NL8520247A

NL8520247A - Anti-corrosief materiaal.

Info

Publication number: NL8520247A
Application number: NL8520247A
Authority: NL
Original assignee: Inst Mekhaniki Metallopolimern
Priority date: 1985-05-23
Filing date: 1985-05-23
Publication date: 1987-04-01
Also published as: DE3542148A1; SE8700096L; SE8700096D0; DK34487D0; WO1986007077A1; GB2187466B; DK34487A; FR2590910A1; GB2187466A; IN165014B; HUT43334A; SE452770B; CH665845A5; GB8700299D0; HU198955B; FI870270A0; FI870270A

Description

-1- 26129/Vk/mvl 8520247

Korte aanduiding: Anti-corrosief materiaal.

Gebied van de uitvinding.

5 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de bereiding van middelen voor het beschermen van metalen tegen corrosie waarbij de grenslaageigenschappen van polymeren worden gecombineerd met de mogelijkheid tot het remmen van de corrosie waarbij de corrosiewerking op chemische wijze wordt onderdrukt; meer in het bijzonder heeft deze uit-10 vinding betrekking op anti-corrosieve materialen. Deze materialen kunnen worden gebruikt voor het vervaardigen van afsluitende constructie-organen zoals pakkingen, afsluitringen, dichtingsringen en dergelijke, ter verwijdering van anti-corrosieve deklagen evenals voor het bereiden van filmachtige materialen en anti-corrosieve hulpmiddelen voor het pakken, toe-15 gepast voor het tegen corrosie bestand maken en afdekken van metalen voorwerpen.

Achtergrond van de uitvinding.

Polymere films en deklagen met een dikte van tot enkele -millimeters vórmen geen impermeabele grenslagen voor de diffusie van 20 water, zuurstof of elektrolyten. Beschermende eigenschappen kunnen aanzienlijk worden verbeterd door het toepassen van de corrosie remmende middelen bij polymere samenstellingen.

Anti-corrosieve stoffen voor films en deklagen, gebaseerd op cellulose-esters, polyacetalen, polyesters zijn bereid door het mengen 25 van de polymere oplossingen of poeders met tegen corrosie werkende middelen die verdraagzaam zijn met de polymere basis, gevolgd door een warmtebehandeling. Er is bijvoorbeeld een anti-corrosief materiaal bekend dat wordt verwerkt als een corrosie remmende stof, hetgeen een mengsel is van een aminenitraat en een ammoniumzout van een alifatisch carbonzuur 30 (zie het Amerikaanse octrooischrift 3.462.329, klasse 156-190, verleend in 1969). Een nadeel van deze anticorrosieve materialen is de hoge kosten van de polymere basis evenals een beperkt gebied van voorwerpen die tegen corrosie kunnen worden beschermd.

Ook zijn anti-corrosieve materialen bekend die als lagen 35 worden gevormd door een extrusie van een mengsel van polyetheen of een ander tegen chemicaliën bestand zijnd polyolefine met tegen warmte bestand zijnde corrosie remmende stoffen die een mengsel bevatten van 8520247 ' r -2- 26129/Vk/mvl anorganische zouten zoals a-dicyclohexylamine, β-cyclohexylammoniumnitriet, nitrosocyclohexylamine (zie het Japanse octrooischrift 49-21223, klasse 12 A 82, gepubliceerd in 1974).

Een nadeel van deze bekende laagvormige of pakkingsmateria-5 len bestaat hieruit dat een laag niveau aan beschermende eigenschappen wordt verkregen door het vluchtig zijn van de remmende stof tijdens het bereiden van deze materialen en door een irreversibele retentie van een deel van de toegevoegde inhibitor aan de polymere film.

Korte beschrijving van de uitvinding.

10 Anti-corrosieve eigenschappen van geremde polymere materia len worden gedefinieerd door de werking van de migratie van de inhibitor naar het oppervlak van het materiaal dat moet worden beschermd.

Een van de doelstellingen volgens de onderhavige uitvinding is het verkrijgen van een anti-corrosief materiaal met regelbare en in de 15 tijd gestabiliseerde toevoer van de corrosie remmende stoffen naar het oppervlak van het voorwerp dat moet worden beschermd of naar een opening van een afsluitende pakking en zodoende het verbeteren van de werking van de toepassing van de corrosie remmende stoffen en het verbeteren van de werking verkregen door de anti-corrosieve bescherming.

20 Deze doelstelling wordt bereikt met een anti-corrosief materiaal gebaseerd op polyetheen dat een corrosie remmende stof bevat, waarbij volgens de onderhavige uitvinding polyetheen wordt geplastificeerd met een minerale olie en als corrosie remmende stof een in olie oplosbare corrosie remmende stof aanwezig is zijnde: 25 a) een contact-corrosie-inhibitor, te weten een gesulfo- neerde of genitreerde minerale olie of een neutralisatieprodukt van een gesulfoneerde of genitreerde minerale olie met een alkali- of calciumhydroxide, of een neutralisatieprodukt van een gesulfoneerde minerale olie met ureum, of het bodemprodukt verkregen uit de destillatie van 30 synthetische of in de natuur voorkomende vetzuren of condensatieprodukten van de bovenvermelde bodemprodukten met organische amines of een conden-satieprodukt van een alkenylbarnsteenzuuranhydride en ureum, of b) een vluchtige corrosie-inhibitor te weten een zout van een cyc'l'o- of dicyclohexylamine en een organisch zuur of een hetero-35 gealkyleerd lager amine, of c) een mengsel van de contact-corrosie-inhibitor en vluchtige corrosie-inhibitor bij de volgende hoeveelheden van de ver- .8520247 r 1 .

-3- 26129/Vk/mvl bindingen van het anti-corrosieve materiaal uitgedrukt in gewichtspro-centen: minerale olie 20-45 in olie oplosbare corrosie-inhibitor 2-50 5 polyetheen de rest.

Het anti-corrosieve materiaal van de bovenvermelde samenstelling heeft een aantal voordelen/ waarbij het voornaamste de mogelijkheid is van een geregelde en in tijd gestabiliseerde ontwikkeling van de corrosie-inhibitor naar het oppervlak van de beschermende voorwerpen of 10 naar een opening in de afgesloten verpakking, zodat een hoge werking wordt verzekerd van de anti-corrosieve bescherming [de mate van staalcorrosie onder een film of deklaag van dit anti-corrosieve materiaal in een neutraal medium komt niet boven 10 ^ g/(m^ h)]. Verder heeft het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding een ruim aantal 15 fysisch-mechanische eigenschappen, en een goede verwerkbaarheid tot voorwerpen. Zodoende kan het materiaal volgens de onderhavige uitvinding geschikt zijn voor het vervaardigen van onderdelen van afsluitende onderdelen die een remming geven van een plaatselijke corrosie van metalen onderdelen in deze afsluitende voorwerpen; een pakkingsfilm die metalen 20 onderdelen beschermt tegen atmosferische corrosie tijdens transport en opslaan; anti-corrosieve middelen (dragers voor vluchtige corrosie-inhibi-tors) die worden aangebracht binnen een afgesloten verpakking.

De basis van het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding is samengesteld uit een systeem "polyetheen - een 25 vloeibare weekmaker op een basis van koolwaterstof" in een gelachtige toestand. Een mengsel van deze verbindingen met een in olie oplosbare inhibitor wordt omgezet tot een homogene oplossing na verwarmen tot een temperatuur binnen het gebied van 115 tot 230 °C (waarbij het tempera-tuursgebied wordt gedefinieerd door het smeltpunt en door de temperatuur 30 waarbij de afbraak begint van polyethyleen door thermo-oxidatie). In de loop van de daarop volgende koeling tot een temperatuur van 90 tot 150 °C heeft de amorfe laagvorming plaats die door de hoge viscositeit van de oplossing niet gepaard gaat met een volledige scheiding van de fasen. Wanneer deze is gelokaliseerd in microgebieden die in grootte vergelijk-35 baar zijn met de vorming van supermolekulen van polyetheen, resulteert de fasescheiding in de vorming van een polymere matrix met een systeem van poriën gevuld met het vloeibare, laag-molekulaire vulmiddel (hetgeen een 852 024 1 -4- 26129/Vk/mvl oplossing is van de inhibitor in een minerale olie). Deze spontane scheiding van de vloeistoffase door het optreden van relaxatie-procédé's in het materiaal wordt syneresis genoemd.

