NL8600167A - Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. - Google Patents
Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8600167A NL8600167A NL8600167A NL8600167A NL8600167A NL 8600167 A NL8600167 A NL 8600167A NL 8600167 A NL8600167 A NL 8600167A NL 8600167 A NL8600167 A NL 8600167A NL 8600167 A NL8600167 A NL 8600167A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polymer mixture
- polyamide
- polyphenylene ether
- acid
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Description
8-CB-10.318 -1-
General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika.
Aanvraagster noemt als uitvinders: Roelof van der Meer en Roger W. Avakian.
Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide.
De uitvinding heeft betrekking op een poly-meermengsel, dat een polyfenyleenether> een polyamide en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat.
5
Polymeermengsels, die een polyfenyleenether en een polyamide bevatten zijn op zich bekend. Hiervoor kan bijvoorbeeld worden verwezen naar EP-A 0024 120? EP-A 0046 040 en EP-A 0147 874.
10
De hièrboven bedoelde bekende polymeermengsels kunnen behalve een polyfenyleenether en een polyamide een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevatten. Genoemd worden de algemeen toegepaste mid-15 delen voor het verbeteren van de slagsterkte van polyamiden of polyfenyleenethers.
De bekende polymeermengsels worden over het algemeen toegepast om daaruit in verwarmde, plastische 20 toestand bijvoorbeeld door spuitgieten voorwerpen te vervaardigen. Bij het spuitgieten- worden de polymeermengsels in de spuitgietmachine verwarmd. Vervolgens verblijven de polymeermengsels enige tijd in de spuitgietmachine voordat zij worden gespuitgiet. De bekende 25 polymeermengsels bezitten het nadeel, dat de slagsterkte van de daaruit door spuitgieten gevormde voorwerpen ongunstig wordt beïnvloed wanneer de temperatuur in de spuitgietmachine hoog is en/of de verblijfstijd in de spuitgietmachine lang is. Dit is soms niet te 30 vermijden.
f? : * * 7 'J : / 8-CB-1Q.318 -2-
De uitvinding berust op de ontdekking, dat door toevoegen van een hulpmiddel een polymeermengsel kan worden verkregen, dat het hierboven genoemde nadeel niet of althans in veel mindere mate bezit, terwijl de 5 overige eigenschappen van het polymeermengsel nagenoeg onveranderd blijven.
Het polymeermengsel volgens de uitvinding heeft het kenmerk, dat het polymeermengsel een ester 10 van een of meer drie- tot zesvoudige alcoholen en een of meer verzadigde alifatische C5-C34 mono-of dicarbon-zuren bevat.
De ester wordt bij voorkeur in een hoeveelheid 15 van 0.01-5 gewichtsprocent, meer bij voorkeur 0.1-2.5 gewichtsprocent toegepast (berekend ten opzichte van de som van de gewichtshoeveelheden polyfenyleenether en polyamide).. Bij toepassing van minder dan 0.01 gewichtsprocent treedt het bovenbeschreven effect niet 20 op. Bij hoeveelheden van meer dan 5 gewichtsprocent treedt geen verdere verbetering van het effect op.
Als ester wordt bij voorkeur het tetrastearaat van pentaerythritol toegepast.
25
Het polymeermengsel volgens de uitvinding bevat behalve de ester een of meer verdere middelen voor het verbeteren van de slagsterkte, bij voorkeur een vinylaromatisch-polydieen di- of triblokcopolymeer, 30· waarbij het blokcopolymeer niet of gedeeltelijk gehydrogeneerd is.
. Het polymeermengsel volgens de uitvinding bevat bij voorkeur tevens een middel voor het ver-35 beteren van de compatibiliteit van de polyfenyleenether en het polyamide.
© 0 λ n' 4 ,¾ 7 (ί -J ij V S o * ^ 8-CB-10.318 -3-
Als middel voor het verbeteren van de compatibiliteit wordt bij voorkeur appelzuur, citroenzuur/ maleïnezuur, fumaarzuur of derivaten daarvan toegepast.
5 Behalve.de hierboven genoemde bestanddelen kan „ het polymeermengsel volgens de uitvinding een of meer van de volgende bestanddelen bevatten: vulmiddelen/ versterkende vezels, middelen voor het verbeteren van de vlambestandheid, stabilisatoren,. kleurstoffen en/öf ' 10 pigmenten. Als stabilisatoren kunnen de algemeen voor polyamiden bekende stabilisatoren worden toegepast.
De polymeermengsels volgens de uitvinding bevatten een of meer verbindingen gekozen uit de 15 volgende groepen van verbindingen: A polyfenyleenether B polyamiden C middelen voor het verbeteren van de 20 slagsterkte D esters van een of meer drie- tot zesvoudige alcoholen en een of meer verzadigde 'alifa-tische C5-C34 mono- of dicarbonzuren.
25 A. Polyfenyleenethers.
Polyfenyleenethers zijn op zich bekende verbindingen. Hiervoor kan worden verwezen naar de Amerikaanse octrooischriften 3,306,874? 3,306,875? 3,257,357 en 3,257,358. Polyfenyleenethers worden gewoonlijk 30 bereid door een oxydatieve koppelingsreactie - in aanwezigheid van een koper-aminecomplex - van een of meer twee- of drievoudig gesubstitueerde fenolen, waarbij men homopolymeren respectievelijk copolymeren ver- -krijgt. Men kan daarbij koper-aminecomplexen afgeleid 35 van primaire, secundaire en/of tertiaire amines O ^ ,·> M ;7 vï - V U 1 J f * -+ 8-CB-10.318 -4- toepassen. Voorbeelden van geschikte polyfenyleen-ethers zijn: poly(2,3-dimethyl-6-ethylfenyleen-1,4-ether) poly (2,3,6-trimethylf enyleen-1,4-ether) 5 polyC 2- (4'-methylf enyl) f enyleen-1,4-ether] poly (2-broom-6-fenylf enyleen-1,4-ether) poly (2-methyl-6-fenylf enyleen-1,4-ether) poly(2-fenylfenyleen-1,4-ether) poly (2-chloorf enyleen-1,4-ether} ' 10 poly (2-methylfenyleen-1,4-ether) poly (2-chloor-6-ethylf enyleen-1,4-ether} poly (2-chloor-6-broomf enyleen-1,4-ether) poly (2,6-di-n-propylf enyleen-1,4-ether) poly (2-methyl-6-isopropylf enyleen-1,4-ether) 15 poly (2-chloor-6-methylf enyleen-1,4-ether) poly (2-methyl-6-ethylf enyleen-1,4-ether) , po ly( 2,6-dibroomf enyleen-1,4-ether) poly (2,6-dichloorf enyleen-1,4-ether) -i- poly (2,6-diethylf epyleen-1,4-ether) 20 poly (2,6-dimethylf enyleen-1,4-ether) • Ook geschikt zijn copolymeren zoals bijvoorbeeld copolymeren afgeleid van twee of meer fenolen zoals toegepast bij de bereiding van de hierboven 25 genoemde homopolymeren. Verder zijn geschikt entcopoly-meren en blokcopolymeren van vinylaromatische verbindingen zoals polystyreen en van polyfenyleenether zoals boven omschreven.
30 B. Polyamiden.
In de polymeermengsels volgens de uitvinding worden polyamiden toegepast. Alle op zich bekende thermoplastische polyamiden kan men in de polymeermengsels volgens de uitvinding toepassen. Geschikte polyamiden 35 zijn bij voorbeeld polyamide-4? polyamide-6; ƒ* .5% «* Γ'Α ·' ; } * ·· - * y i * · " " 8-CB-1Ö.318 -5- polyamide-4,6; polyamide-6,6; polyamide-3,4; polyamide-12; polyamide-11; polyamide-6,10; polyamiden bereid uit tereftaalzuur en 4,4'-diaminodicyclohexyl-methaan, polyamiden bereid uit azelaine-zuur, adipine-5 $uur en 2,2-bis-(p-aminocyelo-hexyl) propaan, polyamiden bereid uit adipinezuur en metaxylyleen-diamine, polyamiden uit tereftaalzuur en tri-methyl-hexamethyleendiamine.
10 C. Middelen voor het verbeteren van de slagsterkte.
Middelen voor het verbeteren van de slagsterkte zijn op zich bekend. Hiervoor kan naar de literatuur worden verwezen. In beginsel zijn alle bekende middelen v.oor het verbeteren van de slagsterkte 15 van thermoplasten geschikt. In het bijzonder kan een middel gekozen uit een of meer van de volgende groepen -verbindingen worden genoemd: -_Ethyleen-propyleen copolymeren of ethyleen-propyleen-20 niet geconjugeerd dieen terpolymeren eö alle overige bekende verbindingen van dit type zoals bijvoorbeeld beschreven in US-A-2,933,480; 3,000,866; 3,093,621; 3,379,701 en 3,407,158. Deze copolymeren en-terpolymeren worden meestal aangeduid als EPM en EPDM.
25 -Ethyleen-propyleen copolymeren of ethyleen-propyleen-niet geconjugeerd dieen terpolymeren waarop een functionele groep is geënt. Voorbeelden van funtionele groepen zijn carbonzuren groepen of derivaten daarvan. 30 Dit type middel voor het verbeteren van de slagsterkte is bijvoorbeeld beschreven in US-A 3,884,882; 4,174,358; 4,251,644; 4,346,194 en 4,448,934. Het is ook .mogelijk als functionele groepen epoxy groepen toe te passen, bijvoorbeeld door het copolymeer of ter-35 polymeer met glycidylmethacrylaat te enten (graft).
8300 137 8-CB-lQ»318 -6- -Alkyleen-alkyl(meth)acrylaat copolymeren met een alky- -leengroep met 2-6 koolstofatomen en met een alkylgroep . met 1-8 koolstofatomen. Deze verbindingen zijn bijvoorbeeld beschreven in US-A-3,700,751 en 3,845,163. Dit 5 type .polymeren wordt bereid door een olefine bijvoorbeeld ethyleen, propyleen te copolymeriseren met een of meer van de volgende monomeren: een C^-Cg alkyl acry-laat bijvoorbeeld methyl acrylaat, ethyl acrylaat, -hexyl acrylaat en dergelijke; een C^-Cg alkyl methacry-10 laat bijvoorbeeld methyl methacrylaat, ethyl methacry-laat, hexyl methacrylaat en dergelijke; acryl zuur of methacrylzuur. De voorkeur wordt .gegeven aan de bekende copolymeren van ethyleen met een alkyl-ester van acryl-zuur. Over het algemeen kan het acrylaat of methacry-15 laat gehalte van het copolymeer ongeveer 10 tot ongeveer 30 gewichtsprocent bedragen. Jïet olefine-.gehalte van het copolymeer kan ongeveer 70 tot ongeveer 90 gewichtsprocent bedragen. Een voorbeeld van laatst- -genoemde copolymeren is een ethyleen-ethylacrylaat 20 copolymeer met een gewichtsverhouding van ethyleen tot ethylacrylaat van ongeveer 4.5 tot 1.
-Alkyleen-alkyl(meth) acrylaat polymeren met een functionele groep, welke functionele groep bijvoorbeeld 25 door een polymerisatiereactie onder vorming van een terpolymeer of door een entreactie (grafting) is geïntroduceerd. De functionele groep is gekozen uit carbonzuur groepen, zuur anhydride groepen, zuur amüde groepen, imido groepen, carbonzuur ester groepen, amino 30 groepen, hydroxyl groepen of epoxy groepen. De alkyleen groep van het alkyleenalkyl(meth)acrylaat bevat 2-6 koolstofatomen en de alkyl groep daarvan 1-8 koolstof-atomen. Dit type middelen voor het verbeteren van de slagsterkte vindt men bijvoorbeeld beschreven in 35 US-AS-4,436,872; 4,478,978. Bijzonder geschikt zijn 8 £ f 0 ·? 3 7 ^ a sJ * 8-CB-10.318 -7- ethyleen-ethylacrylaat-maleiLnezuur polymeren en ethyleen-ethylacrylaat-fumaarzuur polymeren. Dit type polymeren lean ook worden verkregen door gehele of gedeeltelijke verzeping van de hierboven genoemde niet 5 gefunctionaliseerdealkyleen-alkyl(meth)acrylaat copo-lymeren. Hiervoor kan worden verwezen naar US-A-4,485,214.
-Kern-schil polymeren met een rubberachtige kern en een 10 of meer schillen (core-shell polymer). Hiervoor kan bij wijze van voorbeeld worden verwezen naar US-A-3,808,180? 4,096,202? 4,180,494? 4,306,040? 4,375,532 en 4,495,324. Kern-schil polymeren bevatten over het algemeen een rubberachtige kern bijvoorbeeld 15 hoofdzakelijk ópgebouwd uit een dieen rubber zoals polybutadieen rubber, of hoofdzakelijk uit een acrylaat-rubber zoals butylacrylaat. Het rubber van de kern kan . bovendien een of meer comonomeren bevatten. De kern kan verknoopt zijn (cross-linked) door de bereiding van de 20 kern in aanwezigheid van verknopingsmiddelen uit te voeren. Als verknopingsmiddel kunnen bifunctionele verbindingen worden toegepast. Op de kern zijn een of meer schillen aangebracht, waarvan over het algemeen ten minste een uit een stijf, d.w.z. niet-rubberachtig 25 polymeer of copolymeer is opgebouwd. De schil of schillen zijn over het algemeen opgebouwd uit een of meer van de volgende monomeren: alkylmethacrylaten, alkylacrylaten, acrylonitril, vinylaromatische verbindingen bijvoorbeeld styreen of gesubstitueerde styreen-30 verbindingen zoals alpha-methylstyreen of gehaloge- -neerde styreenverbindingen. De schil kan via verentingsmonomeren (graft linking agents), die in de kern aanwezig kunnen zijn aan de schil "gehecht" zijn.
De bereiding van kern-schil polymeren is algemeen 35 bekend; daarvoor kan bijvoorbeeld naar de hierboven genoemde Amerikaanse octrooischriften worden verwezen.
5 1 3 7 8-CB-lO.318 -8- -Kern-schil polymeren met een rubberachtige kern en een o£ meer schillen (core-shell polymer),. waarvan de buitenste schil een of meer.functionele groepen bevat .gekozen uit carbonzuur groepen, zuur anhydride groepen, 5 zuur amide groepen, imido groepen, carbonzuur ester groepen, aminogroepen, epoxy groepen of hydroxyl groepen. Dergelijke kern-schil polymeren zijn bijvoorbeeld beschreven-in US-A-3,668,274? 4,034,013; 4,474,927. Dit type kérn-schil copolymeren wordt over 10 het algemeen bereid door in de (buitenste) schil door een polymerisatie reactie een comonomeer op te nemen, dat een dubbele of drievoudig onverzadigde binding en een of meer van de hierboven genoemde functionele groepen bevat. Voorbeelden van deze kern-schil poly-15 meren zijn polymeren met een kern uit butylacrylaat- rubber en een schil uit styreen of styreenacrylonitril met 0.1-10 gewichtsprocent maleïnezuur anhydride.
Ook zijn geschikt de algemeen bekende middelen 20 voor het .verbeteren van* de slagsterkte van polyfeny- leenethers. Alle op zich bekende middelen kunnen in de polymeermengsels volgens de uitvinding worden toegepast. Hiervoor kan bijvoorbeeld worden verwezen naar US-A-4,113,800; 4,383,082; 3,994,856; 4,113,797; 25 4,191,685; 4,373,055; 4,234,701; 3,833,688; 4,478,979, welke octrooischriften door deze verwijzing worden geacht hierin te zijn opgenomen. Meer in het bijzonder kunnen met name genoemd worden vinylaromatische-poly-dieen di-of triblokcopolymeren, waarbij het blokcopoly-30 meer niet gehydrogeneerd of gedeeltelijk gehydrogeneerd is. Met name kunnen worden genoemd partieel gehydroge-neerde of niet-gehydrogeneerde lineaire styreen-butadieen-styreen triblokcopolymeren en al dan niet partieel gehydrogeneerde radiale styreen-butadieen 35 blokcopolymeren. Ook geschikt zijn sommige soorten polybutadieen.
O a n ~i *-·} 'i i * * ’ / Λ 8-CB-10.318 -9-
Het is uiteraard der zaak mogelijk een combinatie van een of meer van de hierboven genoemde middelen voor het verbeteren van de slagsterkte toe te passen.
5 D. Esters. _
De polymeermengsels volgens de uitvinding . bevatten ten minste één ester van een of meer drie- tot zesvoudige alcoholen en een of meer verzadigde alifa-10 tische C5-C34 mono- of dicarbonzuren. Voorbeelden van geschikte esters zijn de reactieprodukten van een of meer drie- tot zesvoudige alcoholen zoals bijvoorbeeld glycerine, trimethylolpropaan, hexaantriol, erythrol, arabitol, adonitol, mannitol, dulcitol in het bijzonder 15 mesoerythritol, xylitol, sorbitol, pêntaerythritol met een.of meer verzadigde alifatische mono- of dicarbonzuren met 5-34 kool stof atomen zoals capjrinezuur, unde- . eaanzuur, laurinezuur, tridecaanzuur, stearinezuur, valeriaanzuur, adipinezuur, azelaïnezuur, capronzuur, 20 palmitinezuur, glutaarzuur. De alcoholen kunnen geheel of gedeeltelijk veresterd zijn. Voorbeelden van - geschikte esters zijn de volledig of gedeeltelijk veresteringsprodukten van pentaerythritol met stearinezuur of van stearinezuur en neopentyleenglycol. Bij 25 voorkeur wordt pentaerythrityltetrastearaat toegepast.
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen behalve dê hierboven genoemde bestanddelen nog een middel bevatten voor het verbeteren van de compa-30 tibiliteit van de polyfenyleenether- en het polyamide. Daarmee worden middelen bedoeld, die het mengen in de smelt van twee niet mengbare (non-miscible} polymeren vergemakkelijkt en tevens de hechting tussen de fasen in dergelijke systemen verbetert (zie Hoofdstuk I van 35 "Polymer-Polymer miscibility" Academie Press, 1979). In de praktijk betekent dit dat deze middelen de neiging tot delaminatie van tweefasige polymeermengsels onderdrukt.
Λ Λ ·* 8-CB-10.318 -10-
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen als middel voor het verbeteren van de compatibiliteit een. of meer verbindingen gekozen uit de volgende groepen bevatten: 5 A) vloeibare dieen polymeren of epoxyverbin-dingen of verbindingen met in hun molecuulstructuur een _tweevoudige of drievoudige koolstof-koolstof binding en een carbonzuur, zuur anhydride, zuur amide, imido, 10 carbonzuur ester, amino of hydroxylgroep bevat, in een hoeveelheid van 0.01 tot 30 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether, S) alifatische polycarbonzuren of derivaten 15 daarvan met de algemene formule: (RlO)m R(COOR2)n(c°NR3R4)s» waarin R een verzadigde koolwaterstofgroep met 2 tot 20 koolstofatomen met een .JLineaire of vertakte keten voorstelt; R^ een waterstofatoom of een alkyl-, aryl-, acyl- of carbonyldioxygroep 20 met 1 tot 10 koolstofatomen voorstelt; iedere R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een - alkyl- of aryl groep met 1 tot 20 koolstofatomen voorstelt; iedere R3 en R4 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een alkyl- of aryl groep met 1 tot 10 25 koolstofatomen voorstelt; m gelijk is aan 1 en (n+s) groter dan of gelijk is aan 2 en n en s ieder groter dan of gelijk aan nul zijn; en waarin (OR^) zich in een alpha- of beta positie ten opzichte van een carbonyl groep bevindt en waarbij ten minste twee carbonyl 30 groepen door 2 tot 6 koolstofatomen .zijn gescheiden, in een hoeveelheid van 0.05 tot 5 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether.
C) een silaanverbinding met in zijn molecuul-35 structuur zowel (a) ten minste een siliciumatoom dat "8600 1 67 Η 8-CB-10.318 -11- via een zuurstofbrug aan een koolstofatoom is verbonden en (b) ten minste een ethenische koolstof-koolstof dubbele binding of een koolstof-koolstof drievoudige binding en/of een functionele groep gekozen uit een 5 amine groep en een mercapto groep bevat, waarbij de . functionele groep niet direct aan het siliciumatoom gebonden is, in een hoeveelheid van 0.05 tot 4 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether, 10 D) een gefunctionaliseerde polyfenyleenether, bestaande uit het reactieprodukt van (a) een polyfenyleenether en (b) een verbinding met de algemene formule (i)-Z-(ii), waarbij (1) ten minste een groep met formule CX-C(O)-3-voorstelt met X = F, Cl, Br, I, OH, -OR, 15 of —0-C(0)-R met R = H, alkyl of aryl, waarbij (ii) ten minste een carbonzuur, zuur anhydride, zuur amide, imido, carbonzuur ester, amino of hydroxylgroep voor-stelt en waarbij de groepen' (i) en (ii) covalent via een brug Z met elkaar zijn verbonden met Z een twee- _ 20 waardige koolwaterstofradicaal.
E) een geoxideerde polyolefine was, eventueel in combinatie met een organisch fosfiet, in een hoeveelheid van 0.01 tot 10 gewichtsdelen per 100 25 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether, F) een copolymeer met eenheden van een vinyl-' aromatische verbinding en van een alpha-beta onverzadigd dicarbonzuur of dicarbonzuur anhydride of een 30 copolymeer met eenheden van een vinylaromatische verbinding en van een imide verbinding van een alpha-beta onverzadigd dicarbonzuur, in een hoeveelheid van 0.5 tot 100 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus polyfenyleenether, 35 A A .·> .Λ 1 "· Λ -Λ » i 1 * -· * V; - » * * ' : ί i V v v J ' 1 » 8-CB-10.318 -12- G) het reactieprodukt van a) een 1,2-gesubsti-tueerde olefinische verbinding met carboxyl groep of zuur anhydride groep, b) een polyfenyleenether en c) een radicaal initiator, in een hoeveelheid van 0.5-150 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyamide plus 5 polyfenyleenether.
De onder D) en G) bedoelde middelen voor het verbeteren van de compatibiliteit kunnen de polyfeny— leenether in de polymeermengsels volgens de uitvinding 10 geheel of gedeeltelijk vervangen.
De hierboven onder A) tot en met G) genoemde middelen voor het verbeteren van de compatibiliteit zijn deels bekend uit de hierboven genoemde Europese 15 octrooiaanvragen en zijn deels beschreven in nog niet gepubliceerde octrooiaanvragen van aanvraagster.
‘4. "
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van _ het volgende voorbeeld: • 20
Voorbeeld I en vergelijkend voorbeeld A.
Er werden twee verschillende polymeermengsels bereid uit 49 gewichtsdelen poly(2,6-dimethylfenyleen- 1,4-ether) met een intrinsieke viscositeit van ongeveer 25 49 ml/g gemeten.bij 25°C in chloroform, 41 gewichts delen voorgedroogd polyamide-6,6 (met een aantal gemiddeld molecuulgewicht Mn van 20,000 en een viscositeits-index gemeten volgens ISO R 307 - 0.5 g polyamide opgelost in 100 g 90%-ig mierezuur bij 25eC - van 135 30 ml/g), 10 gewichtsdelen niet gehydrogeneerd styreen- butadieen-styreen triblokcopolymeer, 0.7 gewichtsdelen citroenzuur-1-hydraat, 0.4 gewichtsdelen stabilisatoren en 0.5 gewichtsdelen Ti02 (vergelijkend voorbeeld A) en 0.3 gewichtsdelen pentaerythrityltetrastearaat 35 (voorbeeld I volgens de uitvinding).
.880 8 1 S7 8-CB-10.318 -13-
De polymeermengsels werden in een Werner Pfleiderer extrusiemachine met een gemiddelde temperatuur van 285*C, bij 300 omwentelingen per minuut goed gemengd en geëxtrudeerd. Alle hierboven genoemde 5 bestanddelen met uitzondering van 31 gewichtsdelen van de 41 gewichtsdelen polyamide-6,6 werden aan de achterzijde van de extrusiemachine ingevoerd. De genoemde 31 gewichtsdelen polyamide-6,6 werden ongeveer halverwege in de extrusiemachine ingevoerd. Het verkregen extru-. 10 daat werd in stukjes gehakt.
Uit de verkregen polymeermengsels werden door spuitgieten proefstaven volgens ASTM D 256 gespoten voor het meten van de slagsterkte volgens Izod (met 15 kerf). Bovendien werd een "falling dart impact" gemeten aan gespuitgiette schijven met een dikte van 3.2 mm en een diameter van 100 mm. Daarbij valt vanaf een hoogte van 2.2 m een genormeerd proeflichaam met halfbolvor-mige punt en met een gewicht van 100 N op de schijf, 20 die op een ringvormige drager met een diameter van 95 mm is gelegd. De opgenomen energie tot breuk werd gemeten. De zo gevonden energiewaarde wordt aangeduid als "falling dart impact" (DIN 53443).
25 De spuitgietmachine werd ingesteld op 290*0? de temperatuur van het uittredende polymeermengsel bedroeg 310“C. Bij het spuitgieten werd met een aantal verschillende cyclustijden gewerkt. Dit resulteerde in verschillende verblijfstijden van de polymeermengsels 30 in de spuitgietmachine. Verblijfstijden variërend tussen 2 en 10 minuten werden toegepast.
Van de verkregen monsters werd zoals boven aangegeven de slagsterkte volgens Izod en de "falling 35 dart impact" waarde gemeten. De resultaten zijn opgenomen in de hieronder volgende tabel.
85 3 0·: - - 5 8-CB-10.318 . -14-
Tabel
Polymeermengsel Voorbeeld I Vergelijkend
volgens voorbeeld A
Slagsterkte, volgens Izod (J/m) na een verblijfstijd van x' minuten 10 x - 2 215 257 x =4 ' 225 257 x - 6 220 230 x. - 8 221 215 15 X - 10 217 185
Palling dart impact (J) na een verblijfstijd 20 van x minuten x = 2 200 215 x = 4 210 217 x = 6 212 170 25 x = 8 215 190 x = 10 195 150
De beginwaarden van de Izod slagsterkte en van de falling dart impact zijn voor vergelijkend voorbeeld 30 A hoger dan voor voorbeeld I. Desondanks zijn de overeenkomstige waarden van voorbeeld I na een verblijfstijd van 8-10 minuten duidelijk beter dan van vergelijkend voorbeeld A. Daaruit blijkt dat het toevoegen van een ester zoals pentaerythrityltetrastearaat 35 resulteert in polymeermengsels waarvan de slagsterkte ook na langere verblijfstijden op relatief hoge temperatuur in de spuitgietmachine gehandhaafd wordt. Dit is voor de praktijk van groot belang.
^ ! ' · .
Vy j.;*/ -y W *** *
Claims (7)
1. Polymeermengsel, dat een polyfenyleenether, een polyamide en een middel voor liet verbeteren van de slagsterkte bevat, met het kenmerk, dat het polymeer-mengsel een ester van een of meer drie- tot zesvoudige 5 alcoholen en een of meer verzadigde alifatische C5-C34 mono- of dicarbonzuren bevat.
2. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met .het kenmerk, dat het -polymeermengsel 0,01-5 gewichtsprocent van de ester bevat, berekend ten opzichte van de som 10 van de gewichtshoeveelheden polyfenyleenether en polyamide.
3. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeermengsel als. ester penta-erythrityltetrastearaat bevat.
4. Polymeermengsel volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat het polymeermengsel als middel voor het verbeteren van de slagsterkte een vinylaromatisch-polydieen di- of triblok copolymeer, waarbij het blok-copolymeer niet gehydrogeneerd of gedeeltelijk 20 gehydrogeneerd is of een polybutadieen bevat.
5. Polymeermengsel volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het polymeermengsel een middel voor het verbeteren van de compatibiliteit van de polyfenyleenether en de polyamide bevat.
6. Polymeermengsel volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het polymeermengsel als middel voor het verbeteren van de compatibiliteit appelzuur, citroenzuur, maleïne-zuur anhydride, fumaarzuur of derivaten daarvan bevat.
7. Polymeermengsel volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het polymeermengsel een of meer van de volgende bestanddelen bevat: vulmiddelen, versterkende vezels, middelen voor het verbeteren van de vlam-bestandheid, stabilisatoren, kleurstoffen en/of 35 pigmenten. -J ^ '
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8600167A NL8600167A (nl) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
EP19860202276 EP0234060B2 (en) | 1986-01-27 | 1986-12-16 | Polymer mixture comprising polyphenylene ether and polyamide |
DE8686202276T DE3671638D1 (de) | 1986-01-27 | 1986-12-16 | Polyphenylenaether und polyamid enthaltende polymerzusammensetzung. |
PCT/US1987/000265 WO1988006167A1 (en) | 1986-01-27 | 1987-02-12 | Polymer mixture comprising polyphenylene ether and polyamide |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8600167 | 1986-01-27 | ||
NL8600167A NL8600167A (nl) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8600167A true NL8600167A (nl) | 1987-08-17 |
Family
ID=19847466
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8600167A NL8600167A (nl) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0234060B2 (nl) |
DE (1) | DE3671638D1 (nl) |
NL (1) | NL8600167A (nl) |
WO (1) | WO1988006167A1 (nl) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2606333B2 (ja) * | 1988-11-09 | 1997-04-30 | 住友化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
US5214049A (en) * | 1988-11-09 | 1993-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin composition |
AT393126B (de) * | 1988-11-15 | 1991-08-26 | Danubia Petrochemie | Thermoplastischer faserverstaerkter verbundwerkstoff mit einem gehalt an polyamiden, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
AT393127B (de) * | 1988-11-15 | 1991-08-26 | Danutec Werkstoff | Thermoplastischer faserverstaerkter verbundwerkstoff aus polyphenylenethern und polyamiden, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
DE4031724A1 (de) * | 1990-10-06 | 1992-04-09 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamid |
EP0675165A1 (en) | 1994-03-25 | 1995-10-04 | General Electric Company | Extrudable thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend |
EP0673974B1 (en) * | 1994-03-25 | 1999-06-30 | General Electric Company | Extrudable thermoplastic composition consisting of a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend |
EP0719832A3 (en) * | 1994-12-30 | 1997-01-02 | Gen Electric | Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and polyolefins |
EP0719833A3 (en) * | 1994-12-30 | 1997-01-15 | Gen Electric | Thermoplastic compositions containing polyether phenylene resins and polyolefins |
US6794450B2 (en) * | 2002-03-06 | 2004-09-21 | General Electric Company | High flow compositions of compatibilized poly(arylene ether) polyamide blends |
US8961834B2 (en) | 2011-03-23 | 2015-02-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Carbon nanotube masterbatch, preparation thereof, and use in forming electrically conductive thermoplastic composition |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3379792A (en) * | 1965-08-12 | 1968-04-23 | Gen Electric | Polymer blend of a polyphenylene oxide and a polyamide |
JPS5941663B2 (ja) * | 1979-07-20 | 1984-10-08 | 住友化学工業株式会社 | 樹脂組成物の製造法 |
DE3114915A1 (de) * | 1981-04-13 | 1982-10-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
US4444934A (en) * | 1982-12-01 | 1984-04-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat resistant thermoplastics resin composition excellent in processing flowability |
US4504613A (en) * | 1983-08-19 | 1985-03-12 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin compositions having improved ductile impact strength |
JPH0668071B2 (ja) * | 1984-05-21 | 1994-08-31 | ゼネラル エレクトリツク カンパニイ | 変性されたポリフェニレンエーテル―ポリアミド組成物の製造法 |
US4600741A (en) * | 1984-09-27 | 1986-07-15 | General Electric Company | Polyphenylene ether-polyamide blends |
-
1986
- 1986-01-27 NL NL8600167A patent/NL8600167A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-12-16 EP EP19860202276 patent/EP0234060B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-16 DE DE8686202276T patent/DE3671638D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-02-12 WO PCT/US1987/000265 patent/WO1988006167A1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0234060B1 (en) | 1990-05-30 |
EP0234060B2 (en) | 1993-06-02 |
EP0234060A1 (en) | 1987-09-02 |
DE3671638D1 (de) | 1990-07-05 |
WO1988006167A1 (en) | 1988-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0236593B1 (en) | Polymer mixture which comprises a polyamide, a polyphenylene ether and an agent to improve the impact strength | |
KR960001225B1 (ko) | 폴리에스테르 수지조성물 | |
US5258455A (en) | Polyphenylene ether-olefin polymer compositions with improved properties | |
JP2715499B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
CA1070884A (en) | Blends of a polyphenylene ether resin, alkenyl aromatic resins modified with epdm rubber and graft polymerized high rubber content polymers | |
US5260359A (en) | High impact flameproofed polyphenylene ether-polyamide molding materials | |
NL8600167A (nl) | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. | |
EP0268981B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
NL8701517A (nl) | Polymeermengsel met polyfenyleenether en polyamide. | |
EP0276327A1 (en) | Resin composition and process for its preparation | |
CA2019883A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
US5104939A (en) | Polymer mixture which comprises a polyamide, a polyphenylene ether and an agent to improve the impact strength | |
CA1134531A (en) | Ultrasonically bondable polyphenylene ether compositions | |
JPH0692526B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3306935B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
US5286793A (en) | In situ compatibilization of PPE/polyethylene copolymer blends | |
JP2702486B2 (ja) | ポリアミド、ポリフェニレンエーテル及び耐衝撃性改良剤を含むポリマー混合物 | |
CA1333731C (en) | Impact modified polyester compositions with improved heat resistance | |
EP0517157B1 (en) | Polyarylate/polyester thermoplastic resin composition having high impact resistance and low melt viscosity | |
JPH01500273A (ja) | ポリフェニレンエーテルとポリアミドを含むポリマー混合物 | |
JPS6137836A (ja) | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0552338B2 (nl) | ||
JPH08183901A (ja) | 帯電防止剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0694532B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPS60258254A (ja) | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BV | The patent application has lapsed |