NL8403860A - N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding. - Google Patents

N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding. Download PDF

Info

Publication number
NL8403860A
NL8403860A NL8403860A NL8403860A NL8403860A NL 8403860 A NL8403860 A NL 8403860A NL 8403860 A NL8403860 A NL 8403860A NL 8403860 A NL8403860 A NL 8403860A NL 8403860 A NL8403860 A NL 8403860A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
lactam
anhydride
isocyanate
mdi
compound
Prior art date
Application number
NL8403860A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8403860A priority Critical patent/NL8403860A/nl
Priority to US06/808,559 priority patent/US4692520A/en
Priority to JP60283190A priority patent/JPS61151168A/ja
Priority to CA000497975A priority patent/CA1252091A/en
Priority to BR8506374A priority patent/BR8506374A/pt
Priority to EP85202117A priority patent/EP0188029B1/en
Priority to PL25693985A priority patent/PL256939A1/xx
Priority to DE8585202117T priority patent/DE3568278D1/de
Priority to KR1019850009698A priority patent/KR880002239B1/ko
Publication of NL8403860A publication Critical patent/NL8403860A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D227/00—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00
    • C07D227/02—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D227/06—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D227/08—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

.1 ΡνΒ/ΉΡ/ag - $ STAMICARBON B.V. (Licensing subsidiary of DSM)
Uitvinders: Albert A. van Geenen te Brunssum Joseph J.M. Bongers te Elsloo (L) -1- PN 3604
N-GESUBSTITUEERDE ACYL-LACTAM VERBINDING
De uitvinding heeft betrekking op een N-gesubstitueerde acyl- lactam verbinding. Bij de anionische polymerisatie van lactamen zoals caprolactam, zijn N-gesubsitueerde acyl-lactam verbindingen geschikte versnellers. Vooral bij de bereiding van RIM (= Reaction Injection 5 Moulding) nylon kunnen deze verbindingen gebruikt worden vanwege hun korte reactietijden welke het mogelijk maken dat lactam gepolymeri- seerd kan worden in een matrijs.
De RIM bereidingswijze is een éénstapsmethode waarbij de vloeibare componenten in een matrijs gebracht worden waarna een zeer 0 10 snelle polymerisatie optreedt'welke resulteert in een, kunststof voorwerp. De toegepaste drukken zijn hierbij veel lager dan bij' de veel toegepaste spuitgietwerkwijze.
In een RIM bereidingswijze bedraagt de viscositeit van de componenten welke in de matrijs gebracht worden 50 tot 10.000 cps, bij 15 voorkeur ongeveer 1000-3000 cps. De temperatuur van de componenten varieert hierbij van kamertemperatuur voor urethanen tot ongeveer 100-150°C voor lactamen. De matrijs temperatuur in een RIM bereidingswijze voor lactamen ligt doorgaans tussen 100 en 220°C. De toegepaste drukken variëren van 1 tot 100 bar, bij voorkeur van 1 tot 30 bar.
20 Voor kleinere voorwerpen dient de reactie in de matrijs in minder dan 5 minuten beëindigd te'zijn.
Het poïymeriseren van een lactam tot nylon is reeds lang bekend.
In het Amerikaanse octrooi 3.018.273 is een werkwijze voor de 25 anionische polymerisatie van caprolactam beschreven, waarbij een orga-nomagnesium verbinding als katalysator, en een N-N diacyl verbinding als activator wordt toegepast.
8403860 * -* -i-AÏ \ -2-
Brits octrooi 1.067.153 beschrijft een werkwijze voor het bereiden van nylon blokcopolymeren door caprolactam te polymeriseren in aanwezigheid van diverse soorten activatoren. In het voorbeeld wordt de toepassing-van een isocyanaat getermineerd polypropyleen gly-5 col als activator en een kalium verbinding als katalysator beschreven.
In de US-octrooien 3 . 862.26 2 , 4 . 031.164 , 4 . 034 . 01 5, 4 . 223.112 , 3 . 925.3 25 en 3.965.075 alsmede Reissue octrooi 3 0,371 worden diverse aspecten van de bereiding van activatoren voor de polymerisatie van la.ctam en van de polymerisatie van lactam zelf 10 beschreven.
US-octrooien 4.031.164 en 4 .223 .112 beschrijven lactam-polyol-polyacyl-lactam blokcopolymeren met specifieke verhoudingen van ' de diverse componenten.
US-octrooi 3.862.262 beschrijft lactam-polyol-acyl-polylactam 15 blokcopolymeren.
US-octrooi 4.034.015 is gericht op nylon blokcopolymeren met tenminste 5 % ester-eindgroepen·
De overige genoemde octrooien hebben betrekking op de bereiding van ester-amide verbindingen door condensatie van alcohol en 20 acyllactam in aanwezigheid van diverse soorten katalysatoren.
De ter inzage gelegde Europese octrooiaanvragen 67693, 67694 en 67695 betreffen acyl-halide en acyllactam verbindingen en een werkwijze voor het bereiden van nylon blokcopolymeren daarmee. De acylha-lide en acyllactam verbindingen worden beschreven door middel van 25 complexe formules.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.366.608 beschrijft de reak-tie van een N, N* diacyl-bis caprolactam, zoals N,N' sebacoyl-bis-caprolactam, een polyol en een basische katalysator. Daarbij verkrijgt ' men een nylon blokcopolymeer.
30 De ter inzage gelegde Duitse octrooiaanvrage no. 2026672 beschrijft de toepassing van polyol bevattende polyamiden voor het vervaardigen van gemetalliseerde voorwerpen. De polyol bevattende polyamiden worden verkregen door anionische polymerisatie van lactam . in aanwezigheid van een-polyol, een basische lactam-katalysator en een 35 aktivator, zoals een diisocyanaat.
a ', λ T β β λ O *τ L 'J w -J \j \ ‘ ' ·» -3-
De niet voor-gepubliceerde Nederlandse octrooiaanvragen nr.
8302929 en 8303831 beschrijven de bereiding van N- gesubstitueerde carbamoyllactam verbindingen, terwijl de niet-voorgepubliceerde Nederlandse octrooiaanvrage nr. 8302928 de toepassing van een derge-5 lijke verbinding beschrijft voor het bereiden van nylonbl'ok-copolymeren.
De niet-vóórgepubliceerde Nederlandse octrooiaanvrage nr.
8400006 beschrijft de katalytische condensatie van imiden en alkoholen tot esteracyllactam en esteramide-acyllactam verbindingen.
10 In het Amerikaanse octrooischrift 3.704*280 is een werkwijze voor de anionische katalytische polymerisatie van lactam, in aanwezigheid van een polyether beschreven waarbij als aktivator een iso-cyanaat verbinding toegepast wordt.
Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een nieuwe, 15 ' N-gesubstitueerde-acyl-lactam verbinding, die ondermeer 'goed bruikbaar ' is als versneller voor anionische polymerisatie van lactam, zoals bij voorbeeld toegepast kan worden bij (rotatie) gieten van nylon. Een tweede doel is’ het verschaffen van een dergelijke verbinding die nylonpolymeren, met name via "Reaction Injection Moulding" met goede 20 eigenschappen kan leveren.
De N-gesubstitueerde acyl—lactam verbinding volgens de uitvinding wordt gekenmerkt door de formule HO 0 i ii- ii R’-[- N-C-R"-C - (L)JX 25 waarin - R’ een tweewaardig al dan niet cyclisch alkyl, aralkyl, alkaryl of aryl radicaal - R" een tweewaardig radicaal is met de volgende algemene formule
H
'30 R,,f- C - CCH2)* '
Riv _ c -I
H
- R*’’ H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl of aralkyl, 35 - Riy H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl of aralkyl waarbij 8403360 -4« 0s- - R'' ’ en R*v tesamen een al dan niet gesubstitueerde cycloalkyl rest kunnen vormen - n O of 1 - (-L) een niet geopende lactamring, en 5 - x een getal groter of gelijk aan 1 voorstelt.
Gebleken Is, dat deze groep verbindingen zeer geschikt zijn als aktivator bij de bereiding van nylonpolymeren, meer in het bijzonder in de zogenaamde RIM (Reaction Injection Moulding) c.q. RRIM (Reinforced RIM) systemen waarbij het zeer essentieel is, dat de poly-10 merisatie binnen zeer korte tijd verloopt.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid doordat men het reactieproduct van een lactam met een dicarbonzuur-anhydride in vloeibare toestand bij een temperatuur van maximaal 150°C laat reageren met een isocyanaat of polyisocyanaat. Met vloeibare 15 toestand wordt zowel bedoeld een mengsel van twee vloeistoffen als een · vaste component opgelost in een vloeibare component.
Onder het reactieproduct (I) van een lactam met een dicarbon-zuuranhydride verstaat men verbindingen met de formule 0 0
II II
20 HO - C - R" - C - (-L) (I) waarin - R" een tweewaardig radicaal is met de volgende algemene formule ^
H
R'»'- C - 25 (CH2)n
Riv -ΟΙ
H
- R’'1 H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl of aralkyl, - Riv H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl of aralkyl waarbij 30 - R'’* en Riv tesamen een al dan niet gesubstitueerde cycloalkyl rest kunnen vormen - n 0 of 1 en - (-L) een niet geopende lactamring voorstelt.
Dit reactieproduct (I) ontstaat wanneer men een dicarbon-35 zuuranhydride en een lactam in vloeibare toestand met elkaar laat 8403860 •SS- «r -5- reageren bij een temperatuur van max. 150°C.
Brengt men reactieproduct I en een isocyanaat of polyiso-cyanaat bij elkaar dan worden de N-gesubstitueerde acyl-lactam verbindingen volgens de onderhavige uitvinding gevormd onder afsplitsing van 5 kooldioxide.
Diverse isocyanaten en polyisocyanaten zijn geschikt voor toepassing in de onderhavige uitvinding. Dit kunnen alifatische, ara-lifatische, cycloalifatische en aromatische isocyanaten zijn.
Voorbeelden van geschikte isocyanaten zijn butylisocyanaat, 10 phenylisocyanaat, 1,5 hexaandiisocyanaat, 1,6 hexaandiisocyanaat, xylyleendiisocyanaat (XDI), isoforondiisocyanaat, tolueendiisocyanaat (TDI), 4,4r-diphenylmethaan-diisocyanaat (MDI), en gehydrogeneerd TDI, XDI of MDI, gemodificeerd MDI (b.v. met carbodiimide).
Als lactam kan men diverse lactamen toepassen zoals 15 2-pyrrolidon, 2-piperidon, enantholactam, decanolactam, und'ecanolac- ' tam, lauryllactam en caprolactam, maar ook gesubstitueerde lactamen, of mengsels van twee of meer lactamen.
Meer in het bijzonder past men caprolactam toe.
De toe te passen dicarbonzuuranhydriden kiest men uit de 20 groep van dicarbonzuuranhydriden met de volgende algemene formule: R,,f- C - (f (CH2)n 25 Riv - G - Z'' 1 "o H ü waarin R' ’T H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl of aralkyl Riv H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl of aralkyl waarbij 30 R’*’ en Riv tesamen een al dan niet gesubstitueerde cycloalkyl rest kunnen vormen, en η 0 of 1 voorstelt.
Zeer geschikt zijn dicarbonzuuranhydriden zoals glutaarzuur-anhydride, barns.teenzuuranhydride en verzadigde alicyclische 1,2 35 dicarbonzuuranhydriden zoals 1,2 cyclohexaandicarbonzuuranhydride.
34 0 3 *50 -6- ‘ï». »c Λ
Aanvraagster heeft gevonden dat verbindingen zoals maleïne-zuuranhydride en phtaalzuuranhydride niet toepasbaar zijn bij de onderhavige uitvinding.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werk-5 wijze voor het bereiden van een nylonpolymeer, alsmede op een voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een dergelijk nyloncopolymeer.
Deze werkwijze wordt gekenmerkt, doordat men een hierboven omschreven N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding in gesmolten lactam laat reageren tot een nylonpolymeer, in aanwezigheid van een 10 lactam-polymerisatie katalysator. Bij voorkeur voert men de reactie uit met een alkali- of aardalkali metaal lactamaat of met alkali- of aardalkali metaal lactamaat vormende verbindingen. Voorbeelden daarvan zijn ondermeer kaliumlactamaat en lactam magnesium-bromide. Een geringe hoeveelheid katalysator is al voldoende, bijvoorbeeld minder 15 dan 1 mol Z, betrokken op het te polymeriseren lactam, maar grotere hoeveelheden, tot b.v. 3 mol Z kunnen ook toegepast worden.
Het polymeer wordt in korte tijd gevormd, b.v. in minder dan 10 minuten, meer in het bijzonder tussen 10 s. en 5 minuten, onder milde condities t.a.v. temperatuur en druk.
20 Bij de bereiding van nylon polymeer streeft men er naar dat het aantal gemiddeld mulekuulgewicht van de nylonblokken tenminste 2000, meer in het bijzonder tenminste 4000 bedraagt. Dit kan men doen door het aantal acyl-lactam groepen afkomstig van de acyl-lactam verbinding t.o.v. de toegevoegde hoeveelheid lactam te variëren. Bij 25 voorkeur van 0,1 mol % tot 3 mol Z.
Als lactam die tóegevoegd wordt voor het bereiden van het nylonpolymeer kiest men bij voorkeur hetzelfde lactam toegepast in de acyl-lactam verbinding. Meer in het bijzonder past men caprolactam toe.
30 Bij de bereiding van het nylonpolymeer kan het wezenlijk zijn de polymerisatie uit te voeren in aanwezigheid van een of meer verbindingen die normaal in nylon polymeren toegepast worden, zoals vulstoffen, weekmakers, vlamdovers, stabilisatoren, slagvastheidverbeteraars en versterkende vezels, zoals asbest of glasvezels.
35 * De onderhavige uitvinding wordt hierna toegelicht aan de hand 8403830 φ •V ·ίί* -7- van enkele voorbeelden.
Voorbeeld 1 28,5 g (0,25 mol) glutaarzuuranhydride en 28,25 g (0,25 mol) ε-caprolactam liet men gedurende 4 uur bij 125eC reageren.
5 Aan het ontstane reactieproduct werd in 1 uur tijd bij 110°C
21 g (0,125 mol) hexamethyleendiisocyanaat geleidelijk toegevoegd.
Direkt na de eerste toevoeging werd CO2 ontwikkeling waargenomen. Na volledige toevoeging werd 1 uur bij 125 eC onder vacuüm nagereageerd.
Na samenvoeging van een oplossing van 1,7 g van het ontstane 10 reactieproduct in 16 g caprolactam met een oplossing van 0,7 g lactam-magnesiumbromide in 20 g caprolactam onstond bij 13QaC in 4 min. en 10 sec. 'een vast nylonpolymeer.
Voorbeeld 2' _____ _________
B
Volgens de werkwijze beschreven in voorbeeld 1 werd uit 25 g 15 barnsteenzuuranhydride (0,25 mol); 28,25 g ε-caprolactam en 27,3 g isoforondiisocyanaat een acyllactamverbinding gesynthetiseerd.
1,8 g van het ontstane reactieproduct werd bij 100eC opgelost in 18 g caprolactam*
Na het samenbrengen van deze oplossing met een oplossing van 20 1,4 g lactammagneslumbromide in 18,7 g caprolactam werd bij 130°C na 3 min. en 40 sec. een vast nylonpolymeer verkregen.
f403350

Claims (11)

1. N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding gekenmerkt door de formule H 0 0 l II I! R*N - C - R" - C - (L)]x 5 waarin - R’ een tweewaardig al dan niet cyclisch alkyl, aralkyl, alkaryl of aryl radicaal - R” een tweewaardig radicaal is met de volgende algemene formule H
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat (-L) afkomstig is van een lactam met 5-12 koolstofatomen in de lactam-ring.
3. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R' de rest is 25 van butylisocyanaat, phenylisocyanaat, 1,5-hexaandiisocyanaat, 1,6 hexaandiisocyanaat, isoforondiisocyanaat, tolueendiisocyanaat, MDI, gehydrogeneerd MDI, gemodificeer MDI en xylyleendiisocy.anaat.
4. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R" de rest is van glutaarzuuranhydride, barnsteenzuuranhydride of 1,2 cyclo- 3. hexaandicarbonzuuranhydride. 84Π3860 Λ ' ’r'-i -9-
5. Werkwijze voor het bereiden van een N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding met het kenmerk, dat men het reactieproduct van een . lactam met een dicarbonzuuranhydride bij een temperatuur van maximaal 150°C laat reageren met isocyanaat of polyisocyanaat.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat men als iso cyanaat een isocyanaat kiest uit de groep butylisocyanaat, pheny-lisocyanaat, 1,5-hexaandiisoeyanaat, 1,6-hexaandiisocyanaat, isoforondiisocyanaat, tolueendiisocyanaat, MDI, gehydrogeneerd MDI, gemodificeerd MDI en xylyleendiisocyanaat.
7. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat men een dicar bonzuuranhydride toepast, gekozen uit de groep glutaarzuuranhydri-de, barnsteenzuuranhydride en 1,2-cyclohexaandicarbonzuur-anhydride.
8. Werkwijze voor het bereiden van een nylon polymeer, met het ken- 15 merk, dat men een verbinding volgens een of meer der conclusies 1-4, in gesmolten lactam, in aanwezigheid van een lactampolymeri-satie katalysator laat reageren tot een nylon polymeer.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men als katalysator lactammagnesiumbromide of kalium-lactamaat toepast.
10. Werkwijze in hoofdzaak zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden.
10 R’”- C - (CH2)n Riv - c - " H “ R'" H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl of aralkyl,
15. R*v H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl of aralkyl waarbij - R*’* en R*v tesamen een al dan niet gesubstitueerde cycloalkyl rest kunnen vormen - n 0-bf 1 - (-L) een niet geopende lactamring, en 20. een getal groter of gelijk aan 1 voorstelt.
11. Voorwerp tenminste gedeeltelijk vervaardigd uit een nylon polymeer verkregen onder toepassing .van een der conclusies 8-10. \ 34 0 3 -3 oG
NL8403860A 1984-12-20 1984-12-20 N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding. NL8403860A (nl)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8403860A NL8403860A (nl) 1984-12-20 1984-12-20 N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding.
US06/808,559 US4692520A (en) 1984-12-20 1985-12-13 N-substituted acyl-lactam compound
JP60283190A JPS61151168A (ja) 1984-12-20 1985-12-18 Ｎ‐置換のアシル‐ラクタム化合物、前記化合物並びにナイロンポリマーの製造法
CA000497975A CA1252091A (en) 1984-12-20 1985-12-18 N- substituted acyl-lactam compound
BR8506374A BR8506374A (pt) 1984-12-20 1985-12-19 Processo para a preparacao de compostos de acil-lactama n-substituidos
EP85202117A EP0188029B1 (en) 1984-12-20 1985-12-19 N-substituted acyl-lactam compound
PL25693985A PL256939A1 (en) 1984-12-20 1985-12-19 Method of obtaining novel n-substituted acyl-lactam compounds
DE8585202117T DE3568278D1 (en) 1984-12-20 1985-12-19 N-substituted acyl-lactam compound
KR1019850009698A KR880002239B1 (ko) 1984-12-20 1985-12-20 N-치환된 아실-락탐 화합물을 제조하는 방법

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8403860 1984-12-20
NL8403860A NL8403860A (nl) 1984-12-20 1984-12-20 N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8403860A true NL8403860A (nl) 1986-07-16

Family

ID=19844939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8403860A NL8403860A (nl) 1984-12-20 1984-12-20 N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4692520A (nl)
EP (1) EP0188029B1 (nl)
JP (1) JPS61151168A (nl)
KR (1) KR880002239B1 (nl)
BR (1) BR8506374A (nl)
CA (1) CA1252091A (nl)
DE (1) DE3568278D1 (nl)
NL (1) NL8403860A (nl)
PL (1) PL256939A1 (nl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8801914A (nl) * 1988-07-30 1990-02-16 Stamicarbon Omzettingsprodukten van met lactam geblokkeerde diisocyanaten en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren.
EP2301919A1 (en) * 2004-06-10 2011-03-30 Board of Trustees of Michigan State University Synthesis of caprolactam from lysine
EP2148856B8 (en) * 2007-02-20 2016-04-06 Board of Trustees of Michigan State University Catalytic deamination for caprolactam production
JP2011529087A (ja) * 2008-07-24 2011-12-01 ドラス コーポレイション 環状アミドモノマーを作製する方法、ならびに関連する誘導体および方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3366608A (en) * 1965-04-15 1968-01-30 British Celanese Anionic polymerization of caprolactam
US3451963A (en) * 1965-11-15 1969-06-24 Monsanto Co Polymerization of lactams
US3875147A (en) * 1972-11-24 1975-04-01 Chevron Res Polymerization of 2-pyrrolidone
US4031164A (en) * 1974-06-06 1977-06-21 Monsanto Company Lactam-polyol-polyacyl lactam terpolymers
ES8307848A1 (es) * 1981-06-16 1983-07-01 Monsanto Co "un procedimiento para preparar un copolimero de bloques de nilon".
EP0161549B1 (en) * 1981-06-16 1988-11-17 Dsm Rim Nylon V.O.F Acid halide functional materials
US4590243A (en) * 1982-05-04 1986-05-20 Monsanto Company Process for the preparation of nylon block polymers
US4626385A (en) * 1984-03-22 1986-12-02 Kaneyoshi Ashida N-substituted carbamoyl-lactam

Also Published As

Publication number Publication date
KR860004939A (ko) 1986-07-16
EP0188029B1 (en) 1989-02-15
BR8506374A (pt) 1986-09-02
PL256939A1 (en) 1986-10-07
JPS61151168A (ja) 1986-07-09
CA1252091A (en) 1989-04-04
DE3568278D1 (en) 1989-03-23
KR880002239B1 (ko) 1988-10-20
EP0188029A2 (en) 1986-07-23
US4692520A (en) 1987-09-08
EP0188029A3 (en) 1986-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9290621B2 (en) Composition for anionic lactam polymerization
KR20160083649A (ko) 음이온 중합반응을 통한 폴리아미드 제조 방법
NL8302928A (nl) N-gesubstitueerde carbamoyl-lactam verbinding.
KR100513025B1 (ko) 음이온성락탐을중합하기위한액체다분성시스템
KR870001410B1 (ko) 나일론 블록 공중합체 제조방법
NL8403860A (nl) N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding.
US5200498A (en) Lactam-lactone copolymer
EP0188184B1 (en) Promotion of epsilon-caprolactam polymerization
NL8403862A (nl) Werkwijze voor het bereiden van een acyl-lactam verbinding.
NL8403861A (nl) N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding.
US3342784A (en) Anionic polymerization of lactams with amido-azoles as promoters
CA1326729C (en) Process for producing modified, impact-resistant polyamides
US4171425A (en) Nitrobenzene-accelerated lactam polymerization
US4180650A (en) Nitrothiophene-accelerated lactam polymerization
JPH03167219A (ja) 粘性の増加したラクタム熔融物およびその使用

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: STAMICARBON B.V. TE GELEEN

BV The patent application has lapsed