De poriëngrootte van de polymere matrix wordt gedefinieerd 5 door de samenstelling van het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding en de verblijftijd bij de temperatuur waarbij de amorfe laagvorming optreedt en is gelijk aan 10-30 vim. Een noodzakelijke voorwaarde voor de overdracht, bij het mechanisme van syneresis voor de inhibitor die is opgelost in de weekmaker naar het oppervlak van het 10 voorwerp dat moet worden beschermd, is de beschikbaarheid van een systeem van in verbinding staande poriën in het anti-corrosieve materiaal. Voor een contact-corrosie-inhibitor is syneresis de enige mogelijkheid voor het toevoeren van de inhibitor naar het oppervlak van het beschermende voorwerp terwijl een vluchtige inhibitor additioneel wordt overgebracht 15 door middel van migratie en diffusie binnen de polymere matrix.

De vorming van met elkaar in verbinding staande poriën verlaagt de maximale waarden van de mechanische sterkte en de deformeer-baarheid van de materialen. De fysisch-mechanische eigenschappen van een geplastificeerd polyetheen, gevuld met een corrosie-inhibitor blijft 20 echter voldoende voor het gebruik hiervan als afsluitende constructie en verpakkingsmateriaal bij een polyetheengehalte boven 50%.

Een optimale combinatie van fysisch-mechanische en anti-corrosieve eigenschappen van het materiaal volgens de onderhavige uitvinding bepaalt de bovenste en onderste concentratiegrenzen van de 25 componenten.

Voor een plastificerend middel wordt de ondergrens (20 gew.%) gedefinieerd door de voorwaarde van het syneresis-procédé, terwijl de bovengrens (45 gew.%) door de voorwaarde van voldoende fysisch-mechanische eigenschappen van het corrosieve materiaal (zoals voor een 30 verpakkingsmateriaal moet de treksterkte niet minder zijn dan 10 MPa, de relatieve verlenging - niet meer dan 400%).

Voor een in olie oplosbare inhibitor worden de ondergrens (2 gew.%) en de bovengrens (50 gew.%) bepaald door de omstandigheid van het verzekeren van een vereiste bescherming door de concentratie van de 35 inhibitor op het metalen oppervlak, door de werking van de inhibitor evenals door de effektiviteit van de toevoer naar het te beschermen oppervlak. Verder wordt de bovengrens voor de inhibitor bepaald door de omstan- 8520247 -5- 26129/Vk/mvl

* I

digheden van economisch rendement en de noodzaak voor het handhaven van voldoende fysisch-mechanische eigenschappen van het materiaal.

Beste uitvoeringsvorm voor het uitvoeren van de onderhavige werkwijze.

5 Het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uit vinding wordt als volgt bereid.

Een in olie oplosbare corrosie-inhibitOrr wordt gemengd met een week makend middel (minerale olie) totdat de inhibitor volledig is opgelost in de weekmaker. De verkregen oplossing wordt gemengd met een 10 korrelvormige polyetheen in een menger van een willekeurig type, bijvoorbeeld in een trommelmenger. De aldus bereide samenstelling wordt verwerkt tot een anti-corrosief materiaal door smelten hiervan en de daarop volgende extrusie of spuitgietprocédé of door toepassing van een deklaag uit een smelt door onderdompelen. De methode van spuitgieten wordt toegepast 15 voor het vervaardigen van afsluitende constructievoorwepen, terwijl de extrusiemethode wordt toegepast voor het vervaardigen van een film met remmende eigenschappen.

Polyethyleen met een lage dichtheid (p = 900-939 kg/m^) of met een hoge dichtheid (p = 949-959 kg/rn ) wordt gebruikt voor het berei-20 den van een anti-corrosief materiaal volgens de onderhavige uitvinding.

Als weekmaker voor polyethyleen verdient het aanbeveling om bijvoorbeeld de volgende minerale oliesoorten te gebruiken die worden aangegeven door de letters (a), (b) en (c): (a) - een selectief gezuiverde minerale olie zonder toe-25 voegstoffen, bereid uit paraffine met en laag zwavelgehalte of een uitgangsmateriaal met een laag paraffinegehalte met de volgende van belang zijnde karakteristieken: dichtheid bij 20 °C 0,89 g/cm^; viscositeit bij 20 °C - 14 cSt; asgehalte - ten hoogste 0,003%, zuurgetal - 0,25 mg KOH/g; verstijvingstemperatuur - (-30) C; ontvlammingspunt gemeten met 30 behulp van een afgesloten houder - 200 °C; (b) - een selectief gezuiverde minerale olie zonder toevoeg-stoffen bereid uit uitgangsmateriaal met een laag zwavelgehalte met de volgende van belang zijnde karakteristieken: dichtheid bij 20 °C: 0,897 g/cm^; viscositeit bij 20 °C - 20,5 cSt; asgehalte - ten hoogste 35 0,003%; zuurgetal - 0,03 mg KOH/g, verstijvingspunt - (-18)°C, ontvlammingspunt gemeten in een gesloten houder - 250 °C; 8520247' ' » -6- 26129/Vk/mvl (c) - destillaat van een minerale olie met een hoge mate van zuivering,met de volgende van belang zijnde karakteristieken: dichtheid bij 20 °C - 0,894 g/cm^; viscositeit bij 20 °C - 49 cSt; bij 50 °C -20 cSt; verstijvingspunt - (-45)°C, ontvlammingspunt gemeten in een open 5 houder - 163 °C.

Van de in olie oplosbare inhibitors van het contact-type gebaseerd op een gesulfoneerde of genitreerde minerale olie zijn voor het doel van de onderhavige uitvinding oliesoorten effektief die verder zijn aangegeven met A, B, C en D te weten: 10 A - selektief gezuiverde genitreerde minerale olie verdikt door paraffine (10 gew.%) die bestaat uit een donker bruine olie-achtige vloeistof met een dichtheid van 0,96 g/cm^ bij 20 °C, viscositeit van 100 cSt bij 20 °C en 30 cSt bij 100 °C, asgehalte van 3,5%; hetgeen oplosbaar is in minerale oliesoorten en organische oplosmiddelen; 15 B - een oplossing in olie van calciumsulfonaat en geoxi deerde aardolie; viscositeit bij 100 °C - 32-40 cSt; zuurgetal -0,04 mg KOH/g; asgehalte - 9%; hetgeen oplosbaar is in minerale oliesoorten en organische oplosmiddelen; C - natriumsulfonaat bereid door neutralisatie van sulfon-20 zuren aanwezig in een gesulfoneerd oliedestillaat met natronloog; dichtheid bij 20 °C - 0,961 g/cm^, viscositeit bij 100 °C - 230 cSt; zuurgetal - 0,04 mg KOH/g, asgehalte - 9%; D - genitreerde minerale olie geneutraliseerd met calciumhydroxide, verdikt met stearine (10 gew.%) die een zwarte olie-achtige 25 vloeistof bevat met een viscositeit van 100 cSt bij 100 °C, dichtheid van 0,96 cm^/g bij 20 °C, asgehalte van 4,6%; het is oplosbaar in minerale oliesoorten en organische oplosmiddelen.

Van de in olie oplosbare inhibitors van het contact-type gebaseerd op het destillatie-bodemprodukt van synthetische of in de 30 natuur voorkomende vetzuren wordt bij voorkeur toegepast, een van de volgende produkten weergegeven door E en F: E - zout van cyclohexylamine en synthetische vetzuren met 7 tot 11 koolstofatomen in een keten (C H_ ,.C00C,H.<1NH-,); dit zout be- n 2n+1 6 11 2 vat een licht bruine pasta-achtige stof met een verstijvingspunt van 35 -12 °C, oplosbaar in alcoholen, minerale oliesoorten, gasolie en aceton; F - bodemprodukten verkregen door de destillatie van vetzuren van zeepachtig uitgangsmateriaal van een ruwe katoenzaadolie en 8520247 * i. * ··'’ -7- 26129/Vk/mvl beenvet; het bestaat in hoofdzaak uit hoog-molekulaire verzadigde en onverzadigde vetzuren en bevat een bepaalde hoeveelheid niet gesplitste vetten en oxidatieprodukten van vetten en vetzuren; de overheersende verbindingen zijn die met een keten met 10-24 koolstofatomen; een dicht-5 heid van de bodemprodukten is 0,90-0,95 g/cm^ bij 20 °C; viscositeit -65-70 cSt bij 50 °C; zuurgetal van 62 mg KOH/g; ontvlammingspunt in een open houder - 260 °C.

Een effektieve corrosie-inhibitor van het contact-type is ook een condensatieprodukt van een alkenylbarnsteenzuuranhydride en ureum 10 (weergegeven door 6). Dit bevat een licht bruine vloeistof met een dichtheid van 0,89 g/cm^ bij 20 °C, viscositeit van 25 cSt bij 50 °C, oplosbaar in minerale oliesoorten en organische oplosmiddelen.

Van vluchtige, in olie-oplosbare corrosie-inhibitors zijn bijvoorbeeld de volgende stoffen effektief aangegeven door de letters H 15 en I: H - zout van dicyclohexylamine (ten minste 43 gew.%) en een technische fraktie van synthetische vetzuren met 10-20 koolstofatomen in een keten; dit zout bestaat uit een pasta-achtig produkt met een dichtheid van 0,91-0,93 g/cm^ bij 20 °C; smeltpunt van 15-20 °C, oplos-20 baar in minerale oliesoorten, organische oplosmiddelen; vluchtigheid bij 20 °C van 0,013 Pa; I - gele tot licht bruine vloeistof gebaseerd op een in de handel verkrijgbare fraktie van secundaire amines van vetzuren en acrylzuurnitriLe; dit produkt heeft algemene formule: 25

R

NCH-j-CH0“CN

r/ 2 2 waarbij R C H-, betekent en n = 7-9; dichtheid bij 20 °C , n 2n+1 30 - 0,85 g/cm ; viscositeit bij 40 °C - 6 cSt; verstijvingstemperatuur - (~40)°C; kookpunt onder een druk van 1,33 kPa - 190 °C; zelf-ontvlammen-de temperatuur - 260 °C; oplosbaar in minerale oliesoorten, alcoholen, organische oplosmiddelen, water; vluchtigheid bij 20 °C - 13,3 Pa.

Voor de bereiding van het anti-corrosieve materiaal dat 35 geschikt is om een bescherming te geven tegen corrosie en voor het verpakken van metalen voorwerpen verdient het aanbeveling een mengsel te gebruiken van zowel de contact- en vluchtige corrosie-inhibitors.

8520247 -8- 26129/Vk/mvl ' 1 i

De onderhavige uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende specifieke voorbeelden van bepaalde samenstellingen die hierna worden gegeven en vergeleken met het anti-corrosieve materiaal volgens het Japanse octrooi 49-21223.

5

TABEL A

samenstellingen van het anti-corrosieve materiaal Cgeu.delen) Japans octrooi* samen- -----——--------schrift stelling I Π III XV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV 49-21223 10-------:----------- polyetheen met een — — — 50 55 53 58 — 50 53 20 30 ” 30 50 lage dichtheid polyetheen met een 45 55 65 __ — — — 53 — — — -- 30 — - hoge dicht--jtj heid minerale olie: (a) 45 37 29 ~ — — — 20 — — 30 — — — <b> -- — -- 41 -- — 27 — 30 -- -- 20 -- — (C) -.....- 25 45 ...... 30 -- " 20 20 contact- corrosie- 20 inhibitor: A 8 — 20 10 B 10 — — -- —.........- — -- “ " C — — 6 — — -......- — “ — — “ D - - " 9 — -- -- ~- -.............

E - - - - 6 ........ 15 — — — — F - - .......- - " 20 .........

25 g “ — " " — 2 12 22 -- -- -- 10 -- “ vluchtige corrosie- inhibitor H — — — — — 3 — 40 X — — — — 4 ...... — 2 30 40 50 — mengsel van a-dicyclo-30 hexylamide, 6-cyclo- hexylammo- niumnitriet ςη en nitroso- — — cyclohexyl-amine in een gewichtsverhouding van

35 Ι’··1;1 I II I II II II I II I I_I

85 2 0 24 T

V k » -9- 26129/Vk/mvl

De eigenschappen van de samenstellingen I-XIV van het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding en de eigenschappen van het anti-corrosieve materiaal volgens het Japanse octrooi 49-21223 zijn weergegeven in tabel B.

5 De breek-treksterkte en de relatieve verlenging bij breuk werden bepaald door middel van een breukmachine bij de deformatiesnelheid van de bewegende klem van 50 mm/minuut.

De corrosietesten werden uitgevoerd volgens de express-methode via de meting van de polarisatieweerstand Rg van een bi-elektrode-10 sensor in contact met een monster van het te testen materiaal in een elektrolyt. Er worden elektroden toegepast vervaardigd uit een koolstof houdende staalsoort met een koolstofgehalte van 0,09-0,15 gew.%. De werkzame oppervlakken van de elektroden werden gemalen tot een ruwheid van R = 0,4-0,5 ym, waarbij de niet-werkzame oppervlaken waren geïsoleerd met 3 15 paraffine. Als elektrolyt werd een iN-oplossing van ^SO^ toegepast. De corrosiesnelheid [i, g/(m^ h)] werd bepaald met formule:

2K

. _ w 1 S R

P

20 waarbij K de gewichtscoëfficient is van de corrosie afhanke-w lijkheid.van het type en de concentratie van het elektrolyt uitgedrukt in

Ohm q/h (in een iN-oplossing van NaoS0, K = 0,032); R - polarisatie-3 t 4- w p weerstand, Ohm; S - oppervlak van de gemeenschappelijke overlapping van 2 25 de elektroden, m (zie "Protection of Metals", nr. 6, gepubliceerd in 1982, "Nauka" Uitgevers, Moskou; V.A. Goldadze, Ya.M.Zolotovitsky, A.S. Neverov, L.S. Pinchuk "Assessment of a Protective Ability of Inhibited Materials by the Method of Polarization Resistance", biz. 946-949).

6520247 * » · -10- 26129/Vk/mvl

TABEL B

mate van corrosie van ' ^ ^ . ... „ een stalen elektrode die .... .treksterkte bij relatieve ver- . . m_.

samenstelling , . >MP, N , „ · .· in contact is met een breuk (MPa) lenging bij ^. . , . . .

, i atv\ anti-corrosief materiaal 5 breuk (%) . ,..

J in filmvorm ____10~3 g (m2.h)_ I 13,0 — 0,17 II 14,2 “ 0,28 1Q III 17,1 “ 0,65 IV 12,3 400 0,15 V 15,4 480 0,3 VI 12,8 550 0,6 VII 13,2 450 0,5 VIII 14,4 -- 0,25 IX 11,1 — 0,31 X 12,2 — 0,44 XI 2,1 -- 0,15 XII 3,5 — 0,11 2Q ΧΠΙ 3,3 -- 0,2 XIV 3,7 — 0,25

Japans octrooi ς R 7 , 49-21223 ^ _“_L__'

Zoals duidelijk zal zijn uit tabel B is het door het 25 variëren van de samenstellingen moge lijk binnen een ruim gebied de fysisch-mechanische eigenschappen van het anti-corrosieve materiaal te regelen.

De treksterkte bij breken van het materiaal volgens de onderhavige uitvinding wordt gevarieerd van waarden dichtbij die van poly-30 etheen (samenstellingen I—X) tot waarden karakteristiek voor vaste smeermiddelen (samenstellingen XI-XIV). De relatieve verlenging bij breuk werd gemeten voor de samenstellingen IV-VII op basis van poly-etheen met een lage dichtheid, hetgeen wordt aanbevolen voor het vervaardigen van een remmende film. Deze karakteristiek (400-550%) komt 35 overeen met de eisen die worden gesteld aan bestand zijnde verpakkingsmaterialen.

8520247 ' Λ -11- 26129/Vk/mvl

Samenstellingen I-X moeten worden toegepast voor het vervaardigen van afsluitende constructiematerialen, waarvan de samenstellingen IV-VII ook kunnen worden toegepast voor het vervaardigen van afremmende films toegepast bij tegen corrosie bestand zijnde voorwerpen en metalen 5 verpakkingsvoorwerpen.

Samenstellingen XI-XIV met een hoog gehalte aan vluchtige inhibitors worden aanbevolen voor het vervaardigen van anti-corrosieve verpakkingsmiddelen.

In tegenstelling tot het materiaal volgens de onderhavige 10 uitvinding kan het anti-corrosieve materiaal volgens het Japanse octrooi 49-21223 worden toegepast op basis van de mechanische sterkte-karakteristieken, als tegen corrosie bestand zijnd verpakkingsmiddel, maar niet voor het vervaardigen van constructieve afsluitorganen en voorwerpen.

. 15 Op basis van de gegevens uit tabel B is de mate van corrosie van een stalen elektrode die in contact is met een film van het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding (samenstellingen I—XIV) 12-50 keer minder dan van het anti-corrosieve materiaal volgens het Japanse octrooi 49-21223.

20 Het gebruik van het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding in afsluitende eenheden van olie-en-gas-apparatuur maakt het mogelijk om de gebruiksduur van de afsluitende organen voor pomp-compressor-leidingen, kleppen en zuigers van pompen 1,5-2 keer te verlengen door een scheurcorrosie en corrosieve-mechanische afslijting 25 van een metaal. Een film met een remmende werking, vervaardigd op basis van het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding wordt aanbevolen voor het voorkomen van corrosie bij reserve-onderdelen van machines en apparatuur evenals voor mechanische-constructiegereedschappen door middel van een afsluitende omhulling of vormgeving onder verlaagde 30 druk bij verwarmen. Een anti-corrosief middel bereid uit het anti- corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding en aangebracht aan de binnenzijde van een afgesloten verpakking verzekert bescherming van de metalen voorwerpen tegen corrosie, zelfs na verpakken hiervan in een niet-remmende film.

35 Daarom vertoont het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvinding een hoge mate van bescherming van metalen voorwerpen tegen corrosie door een effektief gebruik van corrosie-inhibitors, evenals 852024 -12- 26129/Vk/mvl .1 een veelzijdige toepassing dankzij het ruime gebied van fysisch-mechanische karakteristieken.

Industriële toepasbaarheid.

Het anti-corrosieve materiaal volgens de onderhavige uitvin-5 ding kan worden toegepast voor het vervaardigen van afsluitende struktu-rele organen (pakkingen, afsluitringen en dichtingsringen en dergelijke), verwijderbare anti-corrosieve deklagen evenals voor het vervaardigen van filmvormige materialen en anti-corrosieve middelen voor verpakkings-doeleinden, toegepast in corrosie voorkomende metalen en voor het ver-10 pakken van metalen voorwerpen.

Samengevat heeft de uitvinding dan ook betrekking op een anti-corrosief materiaal bestaande uit polyetheen, geplastificeerd met een minerale olie en met een in olie oplosbare corrosie-inhibitor zijnde: a) een contact-corrosie-inhibitor, te weten een gesulfoneerde of ge~ 15 nitreerde, minerale olie of een neutralisatieprodukt van een gesulfoneerde of genitreerde, minerale olie met een alkali hydroxide of calciumhydroxide of een neutralisatieprodukt van een gesulfoneerde minerale olie met ureum of de bodemprodukten verkregen door de destillatie van synthetische of in de natuur voorkomende vetzuren of condensatieprodukten 20 van het bodemprodukt met organische amines of een condensatieprodukt van een alkenylbarnsteenzuuranhydride en ureum of b) een vluchtige corrosie-inhibitor te weten een zout van cyclo- of dicyclohexylamine en een organisch zuur of een hetero-gealkyleerd lager amine of c) een mengsel van zowel vluchtige als contact-inhibitors, 25 waarbij de hoeveelheid van de anti-corrosieve materiaalcompo- nenten als volgt is, uitgedrukt in gewichtsprocenten: minerale olie 20-45 in olie oplosbare corrosie-inhibitor 2-50 polyetheen de rest.

,8520247

Claims

-13- 26129/Vk/mvL - -, , Anti-corrosief materiaal bestaande uit polyetheen geplastificeerd met een minerale olie en met een in olie oplosbare corrosie-inhibi-5 tor zijnde: (a) een contact-corrosie-inhibitor, te weten een gesulfoneerde of genitreerde minerale olie of een neutralisatieprodukt van een gesulfoneerde of een genitreerde minerale olie met een alkali- of calciumhydroxide of een neutralisatieprodukt van een gesulfoneerde minerale olie 10 met ureum, of de destillatie-bodemprodukten van synthetische of in de natuur voorkomende vetzuren of de condensatieprodukten van de bodempro-dukten met organische amines of een condensatieprodukt van een alkenyl-barnsteenzuuranhydride en ureum, of (b) een vluchtige corrosie-inhibitor, te weten een zout van 15 een cyclo- of dicyclohexylamine en een organisch zuur of een hetero- gealkyleerd lager amine, of (c) een mengsel van zowel de contact- als vluchtige corrosie-inhibitors, waarbij de hoeveelheden van de anti-corrosieve materiaalcom-ponenten als volgt zijn, uitgedrukt in gewichtsprocenten: 20 minerale olie 20-45 in olie oplosbare corrosie-inhibitor 2-50 polyetheen de rest. Eindhoven,januari 1987 8520247