NL8601364A - Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride op de rugzijde bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel en toepassing van die foelie voor het thermisch bekleden van stijve voorwerpen. - Google Patents

Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride op de rugzijde bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel en toepassing van die foelie voor het thermisch bekleden van stijve voorwerpen. Download PDF

Info

Publication number
NL8601364A
NL8601364A NL8601364A NL8601364A NL8601364A NL 8601364 A NL8601364 A NL 8601364A NL 8601364 A NL8601364 A NL 8601364A NL 8601364 A NL8601364 A NL 8601364A NL 8601364 A NL8601364 A NL 8601364A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polyvinyl chloride
synthetic leather
film according
adhesive
chloride synthetic
Prior art date
Application number
NL8601364A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Solvay
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay filed Critical Solvay
Publication of NL8601364A publication Critical patent/NL8601364A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35Heat-activated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/08Homopolymers or copolymers according to C08L7/00 - C08L21/00; Derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/904Artificial leather
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24438Artificial wood or leather grain surface

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

ί* . * VO 3193
Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride op de rugzijde bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel en toepassing van die foelie voor het thermisch bekleden van stijve voorwerpen.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een kunstleerfoelie uit polyvinylchloride op de rugzijde bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel. Zij heeft eveneens betrekking op het gebruik van een dergelijke van een deklaag voorziene thermisch reacti-5 veerbare foelie voor het thermisch bekleden van stijve voorwerpen.
De kunstleerfoelies uit polyvinylchloride, op zichzelf welbekend, zijn buigzame samengestelde foelies uit twee of drie lagen vervaardigd door bestrijken. Zij omvatten een slijtlaag of huid uit buigzaam polyvinylchloride, die gewoonlijk aan het oppervlak is versierd door bedruk-10 ken, greinen of vernissen, verenigd met een schuimlaag uit cellulair polyvinylchloride. Eventueel bevatten zij een derde laag, liggend tegenover de slijtlaag, die eveneens uit buigzaam polyvinylchloride bestaat maar niet is versierd en gewoonlijk minder dik is dan de slijtlaag.
Genoemde kunstleerfoelies uit polyvinylchloride vinden talrijke toepas-15 singen op het gebied van stoffering, capitonnering en het opvullen van stijve voorwerpen en in het bijzonder op het gebied van het bekleden van stijve voorwerpen voor automobielen, zoals dash-borden, zijkanten van portieren en hoedeplanken uit ABS-hars. Voor het bekleden van dergelijke stijve voorwerpen met uit polyvinylchloride bestaand kunstleer neemt men 20 gewoonlijk de toevlucht tot twee-componentpolyurethaanplakmiddelen in organische oplossing. Het gebruik van dergelijke vloeibare twee-component-plakmiddelen heeft het nadeel dat het te bekleden stijve voorwerp en/of de rugzijde van de kunstleerfoelie uit polyvinylchloride met een lijm-laag moet worden bestreken juist voordat zij verenigd worden, wat de 25 inrichtingen voor het thermisch bekleden ernstig compliceert, omdat deze hermetisch gesloten en brandvrije spuitcabines moeten omvatten.
De onderhavige uitvinding beoogt een kunstleerfoelie uit polyvinylchloride te verschaffen, die op de rugzijde is bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel, waardoor het bovenstaande nadeel 30 wordt vermeden en die na thermisch reactiveren op stijve niet vooraf met lijm bestreken voorwerpen zoals bijvoorbeeld voorwerpen uit ABS-hars, uit polyvinylchloride, uit hout of uit mengsels van hout of houtderivaten en polyalkenen hecht.
$60 1334
* V
-2-
De kunstleerfoelie uit polyvinylchloride, die op de rugzijde is bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel is hierdoor gekenmerkt dat het plakmiddel bestaat uit het reactieprodukt tussen een hydroxypolyurethaan en een partieel geblokkeerd polyisocyanaat.
