catalysts for high octane gasoline products | |
| JPH0685875B2 (ja) | 炭化水素油の接触分解用触媒と接触分解法 | |
| KR100272870B1 (ko) | 접촉분해촉매와 첨가제 | |
| GB1604190A (en) | Interlayered smectite clay for use as catalyst | |
| US5583082A (en) | Stable supergallery pillared clay compositions | |
| US20100298126A1 (en) | Highly acidic catalyst for use in fluid catalytic cracking | |
| NL8001598A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een koolwaterstofomzet- tingskatalysator. | |
| NL8103069A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van katalytische kraakkatalysatoren. | |
| JP2641213B2 (ja) | 接触分解用触媒組成物 | |
| US4847225A (en) | Catalysts and catalyst supports | |
| US5298153A (en) | Cracking process using an attrition resistant catalyst | |
| NL8304446A (nl) | Faujasiettype nay met een hoge siliciumdioxyde/aluminiumoxydeverhouding. | |
| NL8203099A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van katalysatormaterialen, alsmede katalysatormaterialen verkregen volgens deze werkwijze. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |