NL8103069A - Werkwijze voor de bereiding van katalytische kraakkatalysatoren. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van katalytische kraakkatalysatoren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8103069A NL8103069A NL8103069A NL8103069A NL8103069A NL 8103069 A NL8103069 A NL 8103069A NL 8103069 A NL8103069 A NL 8103069A NL 8103069 A NL8103069 A NL 8103069A NL 8103069 A NL8103069 A NL 8103069A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- zeolite
- catalyst
- aluminum
- weight
- sodium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 title claims description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 71
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 60
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 29
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 13
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 13
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical group N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 9
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical group [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical group 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
*. 5» * /
Werkwijze voor de bereiding van katalytische kraakkatalysatoren
De uitvinding heeft betrekking op de bereiding van katalytische kraakkatalysatoren, meer in het bijzonder op tegen aluminium uitgewisselde type Y zeoliet bevattende katalysatoren, waarmee gekraakte benzine met hoog octaangetal kan worden bereid.
5 Kraakkatalysatoren met zeolietpromotors, die tegen aanzienlijke opbrengsten geven aan J benzine bij het katalytisch kraken van petroleumgasolievoedingen worden reeds jaren commercieel toegepast.
Het Canadees octrooischrift 81*8.966 beschrijft 10 een katalytische kraakkatalysator, die een thermisch gestabiliseerd type Y zeoliet, dat wLzeggen Zl4üS, bevat die kan worden uitgewisseld een verscheidenheid van metaalkationen, inclusief aluminiumionen. De met ZiMJS zeoliet bevattende kraakkatalysator bereide benzinefrakties hebben goede octaan-15 getallen.
De Amerikaanse octrooischriften 3.293.192, 3.375.065, 3.1*02.996, 3.^9.070 en 3.595.611 beschrijven werkwijzen voor het bereiden van thermisch gestabiliseerde type Y zeolieten, zoals Z11*US zeoliet. De in deze octrooischriften 20 beschreven werkwezen omvatten typisch uitwisselen van een tegen _ # · .· natrium type Y zeoliet / ammoniumionen, calcineren en verder ammonium/metaalkat i onuitwi s s eling.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.1*55.81*2 beschrijft de bereiding van een ammonium/aluminiumuitwisseltype Y zeoliet, 25 dat wordt gebruikt in de bereiding van katalytische kraakkatalysatoren.
De zeoliet bevattende kraakkatalysatoren, bereid volgens bekende methoden, geven significante opbrengsten aan gekraakte benzine. Vaak wordt echter waargenomen, dat zeer 30 aktieve, tegen zeldzaam aarde uitgewisselde zeolietkraakkatalysa-toren, grote hoeveelheden vormen van benzine met medium octaangetal. Daarentegen vertonen tegen waterstof uitgewisselde zeoliet- ^ \ 81 03 0 6 9 - 2 - *“V ♦ t katalysatoren, die "bijzonder selectief zijn voor de "bereiding van benzinefrakties met hoog octaangetal, vaak een lagere aktiviteit.
Het is bij gevolg een doelstelling van de uit-5 vinding een katalytische kraakkatalysator te verschaffen, die zowel zeer aktief als selectief is in de bereiding van benzine met hoog octaangetal.
Een andere doelstelling is een werkwijze te verschaffen voor de bereiding van commerciële hoeveelheden 10 van kraakkatalysatoren met zeolietpromotor, die in staat zijn tot kraken van petroleumvoedingen. met hoge omzettingssnelheid voor verkrijgen van aanzienlijke opbrengsten aan benzine met hoog octaangetal.
Een verdere doelstelling is een thermisch 15 stabiel, zeer aktief, tegen aluminium uitgewisseld type Y
zeoliet te verschaffen, dat zeer lage gehalten natriumionen bevat.
Nog een andere doelstelling is een ekonomisch uitvoerbare werkwijze te verschaffen voor bereiden van tegen 20 aluminium uitgewisselde, thermisch gestabiliseerde zeolieten, die een bijzonder laag residu natriumgehalte hebben.
Deze en nog andere doelstellingen van de uitvinding zullen duidelijk worden uit de volgende gedetaileerde beschrijving en de voorbeelden.
25 Ruim gezegd, beoogt de uitvinding de bereiding van nieuwe katalytisch' aktieve, tegen aluminium uitgewisselde, kristallijne alumino-silicaattype Y zeolieten, die gebruikt kunnen worden voor de bereiding van aktieve kraakkatalysatoren, die selectief zijn voor benzine met hoog octaangetal.
30 Meer in het bijzonder werd gevonden, dat verbeterde voor benzine selectieve zeolieten bereid kunnen worden door de volgende werkwijze.
(1) een natriumtype Y zeoliet (NaY) wordt uitgewisseld met een ammoniumzoutoplossing voor verlagen van 35 het soda(NagO) tot beneden ongeveer ^ gev.%.
81 0 3 0 6 9 - 3 - (2) het tegen ammonium uitgewisselde zeoliet (NH^NaY) wordt gecalcineerd hij een temperatuur van 538 tot 815°C.
(3) Het gecalcineerde zeoliet laat men vervolgens 5 reageren met een zuUr-aluminiumzoutoplossing hij een pH van ongeveer 3,T tot 2,0 voor verlagen van het sodagehalte van het zeoliet tot beneden ongeveer 0,8 gew.jS.
Het met deze werkwijze bereide zeoliet kan gecombineerd worden met een anorganische oxydematrix, ofwel 10 na de zuur-aluminiumzoutuitwisseling dat wil zeggen na trap (3), ofwelna calcineren dat wil zeggen na trap (2). Wanneer het gecalcineerde zeoliet van trap (2) wordt gecombineerd met een matrix, wordt het gecombineerde gecalcineerde zeoliet/matrix-mengsel onderworpen aan een behandeling met de zuur-aluminium-15 zout oplossing.
Het in de uitvinding toegepaste natriumtype Y zeoliet heeft een siliciumdioxyde/aluminiumoxydeverhouding van ongeveer tot 5»2 en een eenheidscelafmeting van ongeveer 2U,60 tot 2^,65. Typische soda Y zeolieten bevatten van ongeveer 20 20 tot 22 gev.% aluminiumoxyde (Al^O^)» 68 tot 65 gev.% silicium- dioxyde (Si02) en 13 tot 12 gev.% natrium (Na20). Natriumtype Y zeolieten worden gemakkelijk verkregen uit commerciële bronnen.
De natriumzoutoplossing, die wordt gebruikt voor verminderen van het natriumniveau van het aanvankelijke natrium Y 25 zeoliet is bij voorkeur ammoniumsulfaat. Oplossingen van ammoniumehloride of ammoniumnitraat kunnen echter worden gebruikt. Een ammoniumzoutoplossing bevat typisch van ongeveer 3 tot 10 gew.Jf van het zout, opgelost in water. De ammoniumzoutoplossing wordt in contact gebracht met het natrium Y zeoliet 30 gedurende een periode van ongeveer 10 tot 120 min., bij voorkeur bij de temperatuur variërend van ongeveer 60 tot 100°C voor verkrijgen van het gewenste niveau van sodavervijdering, dat wil zeggen vermindering van het Na20 gehalte tot beneden b gev.%, bij voorkeur tot beneden 3 gev.%. Typisch wordt het natrium Y ^ 35 zeoliet in contact gebracht met van ongeveer 1 tot 3 batches van 8103069 - 1»-
V
de ammoniumzoutoplossing.
Volgend op het contact met de ammoniurazout-oplossing wordt het NaNH^Y zeoliet verhit, dat wil zeggen gecalcineerd, hij een temperatuur van ongeveer 538 tot 815°C.
5 Bij voorkeur heeft het calcineren plaats gedurende een periode van ongeveer 120 tot 180 min., waarbij omstandigheden worden toegepast waar het zeoliet in een zelf-stomende conditie wordt gehouden. Tijdens de calcineertrap wordt de begin eenheidscel-afmeting van het natrium Y zeoliet vermindert met ongeveer 0,2 S 10 dat wil zeggen dat de eenheidscelafmeting van het gecalcineerde zeoliet zal zijn in het trajekt van ongeveer 2hth5 tot 2U,52 £.
Het gecalcineerde zeoliet wordt daarna onderworpen aan behandelen (uitwisseling/reaktie) met een zuur -aluminiumzoutoplossing. Bij voorkeur is de zoutoplossing aluminium-15 sulfaat, dat aangezuurd is met voldoende zwavelzuur voor verkrijgen van een pH van ongeveer 3,7 tot 2,0 en bij voorkeur 2,7. Hoewel aluminiumsulfaat het geprefereerde zuurzout is, kan aluminiurnchloride of aluminiumnitraat worden toegepast bij geschikte toevoegingen van waterstofchloride of salpeterzuur.
20 Als gevolg van het contact met het zure aluminiumzout worden de rest van de residu natriumionen, aanwezig in het gecalcineerde zeoliet, uitgewisseld tegen aluminiumionen.
Bij voorkeur wordt het contact met het zure aluminiumzout herhaald onder toepassing van opeenvolgende verse baden van 25 aluminiumzoutoplossing, totdat het natriumgehalte van het zeoliet verminderd is tot beneden 1 gev.% Na20 en bij voorkeur beneden 0,8 gew.$ ÏÏTa20. Als gevolg van deze uitwisseltrap is de eenheids-cel van het gecalcineerde zeoliet 2^,52 tot 2ktk5. Bovendien wordt opgemerkt, dat als gevolg van het hiervoor beschreven proces het 30 aluminiumoxydegehalte van het zeoliet van ongeveer 23 tot ongeveer 13 gev.$ is, afhankelijk van de pH van de uitwisselbrij. Verder wordt opgemerkt, dat wanneer aluminiumoxyde uit het zeoliet wordt verwijderd, het totaal oppervlak van het zeoliet, dat aanvankelijk 650 m /g is, wordt vergroot. Dit wijst erop, i) . 35 dat de totale kristallijne struktuur van het zeoliet intact \...............
\ 81 0 3 0 6 9 ** _ - 5 - blijft. In vele gevallen verliezen zeolieten, die worden onderworpen aan calcineren en aan zuuruitwisselomstandigheden, kristalliniteit.
Volgend op het uitwisselen met de aluminiumzout-5 oplossing wordt het zeoliet onderworpen aan uitwisselen met een ammoniumzoutoplossing, typisch ammoniumsulfaat. Deze ammonium-sulfaatuitwisseling resulteert in verder verwijderen van natrium onder vorming van een zeolietsamenstelling, die minder dan ongeveer 0,5 gew.J» Na^O "bevat.
jg De met de hiervoor beschreven werkwijze bereide zeolieten worden voordelig gecombineerd met een anorganisch oxydematrix voor verkrijgen van zeer aktieve, voor benzine selectieve kraakkatalysatoren. Typisch bevat de matrixcomponent klei en een anorganisch oxyde bindmiddel zoals siliciumdioxyde, 15 aluminiumoxyde, siliciumdioxyde-aluminiumoxyde solen en siliciumdioxyde, aluminiumoxyde, siliciumdioxyde-aluminiumoxyde-gelen. Combineren van het zeoliet met de matrixcomponent kan worden verkregen met de werkwijzen, beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.957*689, 3.867.308 en 3.912.619. Koolwaterstof-20 kraakkatalysatoren, welke het zeoliet volgens de uitvinding bevatten, bevatten van ongeveer 30 tot !»0 gev.% zeoliet, van ongeveer h5 tot 35 gev.% klei en voor de rest anorganisch oxyde sol of gel bindmiddel. Verder kunnen de katalysatoren componenten bevatten zoals aluminiumoxyde en kleine hoeveelheden platina, 25 welke resulteren in de bereiding van katalysatoren, die kool- monoxyde oxyderen en/of zwavelemissies uit het katalytisch kraak-proces controleren. 'Verder kunnen de nieuwe aluminium thermisch uitgewisselde zeolieten volgens de uitvinding gecombineerd worden met andere zeolieten zoals tegen zeldzame aarde uitgewisselde en 30 type 7 zeolieten voor verkrijgen van een katalysator met meerdere zeolietpromotors.
De katalysatoren, verkregen door toepassing van het nieuwe zeoliet, zijn zeer aktief. Bovendien zijn de katalysa-toren in staat tot vormen van benzinefrakties, die een ongewoon 35 hoog octaangetal hebben wanneer het katalytisch kraakproces 81 0 3 0 6 9 - 6 - hoge wordt uitgevoerd met een betrekkelijk/omzetting, dat wil zeggen van ongeveer 60 tot 70 % omzetting. De met de onderhavige katalyaatoren verkregen benzinefrakties hebben een octaangetal van ongeveer 90 tot 91 research en van ongeveer J8 tot 79 motor.
5 De uitvinding zal worden toegelicht in de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
(a) een natriumtype Y zeoliet (NaY) werd uitgewisseld met ammoniumsulfaatoplossing voor verkrijgen van een 10 natrium/ammoniumtype Y zeoliet (Na,NH^Y), met 3,55 gew.$
Na^O bevatte. Het Na,NH^Y werd 3 uren verhit op 1250°E voor verkrijgen van een gecalcineerd Ha,NH^Y, dat de volgende eigenschappen hééft: 2 oppervlak - 757 m /g 15 kristalliniteit - 97 % van standaard eenheidscel - 2h,h9 S SiOg - 71,99 gew./S AlgOs - 23,hé gev.% (b) Het gecalcineerde Na,NI^Y zeoliet, bereid 20 in (a), werd behandeld met een 0,05 M aluminiumsulfaatoplossing gedurende 1*5 min. bij een pH van 3,3. Dit produkt werd daarna tweemaal uitgewisseld met een verdunde ammoniumsulfaatoplossing voor verkrijgeivan een zeoliet met de volgende eigenschappen: kristalliniteit - 89 % van standaard 25 NagO - 0,26 gew.$
SiOg - 73,¾ gew.$
AlgO^ - 23,62 gew./S
(c) Een tweede monster van het gecalcineerde Na, NHj^Y bereid in (a), werd behandeld met een 0,05 M aluminium- 30 sulfaatoplossing gedurende U5 min. bij pH 2,6 en 95°C, gevolgd door twee uitwisselingen met verdunde ammoniumsulfaatoplossing.
Het verkregen zeoliet heeft de volgende eigenschappen: kristalliniteit - 105 % van standaard
NagO - 0,25 gew.% % 35 Si0p - 80,6 gew.% ·, AlgO^ - 16,1 gew.^
P
81 03 0 6 9 - τ -
V oorbeeld II
(a) Een monster kraakkatalysator werd bereid en geevalueerd op kraakaktiviteit, welk monster HO gev.% bevatte van het zeoliet, bereid in voorbeeld I (c). De kataly- 5 sator omvat een klei/siliciumdioxyde-aluminiumoxyde solmatrix, die 35 gew.Ü klei en 25 gev.% siliciumdioxyde bevatte. Het katalysatormonster had na behandeling met 20 % stoom gedurende 12 uren bij 1520°F de volgende eigenschappen.
Na„0 - 0,17 gev.% ^ 2 10 oppervlak - 258 m /g poriën volume - 0,22 cc/g Η,,Ο poriën volume - 0,U2 cc/g microaktiviteit* - 67,5 voi.,% omzetting eenheidscel - 2U,22 % ^ *Bepaald bij 16 gew. uur ruimtesnelheid.
3 katalysator/olieverhouding bij 900°F.
(b) Een katalysatormonster werd bereid door combineren van gev.% van het gecalcineerde Na,NH^Y zeoliet van voorbeeld I (a) in de matrix beschreven in (a). De katalysa- 20 tor werd door verstuiven gedroogd en vervolgens gewassen met water bij 140°F. 10 pounds van de gewassen katalysator werd driemaal bij 1U0°F gespoeld met? 10 pounds verdund (3°Be') .! ? ammoniumsulfaatoplossmg bij pH 5, De katalysator werd daarna gewassen met verdunde ammoniumhydroxydeoplossing bij pH 7,5· 2^ (c) Een katalysatormonster werd bereid volgens een methode, overeenkomend met die in (b) hiervoor. Na wassen met water werden echter 10 pounds van de katalysator gemengd met 35 pounds aluminiumsulfaatoplossing, die 0,5 gev.% Al^O^ bevatte. De uitwisseling had plaats bij pH 2,7 en 140°F. De katalysator 20 werd daarna gewassen met 10 pounds verdunde ammoniumsulfaat-oplossing bij pH 5· De katalysator werd opnieuw tot een brij verwerkt met 3¾ pounds van de aluminiumsulfaatoplossing en tenslotte gewassen met verdunde ammoniumhydroxydeoplossing.
(d) Een methode,overeenkomend met die beschreven 25 in (c) werd vervolgd. Na wassen met water werden echter 10 pounds 81 0 3 0 6 9
-e _ V
- 8 - van de katalysator driemaal gespoeld met 3¾ pounds aluminium-sulfaatoplossing, die 0,5 gew.# ΑΙ^Οβ bevatte, bij een pH van 2,6. De katalysator werd daarna gewassen met verdunde ammonium-hydroxydeoplossing bij een pH van 7,5· 5 De in (b), (c) en (d) van voorbeeld II bereide katalysatoren hadden de volgende eigenschappen: katalysator (voorbeeld) Il(b) 11(c) Ill(d) totale vluchtige stoffen (gew.#) 10,20 11,03 10,33
Na20 (gew.#) 0,k2 0,21 0,78 10 oppervlak (m^/g) 195 203 200 microaktiviteit (# omzetting} 65,k 68,7
Voorbeeld III
Ter toelichting van de octaanvergrotende selectiviteit van de katalysatoren volgens de uitvinding werd een monster 15 van de katalysator, bereid in voorbeeld II (c), vergeleken met een monster van de niet tegen aluminiumsulfaat uitgewisselde katalysator van voorbeeld II (b), De volgende vloéistofkraakkatalysator pilot eenheidsgegevens werden ontwikkeld bij bO gew, uur ruimte-snelheid, ^ katalysator/olieverhouding bij 950°C na deaktiveren 20 van de katalysatoren met 20 # stoom bij 1520°F gedurende 12 uren: katalysator (voorbeeld) 11(c) 11(b) omzetting, vol. % 62,0 62,0 C5+ benzine, vol.?» verse voeding 52,5 5^,0 25 octaangetal
Research 90,3 88,U
Motor 78,9 77,9
Light Cycle olie, vol.# verse voeding 25,9 26,5
Cokes, gew.# verse voeding 2,7 2,7
Uit bovenstaangegevens kan worden geconcludeerd, dat tegen aluminiumsulfaat uitgewisselde katalysator volgens de uitvinding (katalysator 11(c)) benzine met hoger octaangetal geeft dan de niet tegen aluminiumsulfaat uitgewisselde katalysa- 25 bor (katalysator 11(b)).
\ 81 03 0 6 9
Claims (11)
1. Werkwijze voor de "bereiding van een katalytisch aktief kristallijn aluminiumoxydesilicaatzeoliet, welke omvat: (a) uitwisselen van een natrium type Yzeoliet 5 met een ammoniumzoutoplossing voor verlagen van het sodagehalte van het zeoliet tot beneden ongeveer 4 gev.% Na^O; (b) Calcineren van het tegen ammonium uitgewisselde zeoliet bij een temperatuur van ongeveer 537 tot 815°C; en (c) laten reageren van het gecalcineerde zeoliet 10 met een zuur aluminiumzoutoplossing met een pH van ongeveer 2,0 tot 3,?·νοοΓ verlagen van het natriumgehalte tot beneden ongeveer 9 gev.% Ka^O.
2. Werkwijze volgens conclusie 1.met het kenmerk, dat de siliciumdioxyde/aluminiumoxydeverhouding van het natrium 15. zeoliet varieert van ongeveer U,7 tot 5*2.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het ammoniumzout ammoniumsulfaat is.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het aluminiumzout aluminiumsulfaat is.
5. Katalytisch aktief kristallijn aluminiumoxyde silicaat zeoliet, verkregen met de werkwijze volgens conclusie 1.
6. Zeoliet volgens conclusie 5, waarin het zeoliet een eenheidscel heeft van ongeveer 24,45 tot 24,52 2 eenheden en een aluminiumgehalte van ongeveer 20 tot 22 gev.%
25 Al^O^ en een oppervlak groter dan 650 m /g.
7. Katalysatorsamenstelling, dé het zeoliet van conclusie 5 bevat, gemengd met een anorganisch oxyde matrix.
8. Katalysator volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het zeoliet van ongeveer 30 tot 40 gev.% 30 van de katalysator bevat.
9. Katalysator volgens conclusie 7.met het kenmerk, dat de matrix klei bevat in een anorganisch oxydebindmiddel, gekozen uit de groep die bestaat uit siliciumdioxyde, aluminiumoxyde, siliciumdioxyde-aluminiumoxydesolen en gelen.
10. Werkwijze voor het katalytisch kraken van \ 8103069 -10- koolwaterstoffen voor verkrijgen van benzinefrakties met hoog octaangetal, welke omvat in contact te brengen van de koolwaterstoffen bij katalytische kraakomstandigheden met de katalysator volgens conclusie 7·
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de katalysator een fluid kraakkatalysator is. 81 0 3 0 6 9
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20161680A | 1980-10-28 | 1980-10-28 | |
| US20161680 | 1980-10-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8103069A true NL8103069A (nl) | 1982-05-17 |
Family
ID=22746555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8103069A NL8103069A (nl) | 1980-10-28 | 1981-06-25 | Werkwijze voor de bereiding van katalytische kraakkatalysatoren. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57100914A (nl) |
| AU (1) | AU546884B2 (nl) |
| BR (1) | BR8104420A (nl) |
| CA (1) | CA1161818A (nl) |
| DE (1) | DE3142057A1 (nl) |
| FR (1) | FR2492685A1 (nl) |
| GB (1) | GB2085861B (nl) |
| IT (1) | IT1139566B (nl) |
| NL (1) | NL8103069A (nl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE33728E (en) * | 1981-11-24 | 1991-10-29 | Total Engineering And Research Company | Method for catalytically converting residual oils |
| US4515681A (en) * | 1982-09-08 | 1985-05-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalytic dewaxing using collapsed large pore zeolites |
| SE8602341D0 (sv) * | 1986-05-22 | 1986-05-22 | Eka Nobel Ab | Sett att framstella en modifierad zeolit y |
| WO1989003367A1 (en) * | 1987-10-13 | 1989-04-20 | Eka Nobel Ab | Process for the preparation of a modified zeolite y |
| JP2544317B2 (ja) * | 1990-06-29 | 1996-10-16 | 財団法人石油産業活性化センター | 流動接触分解触媒組成物およびその製法ならびにそれを用いる炭化水素油の流動接触分解法 |
| DE69208643T2 (de) * | 1991-08-20 | 1996-09-19 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Verfahren zur herstellung von hochoktanbenzin |
| US5242677A (en) * | 1992-06-11 | 1993-09-07 | Pq Corporation | Stable zeolite of low unit cell constant and method of making same |
| US6136291A (en) * | 1998-10-08 | 2000-10-24 | Mobile Oil Corporation | Faujasite zeolitic materials |
| AU2001285090B2 (en) * | 2000-08-31 | 2005-11-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Crystalline microporous oxide catalysts having increased lewis acidity and methods for the preparation thereof |
| CN100363105C (zh) * | 2003-11-28 | 2008-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备裂化催化剂的方法 |
| JP2006036616A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ゼオライトの製造方法及び該ゼオライトを含む硫黄化合物除去用吸着剤 |
| GB0909527D0 (en) | 2009-06-03 | 2009-07-15 | Univ Manchester | Modified zeolites and their use in the recycling of plastics waste |
| JP6373173B2 (ja) * | 2014-11-17 | 2018-08-15 | 水澤化学工業株式会社 | 変性ｙ型ゼオライト製除湿剤 |
| CN105668583B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-06-05 | 菏泽学院 | 一种改进的y型分子筛生产方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6503410A (nl) * | 1963-02-21 | 1965-09-20 | ||
| US3994800A (en) * | 1975-02-19 | 1976-11-30 | W. R. Grace & Co. | Catalytic cracking with catalyst of improved Y zeolite |
| US4224188A (en) * | 1978-03-13 | 1980-09-23 | Filtrol Corporation | Aluminum faujasites, catalyst containing same and process of producing same |
-
1981
- 1981-06-25 NL NL8103069A patent/NL8103069A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-07-10 BR BR8104420A patent/BR8104420A/pt unknown
- 1981-10-22 GB GB8131911A patent/GB2085861B/en not_active Expired
- 1981-10-23 DE DE19813142057 patent/DE3142057A1/de not_active Ceased
- 1981-10-26 JP JP56170244A patent/JPS57100914A/ja active Granted
- 1981-10-26 AU AU76830/81A patent/AU546884B2/en not_active Ceased
- 1981-10-27 IT IT24725/81A patent/IT1139566B/it active
- 1981-10-27 CA CA000388820A patent/CA1161818A/en not_active Expired
- 1981-10-27 FR FR8120156A patent/FR2492685A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU546884B2 (en) | 1985-09-26 |
| GB2085861B (en) | 1984-09-19 |
| BR8104420A (pt) | 1982-08-31 |
| FR2492685A1 (fr) | 1982-04-30 |
| AU7683081A (en) | 1982-05-06 |
| IT8124725A0 (it) | 1981-10-27 |
| CA1161818A (en) | 1984-02-07 |
| GB2085861A (en) | 1982-05-06 |
| JPS618010B2 (nl) | 1986-03-11 |
| DE3142057A1 (de) | 1982-06-03 |
| JPS57100914A (en) | 1982-06-23 |
| IT1139566B (it) | 1986-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4357265A (en) | Catalytic cracking catalyst | |
| US4458023A (en) | Catalyst manufacture | |
| CA1160200A (en) | Catalyst preparation | |
| NL8103069A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van katalytische kraakkatalysatoren. | |
| GB2116868A (en) | Silica-alumina co-gel catalyst manufacture | |
| CA1058603A (en) | High activity amorphous silica-alumina catalyst | |
| US4247420A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst preparation | |
| US4415439A (en) | Catalytic cracking catalyst | |
| US3650988A (en) | Hydrocarbon conversion catalysts | |
| JPH0239306B2 (nl) | ||
| JPH0330836A (ja) | 触媒組成物 | |
| CA1216835A (en) | Hydrocarbon conversion catalysts | |
| US2375756A (en) | Catalysis | |
| US3451947A (en) | Selective cracking catalyst | |
| NL8401289A (nl) | Kraakkatalysator. | |
| JPS62265389A (ja) | 炭化水素のクラツキング法 | |
| GB2084892A (en) | Hydrocarbon conversion zeolite- containing catalysts and processes utilizing the same | |
| US2744057A (en) | Catalytic conversion process with the use of a base-exchanged silica-alumina catalyst | |
| EP0208868A1 (en) | Catalytic cracking catalyst and process | |
| EP0155851B1 (en) | Hydrocarbon catalytic cracking catalyst compositions | |
| US5312792A (en) | Catalytic compositions | |
| JP2759099B2 (ja) | 炭化水素油の流動接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いる流動接解分解法 | |
| JPH02277548A (ja) | 接触分解 | |
| US4849394A (en) | Process for preparing a silica-magnesia cogel catalyst | |
| JPH0985097A (ja) | 炭化水素接触分解触媒組成物およびそれを用いた接触分解方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: GRACE & CO.-CONN. W.R. - |
|
| BV | The patent application has lapsed |