5 De hydroxypolyurethanen of polyurethanen met eindstandige hydro- xylfuncties zijn op zichzelf welbekende produkten. Zij zijn gewoonlijk het resultaat van de reactie tussen een dilsocyanaat, dat in licht ontoereikende hoeveelheid wordt toegepast en een polyester of een polyether. Men geeft de voorkeur aan in hoofdzaak lineaire hydroxypolyure-10 thanen afgeleid van een polyester. Als voorbeelden van dergelijke polyesters kunnen worden genoemd die welke het resultaat zijn van de ver-estering van lineaire alkaandicarbonzuren zoals adipinezuur en lineaire alkaandiolen zoals butaandiol-1,4. De van polyesters afgeleide in hoofdzaak lineaire hydroxypolyurethanen waaraan men de voorkeur geeft bezit-15 ten gewoonlijk een viscositeit als 15 gew.%'s oplossing in methylethyl-keton van ongeveer 0,1 tot 1 Pa.s als bepaald bij 23°C in een Brookfield-viscosimeter (naald 3, 60 omw./min.)
De polyisocyanaten die bruikbaar zijn voor de bereiding van het thermoreactiveerbare plakmiddel volgens de uitvinding kunnen worden ge-20 kozen uit de alifatische, cycloalifatische en aromatische di- en polyisocyanaten die gebruikelijk zijn in de chemie der polyurethanen. Men geeft echter de voorkeur enerzijds aan triïsocyanaten en anderzijds aan aromatische polyisocyanaten. Zeer speciaal geprefereerde polyisocyanaten zijn derhalve de aromatische triïsocyanaten. Een aromatisch trilsocyanaat 25 dat speciaal geschikt is voor de bereiding van het plakmiddel volgens de uitvinding bestaat uit het additieprodukt van 3 mol toluyleendilso-cyanaat met één mol trimethylolpropaan.
De aard van de blokkeringsmiddelen die bruikbaar zijn voor de bereiding van de partieel geblokkeerde polyisocyanaten is niet bijzonder 30 kritisch. Men kan hen derhalve kiezen uit de gebruikelijke blokkeringsmiddelen voor de isocyanaatfunctie. Het betreft produkten die actieve waterstofatomen bevatten aanleiding gevend tot een reversibele additie-reactie op de isocyanaatfunctie:
RNCO + HA v RNHCOA
35 Dit evenwicht vestigt zich bij verhoogde temperatuur en is ken merkend voor elk blokkeringsmiddel. Als voorbeelden van bekende blokke- § δ u 1 >. - -3- ringsmidde len voor isocyanaatfuncties kunnen worden genoemd de fenolen, thjden, aminen, aldoximen, ketoximen, ε-caprolactam, de enolen, diketonen en de esters van hydroxamzuur (hydroxamaten). De voor het uitvoeren van de onderhavige uitvinding geprefereerde blokkeringsmiddelen worden gekozen 5 uit de ketoximen, zoals bijvoorbeeld methylmethylketoxime (acetoxime) en methylethylketoxime waarvan de deblokkeringstemperaturen bij ongeveer 130-140°C liggen en de esters van hydroxamzuur of hydroxamaten zoals bijvoorbeeld benzylmethacrylhydroxamaat waarvan de deblokkeringstempera-tuur in de buurt van 110°C ligt. Het benzylmethacrylhydroxamaat vormt 10 een zeer speciaal geprefereerd blokkeringsmiddel.
Met de term ten dele geblokkeerd polyisocyanaat bedoelt men aan te geven de polyisocyanaten waarvan 10-90% van de isocyanaatgroepen zijn geblokkeerd. Volgens een geprefereerde uitvoeringsvorm van de uitvinding gebruikt men polyisocyanaten waarvan 40-80% van de isocyanaatgroepen 15 zijn geblokkeerd.
Het partieel blokkeren van de isocyanaatgroepen stelt geen speciaal probleem. De blokkeringsreactie wordt met voordeel uitgevoerd in een oplosmiddel of mengsel van organische oplosmiddelen waarin het polyisocyanaat en het blokkeringsmiddel beide oplosbaar zijn en bij een tem-20 peratuur die tenminste gelijk is aan de blokkeringstemperatuur van het toegepaste blokkeringsmiddel. Het is voorts raadzaam de partiële blokkeringsreactie van het polyisocyanaat uit te voeren bij afwezigheid van zuurstof en sporen water. In de praktijk geschiedt zij onder overleiden van droge stikstof.
25 Volgens een speciaal geprefereerde uitvoeringsvorm van de uit vinding is het thermisch reactiveerbare droge plakmiddel derhalve het resultaat van de reactie tussen een in hoofdzaak lineair hydroxypoly-urethaan afgeleid van een polyester en een partieel geblokkeerd aromatisch trilsocyanaat met tussenkomst van een ketoxime of een ester van 30 hydroxamzuur (hydroxamaat) en meer speciaal nog van een ester van hydroxamzuur.
Het hydroxypolyurethaan en het partieel geblokkeerde polyisocyanaat kunnen in wisselende hoeveelheden tot reactie worden gebracht.
Echter laat men hen bij voorkeur reageren met een isocyanaatindex van 35 ten minste 100.
800 1 3c 4 -4-
Onder isocyanaatindex verstaat men de verhouding [NCO] -- x 100 [OH] + [NHCO] dat wil zeggen de verhouding tussen het totaal aantal isocyanaatgroepen van het polyisocyanaat (zijnde de som van de vrije en geblokkeerde iso-5 cyanaatgroepen) en de som van de hydroxyl- en urethaangroepen van het hydroxypolyurethaan, vermenigvuldigd met 100. Een isocyanaatindex van 100 komt derhalve overeen met het toepassen van het polyisocyanaat en het hydroxypolyurethaan in stoechiometrische hoeveelheid, waarbij alle isocyanaatgroepen van het polyisocyanaat in rekening zijn gebracht.
10 Gewoonlijk is het niet geschikt hen toe te passen met een isocyanaatindex groter dan 200. De isocyanaatindex ligt derhalve gewoonlijk tussen 100 en 200. Volgens een geprefereerde uitvoeringsvorm van de uitvinding ligt de isocyanaatindex tussen 120 en 180.
De bereiding van het plakmiddel geschiedt door mengen, gewoon-15 lijk bij omgevingstemperatuur, van een organische oplossing van het partieel geblokkeerde polyisocyanaat met een organische hydroxypolyure-thaanoplossing in geschikte onderlinge hoeveelheden voor het vormen van een uit één component bestaand polyurethaanplakmiddel.
Volgens een geprefereerde uitvoeringsvorm van de uitvinding 20 bevat het plakmiddel bovendien polychloropreen in een hoeveelheid van ongeveer 5-15 gew.dln op 100 dln hydroxypolyurethaan. In dat geval bereidt men een derde oplossing van het polychloropreen in een organisch oplosmiddel zoals bijvoorbeeld tolueen, die men in geschikte verhoudingen mengt met de oplossingen van het ten dele geblokkeerde polyiso-25 cyanaat en hydroxypolyurethaan ter vorming van een uit één component bestaand polyurethaanplakmiddel. De aldus verkregen plakmiddeloplossingen bezitten een gebruiksduur ("pot-life") van meerdere tientallen uren.
Het aanbrengen van de uit één component bestaande polyurethaan-plakmiddeloplossing op de rugzijde (cellulaire laag of niet versierde 30 laag uit buigzaam polyvinylchloride) van de kunstleerfoelie uit polyvinylchloride kan op elke bekende en geschikte wijze geschieden. Het is bijzonder voordelig haar met een rakel op te brengen in één of meer passages ter verkrijging van een laag die ongeveer 50-150 g droog mate- 8601364 -5- riaal per vierkante meter vertegenwoordigt. Daarna wordt de laag gedroogd bij een temperatuur die voldoende is om de organische oplosmiddelen te verdampen maar in elk geval lager ligt dan de deblokkeringstempe-ratuur van de geblokkeerde isocyanaatfuncties, waarna de met een ther-5 misch reactiveerbaar droog plakmiddel beklede foelie kan worden opgerold en zonder enig probleem meerdere maanden kan worden opgeslagen.
De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op het gebruik van de kunstleerfoelie uit polyvinylchloride, die op de rugzijde is bedekt met een thermisch reactiveerbaar droog plakmiddel voor het 10 thermisch bekleden, dat wil zeggen het bekleden in de warmte, van stijve voorwerpen zoals stijve voorwerpen uit ABS-hars, uit polyvinylchloride, uit hout of mengsels van hout of houtderivaten (zaagsel, vezels) en polyalkenen. De kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens de uitvinding is zeer speciaal geschikt voor het thermisch bekleden van dash-15 borden en zijkanten van portieren voor automobielen uit ABS-hars.
Het thermisch bekleden van stijve voorwerpen met behulp van de kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens de uitvinding biedt geen enkel speciaal probleem. Zij omvat een thermoreactiveringstrap van het droge plakmiddel gevolgd door het thermisch bekleden van het stijve 20 voorwerp volgens op zichzelf bekende en gebruikelijke wijze. Het thermisch reactiveren van het droge plakmiddel geschiedt door verwarmen van de kunstleerfoelie, eventueel alleen van het vlak dat met het plakmiddel is bedekt, tot een temperatuur die tenminste gelijk is aan en bij voorkeur 10°C hoger ligt dan de deblokkeringstemperatuur van de geblokkeerde 25 isocyanaatfuncties gedurende een tijd die voldoende is om genoemde deblokkering te veroorzaken en gewoonlijk van enkele tientallen seconden tot enkele minuten bedraagt. Daarna verwijdert men de warmtebron en brengt volgens op zichzelf bekende wijze de kunstleerfoelie uit polyvinylchloride, die is opgespannen op een waterdicht frame aan op het stijve voor-30 werp, dat eventueel vooraf met lijm is bestreken en is voorverhit, en zelf is aangebracht op een van omtreksgaten voorziene wegneembare metallische tegenvorm terwijl men onder het stijve voorwerp vacuümtrekt.
De stijve voorwerpen die in de warmte door middel van een kunstleerfoelie uit polyvinylchloride die op de rugzijde met een thermisch 35 reactiveerbaar droog plakmiddel is bedekt, zijn voorzien vertonen een hoge afpelsterkte die te vergelijken zo niet beter is dan die van iden- ύ o -j 1 o - '
«r V
-6- tieke voorwerpen die zijn verkregen door bestrijken met lijm gevolgd door het thermisch bekleden door middel van twee-componentpolyurethaanplak-middelen in organische oplossing.
Onderstaande voorbeelden illustreren de uitvinding zonder deze 5 te beperken.
In alle voorbeelden is het toegepaste polyisocyanaat het produkt DESMODUR L75 bereid en in de handel gebracht door BAYER dat beschikbaar is in de vorm van een ongeveer 75 gew.%'s oplossing in ethylacetaat van een aromatisch triisocyanaat resulterend uit de additie van 3 mol toluy-10 leendilsocyanaat aan 1 mol trimethylolpropaan. Het produkt DESMODUR L75 bevat bij analyse 12 gew.% isocyanaat zijnde 0,29 NCO-groep per 100 g.
In alle voorbeelden is het toegepaste hydroxypolyurethaan het produkt DESM0C0LL 400 bereid en in de handel gebracht door BAYER. Het betreft een vast in hoofdzaak lineair hydroxypolyurethaan afgeleid van 15 een polyester op basis van adipinezuur en butaandiol-1,4, dat ongeveer 0,1 gew.% hydroxyl bevat, zijnde 0,006 hydroxylgroep per 100 g en bij analyse 1,2 gew.% stikstof zijnde 0,09 urethaangroep per 100 g. Als 15 gew.%'s oplossing in methylethylketon vertoont heteen viscositeit van 0,6 ± 0,2 Pa.s als bepaald bij 23°C in een Brookfield-viscosimeter 20 (naald 3, 60 omw./min.).
In alle voorbeelden is de kunstleerfoelie uit polyvinylchloride een uit twee lagen opgebouwde foelie vervaardigd en verkocht door GRIFFINE-MARECHAL onder de aanduiding FORMURA en bestaande uit een gegreinde laag buigzaam polyvinylchloride met een dikte van ongeveer 25 0,5 mm verenigd met een cellulaire laag polyvinylchloride met een dikte van ongeveer 1,3 mm (rug).
Bereiding van de uit één component bestaande plakmiddeloplossingen I - Bereiding van ten dele geblokkeerde aromatische trlisocyanaat- oplossingen (Oplossing I) 30 IA - Blokkering met behulp van benzylmethacrylhydroxamaat (Oplossing IA) In een reactor van twee liter voorzien van een roerder, een vacuümsysteem en een systeem voor het inleiden van stikstof brengt men onder roeren en onder een lichte stikstofdruk 73,1 g benzylmethacrylhydroxamaat (0,38 mol) en 490 g van een 1:1-gewichtsmengsel van xyleen ^ en ethylglycolacetaat. Na volledig oplossen van het hydroxamaat brengt men 191,9 g polyisocyanaat DESMODUR L75 en 245 g van het mengsel van de 8601364 -7- eerder vermelde oplosmiddelen in. Na volledig oplossen van het triiso-cyanaat brengt men de oplossing onder partieel vacuüm zodat een licht koken optreedt. Men brengt terug op de atmosferische druk door inleiden van stikstof waarna men de oplossing op een waterbad van 80°C gedurende 5 1 uur verwarmt. De oplossing IA (1000 g) bevat in totaal 0,56 NCO-groep geblokkeerd in een hoeveelheid van ongeveer 68%.
IB - Blokkering met behulp van acetoxime (Oplossing IB)
In hetzelfde toestel en onder dezelfde omstandigheden van temperatuur en duur dan die bovenbeschreven brengt men in de genoemde volg-10 orde 28 g acetoxime (zuiverheidsgraad 98%) (0,38 mol) en 450 g van een l:l-gewichtsmengsel van xyleen en ethylglycolacetaat? daarna 198 g poly-isocyanaat DESMODUR L75 en 265 g van het mengsel van de eerder vermelde oplosmiddelen. De oplossing IB (941 g) bevat in totaal 0,57 NCO-groep geblokkeerd in een hoeveelheid van ongeveer 67%.
15 IC - Blokkering met behulp van methylethylketon (Oplossing IC)
In een reactor van twee liter voorzien van een roerder,een vacuümsysteem, een systeem voor het inleiden van stikstof en een druppeltrech-ter brengt men bij omgevingstemperatuur onder roeren en onder een geringe stikstofdruk 189 g polyisocyanaat DESMODUR L75 opgelost in 450 g op 20 een moleculaire zeef gedroogde methyleenchloride. Vervolgens voegt men druppelsgewijs toe 35 g methylethylketoxime (zuiverheidsgraad 90%) (0,36 mol) opgelost in 75 g methyleenchloride om de stijging van temperatuur tot 7eC te beperken. Het roeren wordt gedurende 30 minuten gehandhaafd nadat de toevoeging is beëindigd. De oplossing IC (749 g) 25. bevat in totaal 0,55 NCO-groep geblokkeerd in een hoeveelheid van ongeveer 67%.
II - Bereiding van een hydroxypolyurethaanoplossing (Oplossing II)
Bij omgevingstemperatuur lost men 200 g hydroxypolyurethaan DESMOCOLL 400 op in 800 g methylethylketon. De oplossing II (1000 g) 30 bevat in totaal 0,012 hydroxylgroep en 0,180 urethaangroep.
III - Bereiding van een chloropreenoplossing (Oplossing III)
Bij omgevingstemperatuur lost men 100 g polychloropreen NEOPRENE AD20 in de handel gebracht door DU PONT op in 900 g tolueen.
De in de voorbeelden 1 tot 4 toegepaste êén-componentplakmiddel-35 oplossingen worden bereid door mengen bij omgevingstemperatuur van geschikte hoeveelheden van een oplossing I (IA, IB, IC afhankelijk van het 8601364 * « -8- geval), van oplossing II en eventueel oplossing III. De hoeveelheden van de in elk der voorbeelden toegepaste oplossingen zijn gespecificeerd in de bijgaande tabel A. Die oplossingen van één-componentplakmiddelen bezitten een gebruiksduur ("pot-life") van ongeveer 100 uur.
5 Vervaardiging van een kunstleerfoelie uit polyvinylchloride bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel
Men snijdt uit een kunstleerfoelie FORMURA vier monsters van 0,5 m2 waarvan men de rugzijde (schuimkant) met behulp van een rakel met een opening van 500 g vloeibaar plakmiddel/m2 met behulp van de plak-10 middeloplossingen volgens de voorbeelden 1 tot 4 bedekt. Men droogt de lagen bij 80°C gedurende 5 minuten ter verkrijging van vier monsters kunstleer uit polyvinylchloride die op de rugzijde met een thermisch reactiveerbaar droog plakmiddel zijn bedekt. De bedekte foeliemonsters kunnen worden opgerold en zonder enig probleem gedurende meerdere maan-15 den worden opgeslagen.
Thermisch reactiveren van het droge plakmiddel en thermisch bekleden van een dash-bordelement uit ABS-hars
De vier kunstleermonsters die op de rugzijde zijn bedekt met een thermisch reactiveerbaar droog plakmiddel volgens de voorbeelden 20 1 tot 4 worden elk opgespannen op een waterdicht frame en met de bedekte zijde naar beneden geplaatst boven een van omtreksgaten voorziene metallische tegenvorm waarop een niet vooraf met lijm bestreken dash-bordelement uit ABS-hars is aangebracht. Met behulp van een tussen de kunstleerfoelie en het voorwerp uit ABS-hars geplaatste infrarood- 25. stralenbron verwarmt men de kunstleerfoelie om het plakmiddel te reactiveren. De temperatuur en de duur van de thermische reactivering, alsmede de temperatuur waarop het stijve voorwerp uit ABS is voorverhit zijn vermeld in tabel B.
Vervolgens neemt men de warmtebron weg en brengt de kunstleer-30 foelie aan op het stijve voorwerp uit ABS onder trekken van een vacuüm onder laatstgenoemde.
De verkregen dash-bordelementen uit ABS-hars, bekleed met een kunstleerfoelie uit polyvinylchloride vertonen een uitstekende bestand-heid tegen afpellen, daaronder begrepen de holle delen waar de trekver-35 houdingen aanzienlijk zijn. In de bijgaande tabel B zijn de resultaten 83 013 6 4 -9- * *ψ vermeld van de waardering van de afpelbestendigheid bepaald door trekken op een horizontale trekmachine Amsler volgens een methode naar het voorbeeld van de norm ISO 4578 van monsters van 25 x 100 mm gesneden uit de door thermisch bekleden verenigde elementen uit ABS-hars en polyvinyl-5 chloride-kunstleer.
TABEL A
No. Gewichtssamenstelling van de uit één component VQQr bestaande plakmiddeloplossingen beeld
Oplossing Oplossing Oplossing Oplossing Oplossing Isocya- IA IB IC II III naatindex 10 1 122,8 - 285 125 2 122,8 - - 285 57 125 3 - 122,8 - . 285 57 164 4 100 376 - 101 ________
TABEL B
15 Thermisch reactiveren Thermisch bekleden ÜO. ______ voor- Temperatuur °C Duur Temperatuur van Afpel- , het voorwerp bestendig- 3eelü uit ABS-hars heid
°C
20 1 130 1 min 60 27,44 2 130 1 min 60 42,14 3 130 1 min 60 36 4 140 1 min 140 46,06 3501364

Claims (10)

1. Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride op de rugzijde bedekt met een thermisch reactiveerbaar droog plakmiddel, met het kenmerk, dat het plakmiddel bestaat uit het reactieprodukt van een hydroxypolyurethaan met een ten dele geblokkeerd polyisocyanaat.
2. Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het hydroxypolyurethaan een in hoofdzaak lineair hydroxypolyurethaan is afgeleid van een polyester.
3. Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het ten dele geblokkeerde polyisocyanaat een aromatisch 10 triïsocyanaat is en dat het blokkeringsmiddel is gekozen uit de keto-ximen en de esters van hydroxamzuur.
4. Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het aromatische triïsocyanaat het produkt is verkregen door additie van 3 mol toluyleendiïsocyanaat aan 1 mol trimethylolpropaan 15 en dat het blokkeringsmiddel benzylmethacrylhydroxamaat is.
5. Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het ten dele geblokkeerde polyisocyanaat 40-80% geblokkeerde isocyanaatgroepen bevat.
6. Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusies 1-5, 20 met het kenmerk, dat de isocyanaatindex tussen 100 en 200 ligt.
7. Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het plakmiddel bovendien polychloropreen bevat in een hoeveelheid van ongeveer 5-15 gew.dln op 100 dln hydroxypolyurethaan.
8. Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusies 1-7, 25 met het kenmerk, dat het plakmiddel aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 50-150 g droog materiaal per vierkante meter.
9. Toepassing van de kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusies 1-8 voor het thermisch bekleden van stijve voorwerpen uit ABS-hars, polyvinylchloride, hout of uit mengsels van hout 30 of houtderivaten en polyalkenen.
10. Toepassing van de kunstleerfoelie uit polyvinylchloride volgens conclusies 1-8 voor het thermisch bekleden van dash-borden en zijkanten van portieren voor automobielen uit ABS-hars. 8601364
NL8601364A 1985-05-28 1986-05-28 Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride op de rugzijde bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel en toepassing van die foelie voor het thermisch bekleden van stijve voorwerpen. NL8601364A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8508086A FR2582691B1 (fr) 1985-05-28 1985-05-28 Feuille de similicuir en polychlorure de vinyle enduite au dos d'un adhesif sec thermoreactivable et utilisation de cette feuille pour le thermogarnissage d'articles rigides
FR8508086 1985-05-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8601364A true NL8601364A (nl) 1986-12-16

Family

ID=9319664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8601364A NL8601364A (nl) 1985-05-28 1986-05-28 Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride op de rugzijde bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel en toepassing van die foelie voor het thermisch bekleden van stijve voorwerpen.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4734310A (nl)
BE (1) BE904816A (nl)
BR (1) BR8602336A (nl)
DE (1) DE3616281A1 (nl)
ES (1) ES8708030A1 (nl)
FR (1) FR2582691B1 (nl)
IT (1) IT1204876B (nl)
NL (1) NL8601364A (nl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2617494B1 (fr) * 1987-06-30 1989-12-29 Landry Plastiques Sa Composition pour coller un revetement textile sur des pieces en matiere plastique
DE4002727A1 (de) * 1990-01-31 1991-08-01 Bayer Ag Mischungen aus waessrigen polymerdispersionen
US5091239A (en) * 1990-03-07 1992-02-25 Cms Gilbreth Packaging Systems, Inc. Methods and adhesives for bonding polyolefin film
WO1996025453A1 (en) * 1995-02-17 1996-08-22 The Dow Chemical Company Adhesive film
GB0129066D0 (en) * 2001-12-05 2002-01-23 Koninkl Philips Electronics Nv Rectifying diode
US20130230714A1 (en) * 2012-03-05 2013-09-05 Roy LIRAN System and method for leather forming
CN103437194B (zh) * 2013-08-16 2015-04-08 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种免车缝的热熔胶tpu皮革及其制备方法
CN107815041B (zh) * 2017-11-20 2020-11-20 依多科(常熟)汽车材料有限公司 一种汽车用pvc塑溶胶及其制备方法
US20220212088A1 (en) * 2019-05-01 2022-07-07 Pda Ecolab, Sas Rovings and fabrics for fiber-reinforced composites

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891876A (en) * 1956-10-10 1959-06-23 Union Carbide Corp Primers for vinyl chloride resin coatings
GB1129683A (en) * 1962-05-30 1968-10-09 Ici Ltd Manufacture of polyurethane solutions
NL133551C (nl) * 1962-05-30 1900-01-01
FR1401926A (fr) * 1963-07-23 1965-06-04 Bayer Ag Procédé pour coller des matériaux en chlorure de polyvinyle contenant des plastifiants
GB1125285A (en) * 1965-03-15 1968-08-28 Ici Ltd Polyurethane coating compositions and their use
GB1123541A (en) * 1967-01-23 1968-08-14 Monsanto Europe Sa Improvements relating to coated products
DE1594118B1 (de) * 1967-01-27 1970-05-21 Henkel & Cie Gmbh Klebstoffe auf Basis von isocyanat-Additionsprodukten
GB1244964A (en) * 1967-12-16 1971-09-02 Bostik Ltd Improvements in or relating to adhesive compositions
US3676201A (en) * 1970-01-08 1972-07-11 Phillips Petroleum Co Adhesive coated vinyl chloride film
US3779794A (en) * 1970-03-05 1973-12-18 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system
GB1368851A (en) * 1972-01-11 1974-10-02 Orszagos Gumiipari Vallalat Adhesives
NL176368C (nl) * 1974-12-03 1985-04-01 Akzo Nv Werkwijze voor de bereiding van thermohardende lakken, alsmede voorwerpen, die bekleed zijn met een aldus bereide lak.
US4175161A (en) * 1978-04-27 1979-11-20 Champion International Corporation Method of improving the adhesion of a heat activatable polyurethane adhesive to a vinyl substrate
US4384083A (en) * 1981-07-22 1983-05-17 Applied Polymer Technology, Incorporated Thermoplastic adhesive
US4403085A (en) * 1981-12-14 1983-09-06 Ppg Industries, Inc. Polyurethane crosslinkers, and the process for preparing and using the same

Also Published As

Publication number Publication date
FR2582691B1 (fr) 1988-03-04
BR8602336A (pt) 1987-01-21
FR2582691A1 (fr) 1986-12-05
ES555349A0 (es) 1987-09-01
IT8620581A0 (it) 1986-05-27
US4734310A (en) 1988-03-29
DE3616281A1 (de) 1986-12-04
IT1204876B (it) 1989-03-10
BE904816A (fr) 1986-11-26
ES8708030A1 (es) 1987-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6852418B1 (en) Composite structure with one or several polyurethane layers, method for their manufacture and use thereof
JP5563482B2 (ja) 無溶媒接着剤に有用な液状ポリウレタンプレポリマー
CA1130495A (en) Thermosetting coating compositons and process for the coating of substrates
JP2678443B2 (ja) 湿分硬化性一成分ラッカー用結合剤として有用なイソシアネート基含有プレポリマーの製造方法
ATE90080T1 (de) Verfahren zur herstellung von uretdion-und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten polyurethanlacken.
KR890003914A (ko) 유리섬유 보강 폴리에스테르 기질용 무프라이머 접착제
GB2107335A (en) Polyurethane adhesive compositions modified with a dicarbamate ester useful in laminating substrates
JPH08109238A (ja) 水分散可能な、放射線硬化可能のポリウレタンエマルジョン
KR880001766A (ko) 피복 조성물 및 다층 피복을 갖는 기질을 제공하는 방법
JPH0252666B2 (nl)
NL8601364A (nl) Kunstleerfoelie uit polyvinylchloride op de rugzijde bedekt met een droog thermisch reactiveerbaar plakmiddel en toepassing van die foelie voor het thermisch bekleden van stijve voorwerpen.
PL99752B1 (pl) Sposob wytwarzania poliuretanu
JPH04226583A (ja) ポリオールおよびポリイソシアネートを基本成分とする接着剤
JPH03205473A (ja) ポリウレタン系接着剤
JPH03190981A (ja) 熱硬化性塗料
US4426487A (en) Mixtures of NCO prepolymers containing tertiary nitrogen atoms and the use thereof as adhesives or coatings
RU2019103562A (ru) Адгезивная композиция на основе растворителя c высоким содержанием твёрдого вещества и способ её изготовления
JPS62181375A (ja) ポリウレタン系接着剤
JPH05112766A (ja) 溶剤系2液型接着剤及びその主剤
JPS63135447A (ja) 熱反応型、水溶性又は水分散性ポリエステルウレタンの製造方法
JPH0578633A (ja) 重合体接着剤のための架橋剤
JP2018035224A (ja) 熱硬化性離型コーティング剤、離型フィルムの製造方法
JPH09327898A (ja) 耐汚染易除去ポリエステルフィルム
JPH05117584A (ja) ポリウレタンコーテイングの製造方法
JP2001501993A (ja) ポリウレタン/ビニルジオキソランを主材とするコーティング組成物

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed