NL8403203A - Strek/krimpfilms van lineair polyetheen. - Google Patents

Strek/krimpfilms van lineair polyetheen. Download PDF

Info

Publication number
NL8403203A
NL8403203A NL8403203A NL8403203A NL8403203A NL 8403203 A NL8403203 A NL 8403203A NL 8403203 A NL8403203 A NL 8403203A NL 8403203 A NL8403203 A NL 8403203A NL 8403203 A NL8403203 A NL 8403203A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
film
vinyl acetate
layer
ethylene
copolymer
Prior art date
Application number
NL8403203A
Other languages
English (en)
Other versions
NL191674C (nl
NL191674B (nl
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of NL8403203A publication Critical patent/NL8403203A/nl
Publication of NL191674B publication Critical patent/NL191674B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL191674C publication Critical patent/NL191674C/nl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/055 or more layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • B32B2250/246All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/40Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0875Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using particle radiation
    • B32B2310/0887Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using particle radiation using electron radiation, e.g. beta-rays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/046LDPE, i.e. low density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2331/00Polyvinylesters
    • B32B2331/04Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817Heat sealable
    • Y10T428/2826Synthetic resin or polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

-1- < * f » t .....
Strék/krimpfilms van lineair polyetheen.
De uitvinding heeft betrekking op met warmte krimpbare, thermoplastische verpakkingsfilm. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op veel-lagige strek/kriiïpfilms die een binnenlaag van polyetheen hcmopolymeer met een kleine 5 dichtheid of een etheen vinylacetaat ccpolymeer bevatten, tenminste een andere binnenlaag van een lineair polyetheen met een kleine dichtheid en twee oppervlaktelagen die een etheen vinylacetaat copolymeer bevatten, waaruit bepaalde gewenste ccnbinaties van voordelige fysiche eigenschappen voortvloeien.
10 De uitvinding heeft betrekking qp niéuwe veel-lagige met warmte kriitpbare filnpreparaten. Een onderscheidend kenmerk van een krinp-film is zijn vermogen tot kriirpen bij blootstelling aan een bepaalde temperatuur, of, als men de film weerhoudt van krimpen tot het ontwikkelen van kriitp-spanning in de film.
15 Men kan, zoals békend is in de techniek, in het algemeen krirp-films vervaardigen door extrusie (ëénlagige films! of ooëxtrusie (veellagige films}. van thermoplastische harsen die verwarmd zijn tot hun vloei- of smeltpunt vanuit een extrusie- of coextrusiematrijs in bijvoorbeeld een buis- of 20 een folievorm. Na de extrusie wordt het product afgeschrikt bijvoorbeeld door de welbekende cascademetfaode mei· water-, waarna het tamelijk dikke "band-extrudaat" weer verwarmd wordt tot een temperatuur binnen zijn oriëntatie-teirperatuurtraject, en gestrékt om de kristallieten en/of moleculen van de stof 25 te oriënteren of te richten. Hét oriëntatie-tenperatuurgebied voor een gegeven materiaal of materialen hangt af van de verschillende polymeerharsen en/of mengsels daarvan die het materiaal vormen. Maar men kan in het algemeen stellen, dat het oriëntatie-temperatuurgebied voor een gegeven thermoplastische 30 stof ligt onder het kristallijne smeltpunt van het materiaal maar boven de overgangstenperatuur van de tweede arde (sons aangeduid als het glasovergangspunt}. Binnen dit tenperatuurtraject kan men de stof gemakkelijk en goed oriënteren.
8403203 -2- i i » m
Men gébruikt de termen "oriëntatie" of "georiënteerd" hier om in hét algemeen de stap in de werkwijze en de eigenschappen van het resulterende product te beschrijven, die verkregen zijn door een thermoplastisch polymeerhars te strékken en onmiddellijk 5 af te koelen, dat eerst verwarmd is tot een temperatuur binnen zijn oriëntatie-tenperatuurtraject, zodat de intermoleculaire configuratie van het materiaal verbeterd-wordt door fysische richting van de kristallieten en/of moleculen van het materiaal ter verbetering van bepaalde mechanische eigenschappen van 10 de film, zoals bijvoorbeeld kriirpspanning en oriëntatie-ont-laadspanning. Deze beide eigenschappen kunnen gemeten worden volgens AS1M D 2838-81. Wanneer de strekkracht in één richting uitgeoefend wordt, heeft dit uniaxiale oriëntatie tot gevolg. Wanneer de strekkracht tegelijk in twee richtingen uitgeoefend 15 wordt, heeft dit biaxiale oriëntatie tot gevolg. Men kan ook hier de uitdrukking "georiënteerd" verwisselen met de uitdrukking "met warmte krimpbaar", waarbij deze uitdrukkingen een materiaal aanduiden dat gestrekt is en gefixeerd door af te koelen terwijl het nagenoeg de gestrékte afmetingen behoudt. Een georiënteerd 20 (dat wil zeggen met warmte krimpbaar} materiaal heeft de neiging om tot de oorspronkelijke niet gestrékte (niet vergrote) afmetingen terug te keren, wanneer het tot een passende verhoogde temperatuur verwarmd wordt.
Terugkerend tot de boven besproken basiswerkwijze 25 ter vervaardiging van de film, blijkt dat de film, wanneer deze éénmaal geëxtrudeerd is (of geccëxtrudeerd als het een veellagige film is) en aanvankelijk afgekoeld door bijvoorbeeld afschrikken met de watercascade, opnieuw verwarmd wordt tot binnen het oriëntatie-tenperatuurtraject en door strekken georiënteerd 30 wordt. Het strékken ter oriëntatie kan men qp vele manieren uitvoeren zoals bijvoorbeeld door "bellen-blaas" technieken of met een spanraam. Deze werkwijzen zijn welbekend in de techniek en verwijzen naar oriëntatiewerkwijzen waarbij het materiaal gestrékt wordt in de dwarsrichting (TD) en/of in de lengte- of 35 machinerichting (MD). Nadat de film gestrékt is, wordt deze snel 8403203 m * Ψ -3- afgeschrikt -terwijl hij nagenoeg de gestrekte aficetingen houdt/ en wordt aldus de georiënteerde moleculaire configuratie gefixeerd.
Natuurlijk kan, als een film met weinig of geen oriëntatie gewenst wordt, dat wil zeggen een niet-georiënteerde 5 of niet met warmte krimpbane film, de film gevormd worden uit een niet oriënteerbaar materiaal of kan hij indien gevormd uit een oriënteerbaar materiaal, "heet geblazen" worden. Bij het vormen van een heet geblazen film wordt de film niet onmiddellijk na extrusie of coëxtrusie af gekoeld, maar veeleer eerst 10 gestrekt kort na extrusie terwijl de film nog op verhoogde temperatuur is boven het oriëntatietenperatuurtraject van de stof. Daarna wordt de film op bekende wijze afgekoeld.
Dit is in de techniek bekend evenals het feit dat de resulterende film nagenoeg niet georiënteerd is. Andere werkwijzen cm niet 15 georiënteerde films te maken zijn welbekend. Een voorbeeld is de methode van gietextrusie of gietcoëxtrusie die eveneens welbekend' ishi.
Nadat de door strekken georiënteerde moleculaire configuratie gefixeerd is, kan de film opgeslagen worden qp 20 rollen en gebruikt cm een grote verscheidenheid aan artikelen nauwsluitend te verpakken. Wat dit betreft kan het te verpakken product eerst in het met warmte krimpbare materiaal gewikkeld worden door de krimpfilm waar nodig aan zichzelf aaneen te lassen, zodat een zak of buidel gevormd wordt, en daarna, .het 25 product erin te brengen. Als het materiaal vervaardigd werd door de "bellen-blaas" technieken, kan het materiaal nog buisvormig zijn of kan het open gesneden zijn onder vorming van een folie van filmmateriaal. Ook kan men het product met folie van het materiaal onwlkkelen. Deze verpakkingsmethoden zijn 30 algemeen bekend. Daarna kan het ingepakte product onderworpen worden aan verhoogde temperaturen door het bijvoorbeeld door een hete lucht of heet water tunnel te leiden. Hierdoor krimpt het filmonhul.sel cm het product tot een nauwsluitende orthulling die zich precies aan de ontrekken van het product aanpast.
35 Zoals boven vermeld kunnen van de folie of buis zakken gevormd 8403203 4 » m -4- worden die daarna gébruikt worden cm een product te verpakken.
In dit geval verdient het de voorkeur, als de film buisvormig is gemaakt, om de buisvormige film eerst open te snijden ondër vorming van een folie en daarna van de folie zakken te vormen.
5 Dergelijke werkwijzen cm zakken te vormen, zijn eveneens welbekend.
Het is niet de bedoeling dat de bovenstaande algemene uiteenzetting voor het vervaardigen van films alles omvat, aangezien dergelijke werkwijzen welbekend zijn. Zie bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 4.274.900, 4.229.241, 4.194.039, IQ 4.188.443, 4.048.428, 3.821.182 en 3.022.543.
Andere werkwijzen ter vervaardiging van films van dit type zijn bekend. In een welbekende alternatieve methode vormt men een veéEhgige film door extrusiébekleding in plaats van extrusie of coëxtrusie als boven besproken. Bij extrusiebe-15 kleding wordt een eerste buislaag geëxtrudeerd en daarna wordt een extra laag of lagen achtereenvolgens bekleed qp het buitenoppervlak van de eerste buislaag of een volgende laag.
Een voorbeeld van deze werkwijze is het Amerikaanse octrooischrift 3.741.253. Dit octrooischrift is algemeen representatief voor 20 een extrusiébekleding.
Er zijn vele andere variaties op werkwijzen ter vervaardiging van films bekend. Men kan bijvoorbeeld eerst meer lagen tegelijk coëxtruderen, waarbij men daarna extra lagen daarop aanbrengt door extrusiebekleding. Of men kan twee 25 veellagige buizen ccëxtruderen waarbij men daarna één van de buizen door extrusiebekleding of laminering op de andere aanbrengt. Extrusiebekleding onder filmvorming verdient de voorkeur boven coëxtrusie van de gehele film wanneer men gaarne één <5f meer lagen van de film wil onderwerpen aan een béhandeling die 30 schadelijk kan zijn voor één of meer andere lagen. Dit is bijvoorbeeld het geval wanneer men gaarne één of meer lagen van een film wil bestralen, die een sperlaag voor zuurstof bevat van één of copolymeren van vinylideenchloride en vinylchloride. Algemeen is békend dat bestraling schadelijk is voor preparaten 35 met een dergelijke sperlaag voor zuurstof. Dienovereenkomstig kan 8403203 -5- men eerst een. eerste laag of lagen extruderen of coëxtruderen, die laag of lagen bestralen en daarna de sper laag voor zuurstof aanbrengen door extrusiebékleding, en eventueel andere lagen daarop volgend cp het buitenoppervlak van de geëxtrudeerde 5 tevoren bestraalde buis. Deze volgorde laat bestralingsverknoping toe van de eerste laag of lagen, zonder dat men de sperlaag voor zuurstof aan de nadelige gevolgen daarvan onderwerpt*
Bestraling van een gehele film of een laag of lagen ervan kan gewenst zijn ter verbetering van de bestandheid van 10 de film tegen schade en/of puntgaatjes en andere fysische eigenschappen. Algemeen is bekend dat bestraling van bepaalde films resulteert in de verknoping van de daarin aanwezige moleculaire polymeerketens, en dat een dergelijke bewerking resulteert in een stof met een verbeterde bestandheid tegen 15 schade. Bestraling cm verknoping te veroorzaken kan uitgevoerd worden met behulp van ‘:hoegenergetis<±e bestraling met electronen, röntgenstraling, ganmastraling, betastraling, enz.
Bij voorkeur gebruikt men electronen met een energie van 4 tenminste 10 electronvolt. De bestralingsbron kan een Van der 20 Graaff electronenversneller zijn, bijvoorbeeld ëén die werkt bij 2.000.000 volt met een uitgangsvermogen van 500 Watt. Ook kan men andere bronnen van hoog energetische electronen gebruiken zoals de General Electric 2.000.000 volt resonantietransformator of de overeenkomstige 1.000.000 volt, 4 kilcwatt resonantietrans-25 formator. Men kan het voltage regelen tot een geschikt niveau van bijvoorbeeld 1.000.000 of 2.000.000 of 3.000.000 of 6.000.000 of hoger of lager. Vele andere inrichtingen ter bestraling van films zijn békend. Men voert de bestraling gewoonlijk uit met ?.. - 75 megarad, en bij voorkeur met 8-20 megarad. Men kan 30 bestraling doelmatig uitvoeren bij kamerterrperatuur, hoewel men ook hogere en lagere temperaturen bijvoorbeeld 0 - 60°C kan gebruiken.
Men kan verknoping ook chemisch tot stand brengen door gébruik van peroxyden zoals welbékend is. Een algemene 35 bespreking over verknoping kan men vinden op bladzijden 331 tot 414 van volume 4 van de Encyclopedia of Polymer Science and 840 3203 * « -6-
Technology, Plastics, Resins, Rubbers, Fibers uitgegeven door John Wiley & Sons, Ine. en geautoriseerd in 1966. Dit document heeft een Library of Congress Catalog Card Nummer 64-22188.
Een andere mogelijke variatie in de werkwijze is 5 de toepassing van een fijne nevel van siliconen- of antisluier- spray op de binnenkant van'het net geëxtrudeerde buismateriaal cm de verdere verwerkbaarheid van het buismateriaal te verbeteren. Een werkwijze en inrichting voor de uitvoering van een dergelijke inwendige behandeling wordt beschreven in de lopende Amerikaanse 10 octrooiaanvrage volgnummer 289.018 ingediend qp 31 juli 1981.
De Europese tegenhanger van deze Amerikaanse octrooiaanvrage werd op 9 februari 1983 gepubliceerd onder manner 0071349A2.
Krimpfilms van de polyalkeengroep en in het bijzonder van de polyetheengroep vertonen een uitgebreid scala van fysische 15 en gedragseigenschappen zoals bijvoorbeeld krimpkracht (de kracht die een film uitoefent per oppervlakteeenheid van zijn dwarsdoorsnede gedurende het krimpen)., de mate van vrije krimp (de afneming in lineaire afmeting in een bepaalde richting die een materiaal ondergaat, wanneer het ongehinderd onderworpen wordt 20 aan verhoogde temperatuur), treksterkte (de grootste kracht die op een oppervlakteeenheid van de film kan worden uitgeoefend voordat deze begint te scheuren), afdichtbaarheid met warmte, curve krimptenperatuurj (het verband tussen krimp en temperatuur), scheurbegin en scheurvastheid (de kracht waarbij een film begint 25 te scheuren en verder scheurt), optiek (glans, wazigheid en doorzichtigheid van de stof), rek (de mate waarin de film strekt of rekt bij kamertemperatuur), elastisch geheugen (de mate waarin een film terugkeert tot zijn oorspronkelijke niet gestrekte (niet gerekte) afmetingen na bij kamertemperatuur gerekt te 30 zijn), en vormvastheid (het vermogen van de film zijn oorspronkelijke afmetingen onder verschillende cpslagomstandigheden te behouden). Eigenschappen van de film spelen een belangrijke rol in de keuze van een bepaalde film en zij verschillen voor iedere verpakkingstoepassing en voor iedere verpakking. Men moet 35 aandacht schenken aan de grootte van het product, zijn gewicht, vorm, stijfheid, aantal onderdelen van het product en andere ver- 8403203 * te -7- pakkingsmaterialen die men samen met het filmmateriaal kan gebruiken en de beschikbare soort verpakkingsinrichting.
Met het oog op de vele boven besproken fysische eigenschappen die met polyalkeenfilms en films met een polyalkeen 5 bestanddeel verbonden zijn en verder met het oog op de talrijke toepassingen die deze films reeds hebben en die zij in de toekomst kunnen krijgen, is goed te begrijpen dat de behoefte cm steeds maar enige of alle boven beschreven fysische eigenschappen of combinaties van eigenschappen in deze films te verbeteren, 10 groot is en natuurlijk groot blijft. In het bijzonder is men blijven zoeken naar een met warmte krimpbare polyetheenfilm met een verbeterde ocnbinatie van rek, elastisch geheugen, bestand-heid tegen puntgaatjes, bestandheid tegen verder scheuren en afdichtbaarheid met warmte, aangezien een dergelijke film goed 15 zou ccmcureren op de markt voor op een bordje verpakte producten (bijvoorbeeld vlees zoals stukken gevogelte!. Van oudsher heeft men polyvinylchloride (PVCl films gebruikt voor deze verpakkings-toepassing wegens hun goede rek en elastisch geheugen. PVC was beter dan conventionele met warmte krimpbare films ten aanzien 20 van cp een bordje verpakte producten die vochtverlies leden omdat het PVC elastisch was en verder ineen schrompelde wanneer het product vocht verloor en krcnp gedurende de verspreidings-periode. Het resultaat was een nauwsluitende verpakking die wat onaantrekkelijk was cmdat zij lékte.
25 Door de elasticiteit van PVC kon een automatische inpakinrichting het PVC materiaal cm het product en het bijbehorende bordje strékken gedurende het inwikkelen. Ondanks dat de verpakking lékte, bleek PVC beter dan gebruikelijke met warmte krimpbare verpakkingen omdat dergelijk gebruikelijk ver-3Q pakkingsmateriaal een tamelijk slechte elasticiteit of elastisch geheugen had. Zo krcnp, wanneer èen in een dergelijk materiaal verpakt product door vochtverlies krcnp gedurende de verspreiding, de film niet evenzo en het resultaat was een losse verpakking 35 met een verlept voorkomen.
Ongelukkigerwijze zijn er aan PVC enkele nadelen verbonden, die men in de techniek wil verbeteren of geheel 8403203 w -8- * « uitbannen. Een nadeel is bijvoorbeeld dat een PVC schotelver-pakkingsfilm in het algemeen zowel (1} een slechte afdichting als (2) een slechte bestandheid tegen beschadiging vertoont.
De slechte afdichting van PVC filmomhulsels komt 5 tenminste gedeeltelijk omdat PVC materiaal in PVC schotelver- pakkingen aan zichzelf, door middel van puntlassen vastgemaakt is in plaats van hermetisch af gedicht te zijn. Aldus lekt de vloeistof uit de qp een schotel verpakte vleesproducten door het PVC dat door puntlassen dichtgemaakt is, en resulteert 10 in een verpakking die voor de consument onogelijk en onsmakelijk is. Dit nadeel schijnt onverzoenlijk met PVC verbonden te zijn aangezien . pogingen cm PVC hermetisch af te sluiten als caimercieel omhulsel van een product op een schotel gewoonlijk resulteren in "doorbranden" van het PVC materiaal.
15 Een ander groot nadeel van PVC schotelverpakkings- materiaal is de boven genoemde slechte bestandheid van het materiaal tegen beschadiging. Wat dit betreft neigt het PVC materiaal tot scheuren langs de randen van de verpakte schotel als het gedurende het vervoer tegen een andere schotel of 20 het verpakkingskarton schuurt.
Er zijn met warmte krimpbare polya Ikeenfilms bekend die beter tegen schade bestand zijn. Maar de ontwikkeling van de niéuwe film van de uitvinding heeft geleid tot een bevredigende combinatie van gewenste fysische eigenschappen, namelijk 25 dat de film een nieuwe en betere combinatie van fysische eigenschappen vertoont, bijvoorbeeld net warmte krimpbaarheid, rek, elastisch geheugen, afdichtbaarheid met warmte en bestandheid tegen beschadiging (bestandheid tegen puntgaatjes en tegen verder scheuren).. In het bijzonder hebben vroegere pogingen 30 cm een met warmte krimpbare polyalkeenfiim te vervaardigen die een bevredigende rek en elastisch geheugen heeft, geresulteerd in een film die in bestandheid tegen verder scheuren te kort schiet. Dat wil zeggen dat de film de neiging vertoont cm snel te scheuren of "open te ritsen", wanneer deze eenmaal . 35 geprikt is. Het "rits" probleem is van groot belang aan gezien deze eigenschap de bruikbaarheid van “een film voor 8403203 -9- toepassingen in een automatische verpakkingsinrichting aanzienlijk vermindert. Open geritste films leiden tot meer tijds-verlies.
De uitvinding heeft betrekking op een polyalkeenfilm 5 voor schotelverpakking.
De uitvinding heeft ook betrekking op een polyalkeen-schotelverpakkingsfilm met een gewenste nieuwe combinatie van fysischeeigenschappen zoals bijvoorbeeld met warmte krimpbaar-heid, bestandheid tegen puntgaatjes en scheuren, rék- en 10 elastisch geheugen (elasticiteit}.
Daarnaast heeft de uitvinding betrekking op een polyalkeenschotelverpakkingsfilm, die daarbij een betere bestandheid tegen verder scheuren, dat wil zeggen verbeterde bestandheid tegen openritsen, heeft.
15 Ook heeft de uitvinding betrekking op een polyalkeen film bestaande uit vijf lagen met een binnenste harflaag die hetzij een polyetheenhcoropolymeer met een kleine dichtheid hetzij een etheen vinylacetaatoopolymeer hetzij een mengsel van een etheen vinylacetaatcqpolymeer met een lineair polyetheen 20 net een kleine dichtheid cravat; twee daaraan grenzende tussenlagen'die een lineair polyetheen met een kleine dichtheid omvatten, en twee oppervlaktelagen die een etheen vinylacetaat-copolymeer omvatten.
Verder heeft de uitvinding nog betrekking op een 25 strék/kriirpfilm van polyalkeen die een binnenlaag van een polyetheerhcmopolymeer met een kleine dichtheid of een etheen vinylaoetaatcqpolymeer omvat, tenminste een andere binnenlaag van een lineair polyetheen met een kleine dichtheid en twee oppervlaktelagen die een etheen vinylacetaatoopolymeer omvatten.
30 Tenzij specifiek vermeld en gedefinieerd of anders zins beperkt, houden de hier gebruikte uitdrukkingen "polymeer” of "polymeerhars" in het algemeen ondermeer in: homopolymeren, ccpolyiteren, zoals bijvoorbeeld blok7 entj willekeurige, en afwisselende «polymeren, terpolymeren, enz. en mengsels en 35 modificaties daarvan. Bovendien hébben de uitdrukkingen "polymeer" of "polymeerhars", tenzij anderszins specifiek beperkt, 8403203 r -10- betrékking op alle mogelijke symmetrische structuren van de stof. Deze structuren omvatten ondermeer isotactische, syndiotactische en willekeurige symnetrieën.
De hier gebruikte uitdrukking "smeltvloei" of 5 " smeltvloeiindex" is het aantal gram van een thermoplastische hars dat door een gegeven extrusiematrij s bij een bepaalde druk en temperatuur binnen tien minuten gedreven kan worden. De waarde moet worden bepaald volgens ASM D1238.
De hier gébruikte uitdrukking " sperlaag" duidt een 10 laag van een veellagige film aan die een stof bevat die als een fysischebarrière voor zuurstofgasmoleculen dient. De aanwezigheid van een sperlaag in een film vermindert met name de permeabiliteit van de film voor zuurstof tot minder dan 70 cm per m^ in 24 uur, bij één ^atmosfeer, 23°C en 0% relatieve 15 vochtigheid. De waarde moet verkregen worden volgens ASM D . 3985-81.
De hier gebruikte uitdrukking " oppervlaktelaag" of "huidlaag" duidt een laag van een veellagige film aan die een oppervlak daarvan vormt.
20 De hier gebruikte uitdrukking "binnenlaag" verwijst naar een laag van een veellagige film die geen huidr of oppervlaktelaag van de film is.
De hier gébruikte uitdrukking "kemlaag" verwijst naar een binnenlaag van een veellagige film met een oneven 25 aantal lagen waarbij hetzelfde aantal lagen aan beide kanten van de kemlaag aanwezig is.
De hier gébruikte uitdrukking "tussenlaag" verwijst naar een binnenlaag van een veellagige film die ligt tussen de kemlaag en een oppervlaktelaag van genoemde film.
3Q De hier gébruikte uitdrukking polyalkeen verwijst naar polymeren van tamelijk eenvoudige alkenen zoals etheen, propeen, butenen, isoprenen en pentenen; ondermeer omvattend homopolymeren, copolymeren, mengsels en modificaties van dergelijke tamelijk eenvoudige alkenen.
35 De hier gebruikte uitdrukking "polyetheen" verwijst 8403203 -11- naar een groep harsen beregen door polymerisatie van het gasetheen, Door variatie van de katalysatoren en poly- merisatiemethoden kunnen eigenschappen zoals dichtheid/ smelt-index, kristalliniteit, mate van vertakking en verknoping, 5 molecuulgewicht en moleaiulgewichtverdeling over een groot gebied warden ingesteld. Men kan verdere modificaties verkrijgen door cppolymerisatie, chlorering, en het bijmengen van toevoegsels. Polymeren van etheen met een laag molecuulgewicht zijn vloeistoffen gebruikt als smeermiddel; polymeren met een mLddel-10 matig molecuulgewicht zijn met paraffine mengbare wassen; en de polymeren met een hoog molecuulgewicht (in het algemeen boven 6.QQQJ. zijn harsen die gewoonlijk in de kunststofindustrie 3 gebruikt worden. Polyethenen met dichtheden van 0.900 g/cm - 3 0.940 g/cm noemt men polyethenen met kleine dichtheid en 3 3 15 polyethenen met dichtheden van 0.941 g/cm - 0.965 g/cm en groter noemt men polyethenen met grote dichtheid. De polyetheen-types met kleine dichtheid worden gewoonlijk bij hoge tenpe-ratuur en druk gepolymeriseerd terwijl de types met grote dichtheid gewoonlijk bij tamelijk lage temperatuur en druk ge|x3lymèriseerd 20 worden.
De hier gebruikte uitdrukking "lineair polyetheen met kleine dichtheid" verwijst naar copolymeren van etheen met ëën of meer ccsoans*» gétozeu uit C„ - C1Q alphautteuen zoals buteen-1, octeen, enz. waarin de moleculen lange ketens vormen 25 met weinig zijketenvertakkingen of verknoopte structuren. De aanwezige zijtakken zijn kort vergeleken met niet lineaire polyethenen. De molecuulketens van een lineair polymeer kunnen ineengestrengeld zijn, maar de krachten die de moleculen trachten samen te houden zijn eerder fysisch dan chemisch en kunnen dus 30 verkleind worden door energie in de vorm van warmte toe te voeren. Lineair polyetheen met kleine dichtheid heeft een dicht- 3 3 heid die gewoonlijk 0.900 g/cm - 0.940 g/cm bedraagt, en bij voorkeur moet de dichtheid voor het vervaardigen van film 3 3 0.916 g/cm - 0.928 g/cm bedragen. De smeltvloeiindéx van 35 lineair polyetheen met kleine dichtheid bedraagt in het algemeen 0.1 - 10 g per tien minuten en bij voorkeur 0.5 - 3.0 g per tien 8403203 J * -12- minuten. Lineaire polyetheenharsen met kleine dichtheid van dit type zijn in de handel verkrijgbaar en worden vervaardigd bij lage druk in de dampfase en de vloeibare fase met gebruik van overgangsmetaalkatalysatoren.
5 De hier gébruikte uitdrukking "etheen vinylacetaatco- polymeer" (EVA) verwijst naar een copolymeer gevormd uit etheen en vinylacetaatmoncneren waarin de van etheen afkomstige eenheden in het copolymeer in overheersende hoeveelheden aanwezig zijn, en de van vinylacetaat afkomstige eenheden in 10 het copolymeer in ondergeschikte hoeveelheden aanwezig zijn.
Een "georiënteerd" of "met warmte kriirpbaar" materiaal wordt hier gedefinieerd als een materiaal dat, wanneer het tot een geschikte temperatuur boven kamertemperatuur (bijvoorbeeld 96°C) verwarmd is, een vrije krimp van 5% of groter 15 in tenminste één lineaire richting heeft.
MIe hiér gebruikte T.perceritages 'worden berekend' op gewiehtsbasis.
Dichtheid moet gemeten worden volgens ASEM D 1505-68 (opnieuw goed-gekeurd in 19791.
20 Vrije krimp moet gemeten worden volgens ASEM D 2732.
Krinpspanning en oriëntatieantlaadspanning moet gemeten worden volgens ASTM D 2838-81.
De trékeigenschappen van de film moeten gemeten worden volgens ASEM D 882-81.
25 De rekeigenschappen van de film moeten gemeten worden volgens ASEM D 638.
De wazigheid en lichttransmissie van de film moet gemeten worden volgens ASEM D 1003-61 (opnieuw goedgekeurd in 1971).
30 De spiegelglans van de film moet gemeten worden volgens ASEM D 2457-70 (opnieuw goed-gekeurd in 1977).
Het groter warden van scheur van de film moet gemeten worden volgens ASM D 1938-67 (opnieuw goed-gekeurd in 1978).
De slagvastheid van de film moet gemeten worden 35 volgens ASM D 3420-80.
Een "verknoopt" materiaal wordt gedefinieerd als 8403203 -13- een materiaal dat, na verwarmen net een terugvloeikoèler in kokende tolueen of xyleen, wat maar geschikt is, gedurende 40 uur een residu geeft van tenminste 5 gew. %. Een werkwijze om te bepalen of een materiaal al dan niet verknoopt is, 5 bestaat uit bet verwarmen met een terugvloeikoeler van 0,4 g van het materiaal in kokende tolueen of een ander geschikt oplosmiddel, bijvoorbeeld xyleen, gedurende 20 uur. Als er geen onoplosbaar residu (gel} overblijft, wordt bepaald dat het materiaal niet verknoopt is. Als er na 20 uur verwarmen 10 met de terugvloeikoeler een onoplosbaar residu ’(geil overblijft, wordt bet materiaal onder dezelfde omstandigheden verwarmd met een terugvloeikoeler gedurende nog eens 20 uur. Als er na de tweede periode van verwarmen meer dan 5 gew.% van het materiaal overblijft, beschouwt men het materiaal als verknoopt. 15 Bij voorkeur gebruikt men twee replicaten.
De hier gebruikte uitdrukking "kristallijn polymeer" materiaal, en dergelijke verwijst naar een polymeermateriaal dat samengesteld is uit molecuul ketens die zó zijn opgebouwd dat zij goed kunnen samenpakken in een geordende rangschikking.
20 Het eindige volume waarover de ordening zich uitstrekt, wordt aangeduid met de uitdrukking "kristalliet" waarbij de onliggende niet geordende gebieden, zo die er zijn, aangeduid worden met de uitdrukking "amorf". De kristallieten zijn dichter dan de onliggende amorfe gebieden van het materiaal en hebben ook 25 een grotere brekingsindex. Als een kristallijn materiaal georiënteerd wordt, worden de kristallieten in het algemeen met elkaar gelijk gericht. Drie bekende methoden cm de mate van kristalli-niteit te bepalen zijn (lj (a) het specifiek volume van het monster meten (V), (bl het specifiek volume van de kristallieten 30 (Vc) in het monster meten en (c) het specifiek volume van het amorf gebied (Val dat het monster bevat, meten en daarna de vergelijking {% kristalliniteit = ~ Z } gebruiken, (2) röntgen- diffractiemethoden en (31 infraroo^bsorptiemethoden. Al deze methoden zijn bekend in de techniek. Een algemene bespreking van 35 kristalliniteit kan men vinden op blz. 449 - 527 van volume 4 8403203 ψ « -14- r van de Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Plastics, Resins, Rubbers, Fibers uitgegeven door John Wiley & Sons, Inc. en geautoriseerd in 1966. Dit document heeft een Library of Congress Catalogue Card Number 64-22188. Een rad is de hoeveelheid 5 ionizerende straling die resulteert in de absorptie van 100 erg energie per gram bestraalde stof, ongeacht de stealings- g bron. Een megarad is 10 rad. (MR is een afkorting voor iregarad'.)
Er is ontdekt dat een buigzame, met warmte krimpbare 10 thermoplastische verpakkingsfilm met een gewenste corbinatie van fysische eigenschappen zoals net warmte krimpbaarheid, rek, bestandheid tegen puntgaatjes, bestandheid tegen scheuren, elastisch, geheugen en met warmte krimpbaarheid bereikt is door de veellagige buigzame thermoplastische verpakkingsfilm van de 15 uitvinding. Deze veellagige film omvat een eerste binnenlaag van hetzij een polyetheen homopolyireer met kleine dichtheid, een etheenvinylacetaatcopolymeer hetzij een mengsel van een etheenvinylacetaatcopolymeer met een lineair polyetheen met kleine dichtheid. De film anvat tenminste ook een andere binnen-20 laag die een lineair polyetheen met kleine dichtheid omvat, en twee oppervlaktelagen die een etheenvinylacetaatcopolymeer omvatten. Een voorkeursuitvoeringsvom met vijf lagen heeft een binnenste hartlaag die of een polyetheenhomqpolymeer* met kleine dichtheid, een etheenvinylacetaatcopolymeer of een mengsel 25 van een etheenvinylacetaatcopolymeer met een lineair polyetheen met kleine dichtheid omvat. De vijflagige film die de voorkeur heeft omvat ook twee tussenlagen dieiedér, aan de hartlaag grenzen en die een lineair polyetheen met kleine dichtheid bevatten. Twee oppervlaktelagen die een etheenvinylacetaatoopo-30 lymeer bevatten zijn ook aanwezig. Bij voorkeur wordt de veellagige film zowel georiënteerd als bestraald. Bij voorkeur gébruikt men een straling van 4-8 MR.
Een bijzondere voorkeursuitvoeringsvom van de uitvinding omvat een vijflagige film met een hartlaag die in hoofd-35 zaak uit hetzij een polyetheen hamopolymeer met kleine dichtheid 8403203
» V
9 -15- hetzij een etheenvinylacstaatcopolymeer hetzij een mengsel van een etheenvinylacetaatcopolymeer met een lineair polyetheen met kleine dichtheid bestaat. Deze film heeft ook twee tussenlagen die grenzen aan de hartlaag waarbij iedere tussenlaag 5 in hoofdzaak bestaat uit een lineair polyetheen met kleine dichtheid. Twee huidlagen in hoofdzaak bestaande uit een cqpolymeer van etheen en vinylacetaat zijn eveneens aanwezig.
Men kan voor specifieke toepassingen de veellagige film caibineren met andere polymere stoffen. Men kan bijvoorbeeld 10 extra lagen opbrengen op één van beide of beide kanten van de film ter verbetering van verschillende fysische eigenschappen.
Bijgaande figuur is een doorsnede van een voorkeurs- uitvoeringsvorm met vijf lagen van de uitvinding. In deze figuur ziet men dat deze uitvoeringsvorm een hartlaag 1, twee 15 aangrenzende tussenlagen 2 en 3 en twee huid- of oppervlakte- lagen 4 en 5 onvat. De figuur laat de dikteverhouding van de vijflagen die de voorkeur heeft namelijk 1/1,5/1/1,5/1 zien.
Bij voorkeur is laag 1 hetzij (1) een etheenvinylacetaatcopo- lymeer hetzij (21 een mengsel van etheenvinylacetaatcqpolymser * 20 met Hrrenr polyetheen met kleine dichtheid hetzij (31 een gewoon sterk vertakt polyetheen met kleine dichtheid.
Proeven hebben aan het licht gébracht dat bij een speciale voorkeursuitvoeringsvorm de hartlaag bestaat uit een etheenvinylacetaatcopolymeer met 3,3 - 4,1 % van vinylace-25 taat afgeleide eenheden. Men kan dit materiaal verkrijgen van de El Paso Polyolefins Ccrrpany als PE204CS95. Gedacht wordt dat PE2Q4CS95 een dichtheid heeft bij 23°C van 0,9232 - 0,9250 g'crn^ en een vloeisnelheid (gemeten onder omstandigheid E) van
JL
2,0 - Q,5 g/lQ min. Andere etheenvinylacetaatocpolymeren of 30 mengsels van twee of meer etheenvinylacetaatcopolymeren kunnen gébruikt worden als hartlaag 1. Men kan bijvoorbeeld een etheen-vinylacetaatcopolymeer met 8,4 - 9,4% van vinylacetaat afgeleide eenheden gebruiken. Men kan een dergelijk materiaal verkrijgen als Elvax 3128 van duPont.
35 Een lineair polyetheen met kleine dichtheid dat de 8403203 w -16- t * t voorkeur heeft kan men verkrijgen van de Do&r Chemical Cotpany als Dcwlex 2045. Gedacht wordt dat Dowlex 2045 een dichtheid 3 heeft van ongeveer 0,920 g/cm en een vloeisnelheid (gemeten onder omstandigheid E)_ van 0,7 - 1,2 g/10 min.
5 Opnieuw gelet op de figuur, en in het bijzcrider op de aangrenzende tussenlagen 2 en 3, heeft men vastgesteld dat een voorkeursuitvoeringsvorm van de tussenlaag een lineair polyetheen met kleine dichtheid bevat. Bij voorkeur is het lineair polyetheen met kleine dichtheid Dowlex 2045. Men kan 10 andere lineaire polyetheenmaterialen met kleine dichtheid gebruiken of mengsels van twee of meer lineaire polyetheenmaterialen met kleine dichtheid als tussenlagen 2 en 3. Bij voorkeur is de samenstelling van de tussenlagen 2 en 3 hetzelfde, maar verschillende lineaire polyethenen met kleine dichtheid 15 of mengsels ervan kunnen gebruikt worden voor iedere tussenlaag.
Ten aanzien van de huidlagen 4 en 5 heeft men vastgesteld dat een voorkeursuitvoeringsvorm van een huidlaag een copolymeer van etheen en vinylacetaat omvat. Het etheen-vinylacetaatoopolymeer gebruikt voor de hartlaag 1 kan bij 2Q voorkeur hetzelfde materiaal zijn als wat gébruikt wordt voor de twee huid- of oppervlaktelagen 4 en 5. Een huidlaag etheen-vinylacetaatoopolymeer met bijzondere voorkeur is het boven beschreven PE204CS95. Andere etheenvinylacetaatcopolymeren of etheen mengsels van twee of meer‘(vinylacetaatoopolymeren kan men 25 gebruiken als huidlagen 4 en 5. Bij voorkeur is de samenstelling van de huidlagen 4 en 5 hetzelfde, maar verschillende etheenvinylacetaatcopolymeren of mengsels ervan kunnen gebruikt worden voor iedere huidlaag.
Alle bovengenoemde gewichtspercentages kunnen natuur-30 lijk enigszins variëren. Bovendien kunnen deze percentages enigszins variëren als resultaat van de opneming of aanbrenging van toevoegsels zoals de boven besproken siliconennevel of middelen zoals glij- en antiblokkeermiddelen. Een antiblokkeermiddel dat de voorkeur heeft is siliciumdioxyde dat verkrijgbaar is bij 35 John's Manville als White Mist. Glijmiddelen die de voorkeur 8403203 -17- hebben "zijn Erucamide (verkrijgbaar bij Hmrko Chemical als Kemamide Ei, en Stearamide (verkrijgbaar bij de Humko Chemical Carpany als Kemamide Si en N, N' -dLoleoylethyleendiairine (verkrijgbaar bij Glyco Chemical als Acrawax C). Een siliconenspray 5 die de voorkeur heeft is een vloeibaar polyorganosiloxaan vervaardigd door General Electric als General Electric SF18 poly-dimethylsiloxaan.
In het algemeen neemt men de volgende hoeveelheden toevoegsels op, of in het geval van siliconen spray brengt 10 men de volgende hoeveelheid aan: (Ü Siliciumdioxide: 250-3000 dpn (21 Acrawax C: 200-4000 dpm (3i Erucamide: 200-5.000 dpm (4i Stearamide: 200-5.000 dpm 2 15 (5i Silioonenspray 0,5 mg.ft en meer
Met de hier gebruikte uitdrukking "in hoofdzaak bestaande uit" wordt niet bedoeld, dat kléine variaties van de percentages of dit soort toevoegsels en middelen worden uitgesloten.
20 Men kan extra lagen en/of kleine hoeveelheden toevoegsels van de boven beschreven typen naar wens toevoegen aan de filmstructuur van de uitvinding, maar men moet oppassen de gewenste fysische en andere eigenschappen van de film van de uitvinding niet nadelig te beïnvloeden.
25 Bij de voorkeurswerkwij ze voor het vervaardigen van de veellagige film van de uitvinding zijn de basisstappen coëx-trusie van de lagen tot een veellagige film, bestraling van de film, en dan strekken van de film cnder biaxiale oriëntatie.
De werkwijze begint indien noodzakelijk met het 30 mengen van de uitgangsstoffen (dat wil zeggen polymeerharsen). in de gewenste verhoudingen zoals boven besproken. De harsen worden gewocnlijk geleverd als persstukjes en kunnen in allerlei bekende in de handel verkrijgbare mengers gemengd worden. Gedurende het mengproces worden ook alle gewenste toevoegsels en/of 35 middelen toegevoegd.
8403203 r ·> v -18-
Men voert de harsen en toepasbare toevoegsels en/of middelen daarna toe aan de trechters van de extrusieinrichtingen die een coextxosiematrijs voeden. Voor de vijflagige film die de voorkeur heeft met twee identieke oppervlaktelagen en twee 5 identieke tussenlagen moeten tenminste drie exünisieinrichtingen gébruikt worden. Eén voor de twee huid- of oppervlaktelagen..
Eén voor de twee tussenlagen en één voor de hartlaag. Extra extrusieinrichtingen kunnen gebruikt worden als een film met niet 'identieke oppervlaktelagen of niet identieke tussenlagen 10 gewenst wordt. De materialen worden gecoëxtrudeerd als een tamelijk dikke buis of "band" die een aanvankelijke middellijn heeft afhankelijk van de middellijn van de coëxtrusiematrijs.
De uiteindelijke middellijn van de buisvormige film hangt af van de spanverhouding, dat wil zeggen de strekverhouding.
15 Cirkelvormige ooëxtrüsiematrij zen zijn wel bekend en kunnen gekocht worden bij een aantal fabrikanten. Naast buiscoëxtrusie kan men spleetmatrij zen gebruiken on het materiaal in velvorm te coëxtruderen. Indien gewenst kunnen ook bekende enkel- of veellagige extunisiébekledingswerkwLjzen gébruikt worden.
20 Een aanvullende stap in de werkwijze die gébruikt moet worden cm de voorkeursuitvoeringsvorm van de film van de uitvinding te vervaardigen, vormt het bestralen van de band • of niet uitgestrékte buis of folie door deze te beschieten met hoog-energetische, electrcnen van een versneller cm de materialen 25 van de buis te verknopen. Verknoping vergroot sterk de structurele sterkte van de film of de kracht waarmee het materiaal gestrekt kan worden voordat het openscheurt, wanneer de filmmaterialen voornamelijk bestaan uit etheen zoals polyetheen of etheenvinyl-acetaat. Bestraling verbetert eveneens de optische eigenschappen 3Q van de film en verandert de eigenschappen van de film bij hogere temperaturen. Bij voorkeur bedraagt de stralingsdosis Q,5 - 12,0 MR. Een'bijzondere voorkeur heeft bestraling van 4-8 MR. De bestralingsdosis met de grootste voorkeur is 5 MR.
35 Na, coëxtrusie, afschrikken en verstarren, en bestraling 8403203 - * -19- van de band wordt de geëxtrudeerde band opnieuw verhit en opgeblazen, door inwendige luchtdruk tot een bel waarbij de kleine band met dikke wanden in een uitgestrekte film met dunne wanden met de gewenste filmdikte en breedte verandert. Deze werkwijze 5 wordt soms aangeduid als de "ingevangen beltechniék" van oriëntatie of als "opspannen". De mate van opblazen en daaropvolgende strekken wordt vaak aangeduid als de "spanverhouding" of "strek-verhouding". Een dwarsspan- of strekverhouding van 2,0 betekent dus dat de film gedurende het dwarsspannen tot 2,0 keer zijn 10 oorspronkelijke geëxtrudeerde grootte in de dwarsrichting gestrekt is. Na het strékken wordt de buisvormige film plat opgevouwen en tot rollen opgewonden die vaak aangeduid worden als "maalrollen". Het spanprocédé oriënteert de film door deze in de dwarsrichting en in bepaalde mate in de lengterichting 15 te strékken en geeft de film aldus krimpvermogen. Men kan de film extra in de lengte:- of irachinerichting spannen of strékken door de platdrukwalsen, die helpen bij het opvouwen van üez "geblazen bel", met een grotere snelheid te laten draaien dan de walsen die de verhitte "band" naar de span- of bellenblaas-20 afdeling transporteren. Strekverhoudingen in dwars- en langs-richting van de onderhavige film bedragen bij voorkeur 2,5 in de dwars- bij 3,0 in de langsrichting tot 5,0 in de dwars- en 5,0 in de langsrichting. Een strekverhouding met bijzondere voorkeur is 3,5 in de dwars- bij 3,5 in de langsrichting. Al 25 deze oriëntatienefhodën zijn cp zichzelf bekend.
Ter verdere toelichting van de uitvinding volgen enkele proef gegevens.
Twee uitvoeringsvormen van de uitvinding werden door ooëxtrusie gevormd, bestraald en gestrékt (georiënteerd) 30 door toepassing van inwendige lucht (opblaasmethode). zoals hierboven beschreven. Deze uitvoeringsvormen worden hierna aangeduid met X en Y. Uitvoeringsvorm X was een vijflagige film bestraald met ongeveer 5 MR en had een laagdikteverhouding van l/l/l/l/l. Uitvoeringsvorm X 'omvatte de volgende laagstructuur: 35 "A/B/60 gew.%C + 4Q gew.%B/B/A". Uitvoeringsvorm Y was een vijf- 8403203 Τ' -20- lagigè film bestraald met ongeveer 5 MR en had een laagdikte verhouding van 1/1,5/1/1,5/1. Uitvoeringsvorm Y omvatte de volgende laagstructuur: "Α/Β/Α/Β/Δ". De eigenschappen van deze twee films werden vergeleken met een drielagige strek/krimp-5 film, hierna met K aangeduid, die "apenritsen" vertoond had.
De drielagige film was bestraald met 5 MR en had een laagdikte-verhouding van 1/2/1. De drielagige film (Ki omvatte een laagstructuur "A/B/A". In al deze voorbeelden stelt A een etheen-vinylacetaatcopolymeer voor met 3,3-4,1% van vinylacetaat af-10 geleide eenheden (El Paso PE 204CS95); B stelt een lineair polyetheen voor met een dichtheid van ongeveer 3 0,920 g/αη (Dowlex 2045) en C stelt een etheenvinylacetaatoo-polymeer voor met 8,4 - 9,4% van vinylacetaat afgeleide eenheden (duPont Elvax 3128).
15 Eerder vermelde gegevens met betrekking tot twee PVC (polyvinylchloride), films worden eveneens hierbij weergegeven ter vergelijking met uitvoeringsvormen X en Y. Een PVC film werd verkregen van Goodyear (hierna aangeduid met G-PVC). De andere PVC film werd verkregen van Filmoo als PVC 634. 2Q Gedacht wordt dat dit materiaal vervaardigd werd door Reynolds Metal Company. Deze PVC film wordt hierna aangeduid met R-PVC.
Een Omori 2032 strekonwikkelmachine werd ingesteld op nurrmer 8 schotels bij 40 PPM. Een namaak rubber product werd gedaan in Grace no. 8 HD schotels. Een snede van 1 inch werd 25 hetzij in de dwars- hetzij in de langsrichting van de film gemaakt 1 inch onder de film-geleidewals. Het product werd daarna cp de invoerband geplaatst en cnwikkeld.
Men registreerde of de scheur van één inch voortging tot een punt waarop de film uit de machine verwijderd en opnieuw 30 in de machine geplaatst moest worden, of dat de scheur door de machine heen kon lopen en het resultaat slechts het verlies vanéén verpakking was. Deze resultaten worden hieronder in tabel A getoond.
35 8403203 - «: -21-
TABEL· A
Snee in langsrichting Snede in dwarsrichting
Film Aantal verpak- Steeds verder Aantal verpak- Steeds verder kingen p/min. uitscheuren v/d kingen p/min. uitscheuren snede van de snede X 40 0 20 0 5 Y 40 0 20 0
K 40 38 20 O
De resultaten van Tabel A laten zien wanneer de drie films gesneden werden in de langsrichting er een beduidend verschil was in de mate van verder scheuren (openritsen) in 10 de ccntrolefilm (K). vergeleken met de uitvoeringsvormen van de uitvinding (X en Y). De ccntrolefilm (K) scheurde steeds verder uit gedurende ongeveer 95% van de tijd wanneer deze in de Ic^s^chting gesneden was, terwijl noch de filmuitvoerings-vorm X \ ooit steeds verder uitscheurdei wanneer deze in de 15 langsrichting gesneden waren.
Toen de drie films beproefd werden net een snee in de dwarsrichting werd geen beduidend verschil waargenomen, aangezien geen van de drie films steeds verder scheurde na in de ctoarsrichting gesneden te zijn.
20 Tabel B vergelijkt de vijf producten wat betreft veLe verschillende fysische eigenschappen.
8403203 -22- t < o o o o 0 °
Q O O
Η Η i-H
XXX co co in
Ql 1 I I I 1 1 llllll 00^04 05 o o o oooooo O o o o o o o o o goo rH ι-H rH ι-H r—t rH Hi-lr-i
XXXXXX ^ £ S !£! XXX
H CM CO CO CM
n i η n in ^ o m co co r*· o - co * *, ·* ^ ^ ^
Sj m ή cm oo cm n £J h >-f ^ *3< co cn oooooo 222 oooooo o o o
r-H rH rH rH rH -H O O O
XXXXXX ΰ « S S S M v y
rH 00 rH CM Γ" CM CO XXX
X \ O CM IH CO LD Ή ri Η 1Λ _
f\j h. < «« ». s ·> VO O
\ H 00 Cl N ffl H , *
r-)in<HCMi-)CO ιο ο H
Η Η M
rH
m \ o o o Λ Λ Λ in oooooo 222
« O O O fH Η H O O O
* <. rtH,Hxxx rasas sss
WrH X * * r- r- o 01 w XXX
Ö >t m in co Γ" * - *.
^ h % (J) Γ0 co co co o f£ rH O 00 CO CO ' * '
^ \ CO Η 1-4 r-) Γ-) CM
rH i-i M
OOOOOO O O O
O O O O O o o o o
rH rH H H H H O O O
< xxxxxx XXX
rH f- ΟΊ CO CTl rH CO H CM „ _ „
\ %*«*·.·. lOOO
rH O CO CO O H CO “ - *
\ LO CO CM CO O r-H CO
X r-^ rH rH CM
iH
*H
•H
5 °ro o> g . 5* cm 2 ^ ö c» g •n 5 -S d? 3 3
£ *8 I w *8 5 LO I
v 3 5 ou 3 -¾ 3 Tj 3 ai j-i co ra Sh Sis.
ϋ>Φ&> w cm gi to ft 51 •3 ij § <d ία) ·π § (ft ga)' „, ra Φ
| .n H t | 3 £ H 3 -8 3 o° ^ +J
I Λ ^ t -8 t % ^ t -8 t ™ 10 ‘0 3 φ g ju 8> 3 g 5 η I -g g $ > +) 2 g s μ -π g g 2 ·η s ΦΛί tJCO-rl'p Λ. 'p -H'Ö Λ Φ $ (tf™· ld· ld -n ' . § O · § d cn . | d ^lofS'gpQ^'id * 8 | ri £ £ fl ^ 3 |j pq i4ehOw<tiüwo Küwoowcn g ö w σι 8403203 -23- o o o o o o 0 0-0 Η Η H _ o m o m o m n XXX or^r-iin^oo ft O (Tl 1—I o “I Ή o r-i 11111«
L t, k >> 1 I
Ά m η n o o o o o o SS2 in h ra o σι co in co γ-η o r- , ...11 O U ij ié «.-·.·-» »· tlllll
> ^ o Ή CN I> O O
& Η n lil -< 1-1 I « ^ ^ O n o o
CM
000 000 000 1-1 1-1 1-1 VQ O F' O CO O' 05 2 3 it Üj ii vmm o 00 cn i-i rn m o ή m 1-1 ό ^ v *. ».*·»·***»* X m< in <n inoiHincM'S· 000000 ·. I *» ·>
•M' O O
CM
OOO
000 comcor-icMai ^ ^ j o ^ « rtSS co cm m co co 10 m o <h \o i-i cm s ^ ^ K S V v ·· ^ ^ * ^ $4^5$ o r- >-m r-* cm co 000000
rt H
>4 <f « H
*1 * *
H CJ
iH
OOO
S S 2 co rH o o1 co r' o m o· m co o
S Η ° CO ft § ff» CO H ># H CM in H CM
^ t ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^
MMM 1—i 00. CM P" CO VO OOOOOO
X r-1 1 ft
CM CM
K K ^ t
r-i O »H
CM
r* ** w 11 I § s 11 ^ ® *6 0° "β £ n° S -g
^ 3 8 Tl 2 °ro Tl I
m m ID J4 CM W M
a 0. τί 0* 2 _ g» 2
^ s dj λ § 0) 3¾ ï} 5 S I S
QU « Tj β H 3 r§ Ij ΛΗ-Η ,g °co(uie 3 j id «J *0 üi «J λι5 cm «8 ^ h ^ -g # g Ή * t -8 t ïï-S-8 Jj 5 «8 d I i 5 I dl Ü t 1¾.5¾. 8 Έ . * Έ .
I 3 I a If03* if0*
Ills [> U CQ O U 02 O WüWOUWO
8403203 w i r -24- iH r-ï m^VD V^iHCN ^
o ^ * V V S CM O O III CNHCN
g iso o o ή o o σι σι
PS
^ III III III III III
è LD ο ΰ σι ιΗ rH co m ο >. κ s η ο ο *-··* r-1 Η Η V V ' ΟΙ Ο Ο in Η Μ Ο Η ΟΙ fH ο ο ο <λ 00 ο «Η
Lfï VO 0\ ΟΙ Η Η *3* *3* (Ν *. «* %* Η rH ^ *· s s
>1 I—I Ο Ο «.*·» <Μ Ο Ο 00 I—) ΟΙ Ο <Η ι—I
η ο ο ο σι co ο if LD kO <0 ΜΗΝ Ή LT) σι ν κ s Μ Η Μ ^ ^ ^ ^ ^ ^ X γη ο ο ^ σι ο ο 00 Μ η σ> ή οι γη ο ο ο σι οο σι ο Ή
rH JD
JJ 0) Ο -- 0 5* < on γο ο ι οι ζη οι Λ g η ‘Η
Π| ·Η 4J
Λ I
Ö> Η § U
ίδ ί> & ω 1—ι Ρ- V] to Sj irt (Π c δ <D J2 cu £ α) α> 5 a! s 1 a ? s a s a 8.1 .3 l01-, 5 5 5 * 3 a 3 *9β 3 ®”„l -S „ 3 ·β _ I <r „ g 5>·δ·ϊ SI . ,33¾ . J 3 5 · Ϊ 3 I · S 3 8 .
See «so 5 3 ι 3 ο J © 3 o isaiSo ~ § 0 +J -B !§t]cq w^iiiJcQ I *S og pj ^ « a I I ffl iSSi g § jp -pneSop §s3dp i-i ε ro <#p s § d # 3 Hfrt 3 +! m ditdS-pLTi w 55 -P in m qj -P in rj Φ ^ (QoS ο ώ oi Ql!20CQcr\ Eh 0 0 σ 53 Q W m 0 0 cn σ\ 3403203 -25- g , T I 1 I I I I l I I I 1 I I I 1 a 0 o o η ο ο o 1 i i-i !-i
1ί η tM > Is Γ' N O CM Γ~· CO CM
T ° S\ 5 ο K S (O ffi 'f Οί Γ' N XXX
rn ^ ^ ^ ^ ^ H ^ ^ ^ ^ Tf O r-i CM Ο Ή ΙΠΟΗΓ'ΟΗ 00 CM m O' O' ^ o' o* o o o o o o O N M1 *f M1 CO o N "ί « 'i n r-i <-i r-) o cm σι co co m o cm σι ή co ro *. μ m
W CM Η Η Η Ο H CO Η Ή CO Ο H CMVOCO
σι σι v .. w
in ·η CM
iH
o o o o o o H rl rl S4öLnr-*cor^o o in r- Γ' g ., u w
^ o in oci co ο σ> o in co vo o co XXX
^ o o o cm co vo o o <n cm co o^ >h co O' O' fO >H i-l
H
n O (Ί o "T O CO Is CO _ _ _ X! o <n in vo <n o o O' in co cm o o o o
Ο Ή <H rH CM ID O i-i 00 H CM ι-i Η H
cn o\ XXX
h in H ^ >· in h w r-i a 9 t. a
j I I $ ! I
In tJ ? S-3 a > £ I ii I * 5 ·§ | | & & *0 BS ti Ii 5 u «_ s S § o° & 2 . o & g2 h ¢) Ö <n c^go) rad) on 0¾ § 4¾ g isl (3 -H J -Η in Sfj
JJ ου a) S <Q +J E H +J Ό-Β το ή H M
|aj| «! I3«| «I *1 «I
"3^1 . -s I § $ a $ . -5 $ . K 31L·
II 1 1 a- 3 I 8 I £ 3 I a· 3 I £ I °a I I I
D*^Sde^8dP B^SSdPS^dP iö-η £s ro o»
SjmmjjinSStn (ϋ(ΐίΙ·Ρΐπ1·Ρΐη ^ ^ ciP φ ^ ^
IhODIoOMO ftfiQtOOüCOci eh Xi in O W σι
Oh 840 32 03 -26- w p$ iii i i i i i i i i i i i i ι ι i η o o o o o o o o o o o o o o o 222 > o o o oooogg 222222 222
JS, ,H r-f iH iHiHrHfHiHiH f-l r-4 Η Η ιΗ Ή rHrHrH
cl) XXX XXXXXX XXXXXX XXX
(S N n Ifl Π 'i CO ts 'T tf O lil Η Π Ί1 M* CO CO
^ ^ ^ ^ ^ s ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ moo co o o co o o o o o oo o o g o σ
ι-1 H
o o o o o o o o o o o o o o o o o o ooo o o o o o o oooogg 222
1-4 I-H 1-i iHHi-4«HrH<-| ι-i Η Η H f-1 i-| Hf-I H
XXX XXXXXX XXXXXX XXX
*** f*· 00 O CM Lf> P» CM CO CO r|* CO Γ"* CO Γ- in μ σι «, s Η Η % H ^ ^ »1 H ^ *· ^ ^ s
Μ η M P- J—4 CM iH CM CO Ή iH CM LO CO LT) ’Ü* Η H
r-4 CM CM CO CM co ooo o o o o o o o o o o o o 222 ooo oooooo oogggg 222
ι—I «—I «Η i-4 rH Η Η Η Η Ρ-4ΗΗΗΗΗ HHH
XXX XXXXXX XXXXXX XXX
^ o H CM P~ H LH CO CT\ Γ-Ι r-i co co ld o H oo co K ^ ^ s ^ s s ^ S S K s s ^
rH CM CO mOHCOOO CM Η H CM O O COOH
iH CM H CO CM CO
000 oooooo oooooo oog X ooo oooooo 222222 222
iHrHH .Η Η >-| Η Η Η Ηι-4ΗΗΗ·Η Η η H
XXX XXXXXX XXXXXX xxx muien cc o H co co co ιλ ^ n p w co cococo *,*»·<. k ^ s v *»*.**h,K^i LQ1 *» ·»
ld CM CO CO CM co CM co in CM fH CM P' co m COOH
H CM CM CO CM
1 I 3' t I I
6 I I § *§ § •Η Η Η \H Η rj
Li ί-t Μ M
n w w ω ω co i1 o B*© so g ® ï Q S 2 ïia lala I a aa la _j /H (rt ftj (rt (q (q s ,§ a a a «a «a § a ·8| lal ss al s s 5 I 5|
*iH 1 4 1 S s 1 Η I S g I S H|S
^ ïï S # !«)§§#§§# df>SrociPSf3ciP df>SraclP
nVD ff? .IJ Lf) O δ «P Λ 0 10 LO φ P LD φ P lil O (U P ΙΠ in ö w σ» i-ι ü w o O co h c5 w o O w o cm o co cn 8403203 -27-
, I I I ! I I I 1 I I I I I I
¢5 ggg ggssss 333333 r-i r-t r-i r-i *-i r-i H <H r-| r-l -) r-i
η XXX XXXXXX XXXXXX
ft {Nj^fVO «5 lil f' H til CO Ί 00 N 04 «O CO
ά moo coooooo ^ιοι-ί'Φοα
Η H
ggg g g § § § § I I § § a § 1=1¾¾ ι-H i-l r-1 r-1 r-1 H ,-( <"1 r-l r-f i-i r-t
^ XXX XXXXXX XXXXXX
.Η cs <-i Tfvovooor^ 3. 3 3 3 3 3 η n in Γ^ίΗΜίαΓΟ-# cj jh w oa ,η r-i CO CO CO r~i r-i f-i oooooo oooooo ggg oooooo ° ° 2 2 g g ¾¾1_^ iH r-t r-j r-i r-l rH r| Η Η H rl rl
XXX XXXXXX XXXXXX
o vd σι Η ΙΟ ιο ^ H ® tn ιο vo ro ph γν yT Ο o' Ο Η « οί Η H CSj rH CM Ο H -i (¾ CN Η n ooo oooooo g g g g g g 000 oooooo 2 2 2 3 3 3 3¾ ¾ H rH .H r-i r-j ,-1 ri ^ H r| H r|
X XXX XXXXXX XXXXXX
to h in 3 3 3 3 3 3
μ IX CO O rT VD «ί P' π Η N Oj r| M
rn cn η η ή
1 II 1 I I
I s s I S s
I I 8 f i. I
ill S3 Is ^ 3¾ f«f «I «3 - * *t *t “·3|. θ 3 . 5 I . I - S I . 4 B $ § « B S *8 n § «I m
Ills sllslls sasllsaSs 8403203 -28- l k I I 1 I I I I I 1 I I I III'.»! ΛΙ
o o o o o Q
r, oooooo oooooo 22323°
P OOOOOO OOOOOO
g r—I Ή Ή I—I I—I Ή r-1 iH rH I—I I—I rH * * X * X * d) ****** ****** °o ro in ^ o in m cm ^ r; ^ ° ^ j ^ j .
> Ο O CO Η H OOOOOOO H
H
sisssg ssiggg §§Sog° w * * * χ x x χ χ x x x * °i °® 2. O 10 w ^ ^ ^ ο ο H 00 00 in o « CO rH CM iH Ο * Ο Η (N *> *· v *·>·* Λ· * ,-j
CM CM O f> VD Ο Ή ^JHCNOiH
CM rn ro OOOOOO OOOOOO o o o o o § oooooo oooooo oogoojrj ι-H I—1 r-) r-j r-j «—I r-j I—l i-j i-j i-j rH i-lr-Jr-Hi—Ir-i X X X X X X X X X X X X X X X X X * >h cm σι ή o co o inroHoooo o r-> r-' ο -) s ^ s ». k. V W w S k. K k, ** ^ ** ** ** (V)
CM Η Γ0 Γ-· r-1 CM Ol r| Cl N ri O) COHMlOCN
CM rH CM CN CO CM
OOOOOO OOOOOO ° ° ° ° ° O
oogogg 222222 2 2 2 S S H
rH pH rH (Η Η Η ΗΗΗΗΗΗ ιΗΗΉγΗι—Ι X X X X X X X X X X X X X X X X X * χ ττιΗΓ^οοοιη η cN in cm ο η in ιη σ ο in 2.
k, *, V *h *> *. K *» K ^ **^Κ**ί*Γθ η Η Η Η Ν ·ί r| Ν to in Ν η « Ν 'ί J) Ν
cm CM Π CM CO CM
Οι 0» ö> &i bi G»
II II II
IS SS | | s a ss ss E* o §0) 3¾ §2 S Ij §2 J 3i la 5a « a 5a la 4 3 «I 4 ï 4 ï 4 | 4 ï a S . .s S a I . 5 | . -s | . -s | .
,χ ·Βθ «SO ^ j 3 O a S Ü ίί J S ^ h S ^ 1 S iS tq S tS m s IS *1 m § J m p $ pi ;B |j ca
dP 1 £ dP 3 S dP o'PgfqdPSiQdP
o 8 -p m 8 -P m m 8 -P in 8 -P m °φ·σιΓ),Φ·ίιη >-i 0 co σι O co σι h ö co σι O co o cm 0 co σι O co o 8403203
ë I..... I i I I I I III
¢5 -29- o o o o o o o o o o o o
r-i r-1 t-1 r-1 t-i .-1 111111 III
g X X Μ tt X x
èoi m m ή m r~ τί* ο Ο «-* Ο O
1-4 H
O O O O O O
0 0-0 0 0 0 H 1—4 rt rt H rt X >4 X X ο ΟΙ m CN) rH (N O <N i£> °i ^ ** ® * t. ^ S O o ο .η m in o ^ o o o o o o o o o o o o o p p
f-1 I—I 1—I <H I-H I-I
j* a a a a a a 2 ri H 2 01 n σ\ ιο in o -d* σι c5oo
K «k S V », s WMWW
VO-HiSOlMfO /-^cio
CO M O O O
O O O O O O
o o o o o o rf f-1 iH ID Ή Ή χ X X X tf K X Η * mmo
ςΝ^··<3«0Ο Γ-^ MOO
o η in N ν τ ο*· ο ο
3 $ $ ι ! I
4 1 -η I I β I
τ! τΐ 3 ·β τ} η τ} 1« υ « St- ι « 1« 11s
Jj a is ga- 3 a β 5 a" 3 4 4 «I 4 f« ΐ «ι “«ι si 4 4 -si . i-a|
. Ö d ^ ο ^Ϊ3_4§^ιτί§ζ3 brrti^ ftfS'OCQ^'icQ ^ |Ö |j CQ
m^Jouwo « ^ u ω S ll co σ! ö u co o 8403203 W'
III I I I I I I I I I I I I
-30-
Pi
U III I I I I I I I I I I I I
d) m m*
CM Ο Ο in O 10 CO Ή 00 VO rH H CM
bd v - LT) r-l rH CO CM CO r-ί CM
O Ο O CM CO
in co co sj cm ο ο σι o co σι m m r-i cm cm m1
Ο Ή CO CO Ή CM CM
Ο Ο Ο M* CO
><< rM 00 MOO in CO Γ- ID CM 00 ι-I ιΗ ΟΊ Η Ή
«. «. * in CM Μ* O CM M1 CM CM
ο σ o co co h to toto U to to § .5 a- Ά a a j> ·6 ^1-8 *n *8 *8 ~ ·Η σι *>4 ·γ+ -Η· *η ·η k Μ k k Λ k k —>53 ρ η ω , I » 1 I d) ω Η* ω I ut 8 r> ü . ω I 5 § a a 1¾ r~ a I « a
Q,(rt (β (β Ιβ dP to ID
—' QJ 'H to ¢) ·Η Oj ·Η -S "d Φ *d 'Ö> Cr8> cÖ> Ό „ > >Ö ï>
I -a I I .a I _ -a | | § .51 .a I
s · s o a . s o . s o a* & · § d · i 0 1 >3 1 w §· ? ’i ® S ^ ® fi .¾ § Ί ® § Ί ^
I g 3 # ·§ fc § dP Ë § dP 'O'l^iÉid^sPÏ'K
alls slsaliia sslsslsa 8403203 -31-
^ ! I I I I I 11111« III
ώ
Ö I I I I I 1 I I I I I I III
è
ι-t Γ— VO O VO
r~ ·η οι o o o ¢4 γηοογοοο ^ ..·*»*»>»*- σν ο n m vq rt __ oooooo o vr a ® n ^ $ 00 10 ro in oo vo ir> co iHOOOOO ^ .
* ^ o o CO o $ S S § Η ί OOOOOO 'S' ^ m 'i* cn o r*> -4
XS $ g 8 S § O ® g s 2 3 S H H CM
OOOO OO CO - "** “ g> » g1 S' ou £ 5 5 5 5 vo ·η 5 5 I £ 6 *6 ό 5 ic1 5 sti is sis is s 5 'SS'oJ 8 ® rag1® & ® Si> £? Φ 115 II 3 J 3i as l-t. a t ?«j «I I«j * f Iϊ*ΐ I 3 I . 3 f . 1 3 I a I . I I 3 8 I 8 I β· 8 I β I 8 I 2 8 I |«||« lllslii llilslls IΊ1! a 8403203
III I I I I 1 I I I I I I I
-32-
III I I I I I I I I I I I I
CO Μ M 00 UO 00 m Ή 00 O vn m en 1-1
CO 00 O O H CM 00 VO ι-H ιΗ Ο Ή CM
ιηοοποο oo
Ik S S k v ^ o o o o o o to η οι ίο ίο h si oo vo η o m •d*
ld* O CM -d’ 00 Ο Ή Η Ol d1 Ο Η N
00 Ο O CM Ο O dP 'd* k ^ ^ ^ ^
Jh o o o o o o
ΰ Η N rl Ί1 CO OO If) CO 00 CD VO Ο H
w ij oo cm oo t> o o •d' cm rr i-i i-i 00OOCMOO ·Μ< •d’ K ^ S K *> ο ο ο ο ο σ g, s' g> If
S ί +j +> £ 4J
3 | ο Ό u o
5 -H 00 -Η «Η CD *rl *H
M w Ή M 5-1 >-H5-l M
φω m ai -1 ra tn £ I' CD I H1 0) I O '« s Q 1.2 ^ ^ +j ο h ’-d Ί +> h id *6 +j
-33 “<ί 3 3 $ê t «I
I .3 3 -6 3 3 3 3 §33 -3 3 s j I ij § ^ i o · i o I· -,· i o _-· i o φ ίο d ia | d d η ό | til »o >Q m ^ >0 m tills 'yiJ^iJuo u § 5 in ji $ in
> ü [Q Ol KÜCOCDOWOl « Ü W CD Ö Cfl CD
840 32 03 -33- 2 o S o o o S S S ° ° ° ^ oooooo
Γ) ·*. V S N i. S
O oooooo tn 0
O
·π & -0 * μ, I I i I t i I I I i I I r r I I I 1 è
o n lil W η N § S Η Η H S 2 2 E £ 3 S
™ ^ r-J Ο Ο Ο Ο Ο H CN VO <-) CN
Vi v ^ v «* w -. Γ0 'S'
OOOOOO
$ * " 3 " go«3Sg ^ noonoo ^ ^ >j »»»»»·· oooooo COi-ICNi-l.-l.-i VD Ο Γ- C\ CO Μ Ώ Q J2 7l d 2 2» in ο n if ίο ο η ^ cnoocnoo ** ^ ^ ^ >$ oooooo o" ® g g* S' S' §
s I f I g . g I
„ ·6 -6 -g € m f | SU 3 3¾ ¾ 3¾ ΐ 1 ! I J, 11$ 11 III If {** «I f«3 *3 5«3 *ϊ § § s I .si 1-9¾.5¾. i51 .51 .
|_ ί) ? I 1¾ ? 1 pj f i 1 ffl ‘1 10
Ö^ilsiis S 1 to S 1 w S ^ 1 w S I ω S
8403203 * κ -34-
Oo lm οι η ν λ ν η Γ- ^ ο ο ο νη γ·' -η ο ο ο ι-j rH -Η Ο Ο Ο Ο Ο CN ΓΗ η η οοοοοο 51-η οοοοοο k £
SI
I I I I I I I I I I I I I I I I I I
t!) η h n m η m m r' co m 'f cor'CNo r>
If) If) O iH CN Γ- Ο Ή Ο Η η HN
<N O O CN Ο Ο CO CO
%,·.*»*·**> οοοοοο Χί VDr-lCN^rHM Ο O CN VO CO ¢7) iH 00 If) CN If)
If) If) CO CN 00 If) Ο O CO Ή Ή If) CN CO
CN O O CN ο O co CO
v v ** v v οοοοοο
If) r—I i-H VO Ή Ή CO (N Η Π Cl O 3^2 CN -j
If) If) VO CO LD ^ Ο Ή r* ^ 00 CO If)
CN O O CN Ο O CO CO
sd »»»»»>.
^ οοοοοο 0° bn lj> On Cn &> G>
S -3 -3 -3 -3 I I
3+5 +» £ -H S 5 -nil Ό § § 2
3 Ü ΐ s 3 3 3 H U
w w c? a ψ -> « w
ütn Jj fdö» M -HD) H
Brv S 0) 3(1) SöQ) 8 φ M g <D 3 <0 $5,3 (3 -A J -π 3 c3 -¾ s ·η a 3 -H s *h I JH ί ® S 2^1 „ m3 I -,« $ t “ « s ê t ? s -s is § I .3 8 5 3 «58 58 1 -5 8 -9 3 5 i . a a j i o S ^ a o j i ο I - a d . Sd || a, 8 *σ αί 8 I) w |j 8 II oi 8 |j m Ü ^ ΐ) ^ ll fi S ?ötao)OMo) W Ö5 w on 0 ω on & 0 ω on 0 ω on 840 32 0 3 -35-
De volgende voetnoten hebben betrekking op tabel B.
1. ASM D882-81 2. Alle waarden in tabel B zijn gemiddelden verkregen van vier replicaatmetingen.
5 3. B.G. betekent betrouwbaarheidsgrens - als de vermelde gemiddelde waarde bijvoorbeeld 10 was en de 95% B.G. was 2, dan zouden, als 100 replicaataflezingen gedaan werden, 95 daarvan een waarde tussen of gelijk aan 8 en 12 hebben.
10 4. ASM D882-81 5. ASM D882-81 6. ASM D1938-79 7. ASM D1004-66 (reapproved 1981) . 8. ASM D3420-80 15 9. ASM D1003-61 (reapproved 1977} 10. ASM D1003-61 (reapproved 1977} 11. ASM D1746-70 (reapproved 1978} 12. ASM D2457-70 (reapproved 1977} 13. .Voorgestelde ASM standaard 12.2.11 op blz. 85-89 20 van de Draft 11 of the Standard Guide for the Selection of
Stretch, Shrink, and Net Wrap Materials van. 23 november 1983.
14. Zie voetnoot 13 15. ASM D882-81 16. ASM D882-81 25 17. ASM D2732-70 (reapproved 1976} 18. ASM D2838-81 (krimpkracht = krinpspanning x film-dikte in milfx 1000) 19. ASM D 2838-81
Beschouwing van bovenvermelde gegevens over het 30 groter worden van een scheur laat zien dat de standaarddeviatie en maximum betrouwbaarheidsgrens van deze waande voor uitvoeringsvormen X en Y bijna even groot of groter zijn dan "de vermelde gemiddelde waarden. Een soortgelijke beschouwing van de scheurvastheidgegevens laten weinig verbetering van
35 de gemeten scheurvastheid van de uitvoeringsvormen X en Y
8403203 λ Ir -36- vergeleken met K zien. Deze onverwachte resultaten worden van weinig belang geacht vergeleken met subjectieve beoordeling. Andere pogingen om zinvollere gegevens te verkrijgen leverden soortgelijke resultaten op. Aangenomen wordt, dat deze 5 resultaten aanduiden dat het mechanisme dat verantwoordelijk is voor enige gemeten toeneming van de scheureigenschappen van de films sterk varieert bij lage scheur snelheden. Een poging om deze materialen bij hogere scheur snelheden te beoordelen bij onafhankelijke proef omstandigheden op een 10 Elmendorf scheurproef inrichting gaf consistentere^resoltat^n, hoewel nog altijd enige variatie optrad in de waarden van vijf replicaten die voor iedere film afgelezen werden. Deze resultaten worden vermeld in tabel C.
TABEL C
15 Elmendorf Scheurproef 1 vel zwaar instrument
X Y K
Langsrichting 80 gram 144 gram 16 gram
Dwarsrichting 40 gram 144 gram 16 gram 2Q De bovenstaande waarden zijn geniddelde waarden verkregen van 5 individuele replicaatmetingen.
Een tweede Elmendorf scheurproef werd intern uitgevoerd ter bepaling van de sreproduceerbaarheid van deze resultaten. Deze resultaten worden vermeld in Tabel D.
25 TABEL D
Monster In de langsrichting In de dwarsrichting X 96 gram 32 gram 64 gram 32 gram 64 gram 32 gram 30 96 gram ' 32 gram X gemiddeld 80 gram 32 gram Y 96 gram 9® gram 160 gram 128 gram 35 160 gram 160 gram 8403203 -37- 96 gram 128 gram Y gemiddeld 128 gram 128 gram K 32 gram 0 gram 5 32 gram 32 gram 64 gram 32 gram 32 gram 32 gram K gemiddeld 40 gram 24 gram 10 Bij beschouwing van de in Tabel D vermelde gegevens, moet men opmerken dat de afleesschaal verdeeld is in stukjes van 32 gram. Aldus is iedere aflezing nauwkeurig tot - 32 gram. Tabel D werd nagenoeg volgens ASTM D 1922-67 (reapproved 1978) opgesteld. De vorm van het monster voldeed niet aan de standaard-15 vorm, omdat het monster een rechthoek van 7,5 bij 6,3 cm was.
20 25 30 35 8403203

Claims (14)

  1. 4 V -38-
  2. 1. Veellagige film, gekenmerkt door een eerste binnenlaag die een copolymeer van etheen en vinylacetaat omvat, tenminste een andere binnenlaag die een lineair polyetheen met kleine dichtheid omvat, en twee oppervlakte- 5 lagen die een copolymeer van etheen en vinylacetaat omvatten.
  3. 2. Vijflagige film, gekenmerkt door een hartlaag die een copolymeer van etheen en vinylacetaat omvat, twee tussenlagen die ieder aan genoemde hartlaag grenzen en een lineair polyetheen met kleine dichtheid omvatten, en twee 10 oppervlaktelagen die een copolymeer van etheen ai vinylacetaat omvatten.
  4. 3. Vijflagige film, gekenmerkt door een hartlaag die in hoofdzaak uit een copolymeer van etheen en vinylacetaat bestaat, twee tussenlagen die ieder aan genoemde 15 hartlaag grenzen en in hoofdzaak uit een lineair polyetheen met kleine dichtheid bestaan, en twee oppervlaktelagen die in hoofdzaak uit een copolymeer van etheen en vinylacetaat bestaan.
  5. 4. Film volgens conclusie 1 met het kenmerk, dat 20 de eerste binnenlaag voorts een lineair polyetheen met kleine dichtheid of een polyetheen homopolymeer met kleine dichtheid omvat. -5. Film volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de eerste binnenlaag in hoofdzaak uit een mengsel van 25 60 gew.% etheenvinylacetaatcopolymeer met 8,4 - 9,4 gew.% van vinylacetaat afgeleide eenheden met 40 gew.% lineair 3 polyetheen met kleine dichtheid van 0,920 g/cm bestaat.
  6. 6. Film volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de eerste binnenlaag en de beide oppervlaktelagen alle het- 30 zelfde etheenvinylacetaatcopolymeer omvatten.
  7. 7. Film volgens conclusies 1, 2 of 3, roet het kenmerk, dat hij nagenoeg niet steeds verder scheurt in de langs-richting.
  8. 8. Verknoopte film volgens conclusies 1, 2 of 3. 35 8403203 Λ -39-
  9. 9. Film volgens conclusie 2, met het kenmerk/ dat de hartlaag verder een lineair polyetheen met kleine dichtheid of een polyetheen homopolymeer met kleine dichtheid omvat.
  10. 10. Film volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat 5 de hartlaag in hoofdzaak uit een mengsel van 60 gew.% etheen- vinylacetaatcqpolyneer met 8,4 - 9,4 gew.% van vinylacetaat afgeleide eenheden met 40 gew.% lineair polyetheen met kleine 3 dichtheid van 0,920 g/cm bestaat.
  11. 11. Film volgens conclusie 2 óf 3, met het kenmerk, 10 dat de hartlaag en de oppervlaktelagen hetzelfde etheen- vinylacetaatcopolymeer omvatten.
  12. 12. Film volgens conclusie 8, roet het kenmerk, dat hij bestraald is met 4-8 MR.
  13. 13. Film volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat 15 hij bestraald is met 5 MR.
  14. 14. Film als beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden. 8403203
NL8403203A 1984-01-23 1984-10-22 Veellagige thermoplastische verpakkingsfilm. NL191674C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US57307784 1984-01-23
US06/573,077 US4617241A (en) 1984-01-23 1984-01-23 Linear polyethylene stretch/shrink films

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8403203A true NL8403203A (nl) 1985-08-16
NL191674B NL191674B (nl) 1995-10-02
NL191674C NL191674C (nl) 1996-02-05

Family

ID=24290546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8403203A NL191674C (nl) 1984-01-23 1984-10-22 Veellagige thermoplastische verpakkingsfilm.

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4617241A (nl)
JP (1) JPS60154065A (nl)
AU (1) AU571904B2 (nl)
BE (1) BE901207A (nl)
BR (1) BR8405446A (nl)
CA (1) CA1252034A (nl)
DE (1) DE3502136C2 (nl)
DK (1) DK165627C (nl)
FR (1) FR2558413B1 (nl)
GB (1) GB2154178B (nl)
IT (1) IT1181950B (nl)
MX (1) MX168568B (nl)
NL (1) NL191674C (nl)
NZ (1) NZ209661A (nl)
SE (1) SE464469B (nl)
ZA (1) ZA848160B (nl)

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3418282A1 (de) * 1984-05-17 1985-11-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften
US5143570A (en) * 1985-02-05 1992-09-01 Avery Dennison Corporation Composite facestocks and liners
US5372669A (en) 1985-02-05 1994-12-13 Avery Dennison Corporation Composite facestocks and liners
US4875587A (en) * 1985-02-21 1989-10-24 W. R. Grace & Co.-Conn. Easy open shrinkable laminate
US4729476A (en) * 1985-02-21 1988-03-08 W.R. Grace & Co., Cryovac Div. Easy open shrinkable laminate
US5208094A (en) * 1985-05-06 1993-05-04 Sun Joseph Z Multilayered film for packaging
DE3520944A1 (de) * 1985-06-12 1986-12-18 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Siegelbare mehrschichtenfolien mit geringer gasdurchlaessigkeit und ihre verwendung als verpackungsmaterial
CA1340037C (en) * 1985-06-17 1998-09-08 Stanley Lustig Puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene copolymer
US5059481A (en) * 1985-06-17 1991-10-22 Viskase Corporation Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film
US4976898A (en) * 1985-06-17 1990-12-11 Viskase Corporation Process for making puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene
US5256351A (en) * 1985-06-17 1993-10-26 Viskase Corporation Process for making biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE films
ATE67965T1 (de) * 1986-04-15 1991-10-15 Grace W R & Co Mehrschichtiger verpackungsfilm.
USRE37248E1 (en) 1986-07-14 2001-06-26 The Dow Chemical Company Coextruded plastic film label for in-mold labeling
US4837075A (en) * 1986-07-14 1989-06-06 The Dow Chemical Company Coextruded plastic film label for in-mold labeling
US4778699A (en) * 1986-09-15 1988-10-18 Reynolds Metals Company Plastics film laminates
US4863770A (en) * 1986-09-15 1989-09-05 Reynolds Metals Company Plastics film laminants
US4833024A (en) * 1987-04-03 1989-05-23 W. R. Grace & Co. Low shrink energy films
CA1324749C (en) * 1987-04-10 1993-11-30 Vincent Wayne Herran Flexible stretch/shrink film
US4837084A (en) * 1987-07-02 1989-06-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom
US4939076A (en) * 1988-03-15 1990-07-03 W. R. Grace & Co.-Conn. Barrier stretch film
US4977022A (en) * 1988-03-15 1990-12-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Barrier stretch film
US5032463A (en) * 1988-07-18 1991-07-16 Viskase Corporation Very low density polyethylene film from blends
US4952451A (en) * 1988-11-17 1990-08-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Stretch/shrink film with improved oxygen transmission
US6025448A (en) * 1989-08-31 2000-02-15 The Dow Chemical Company Gas phase polymerization of olefins
US6538080B1 (en) 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
DE69117407T2 (de) * 1990-09-21 1996-07-18 Exxon Chemical Patents Inc Mehrschichtiger Film
US5186782A (en) * 1990-10-17 1993-02-16 Avery Dennison Corporation Method for high speed labelling of deformable substrates
US5582923A (en) * 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5525695A (en) 1991-10-15 1996-06-11 The Dow Chemical Company Elastic linear interpolymers
US5783638A (en) * 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
US5395471A (en) * 1991-10-15 1995-03-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance
US5674342A (en) * 1991-10-15 1997-10-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion composition and process
DK0544098T3 (da) * 1991-11-27 1999-05-17 Mitsubishi Chem Corp Polyolefinbaseret emballagefolie
US5279872A (en) * 1992-03-23 1994-01-18 Viskase Corporation Multilayer stretch/shrink film
US5272016A (en) * 1992-03-23 1993-12-21 Viskase Corporation Multilayer stretch/shrink film
US5378764A (en) * 1992-10-08 1995-01-03 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
US5344884A (en) * 1992-10-08 1994-09-06 Phillips Petroleum Company Polyethylene blends
US5516393A (en) * 1993-04-29 1996-05-14 Avery Dennison Corporation Labelling of substrates
GB9310235D0 (en) * 1993-05-18 1993-06-30 Raychem Ltd Heat-shrinkable article
US5518801A (en) * 1993-08-03 1996-05-21 The Procter & Gamble Company Web materials exhibiting elastic-like behavior
US5891544A (en) * 1993-08-03 1999-04-06 The Procter & Gamble Company Web materials exhibiting elastic-like behavior
US5916663A (en) * 1993-08-03 1999-06-29 Chappell; Charles W. Web materials exhibiting elastic-like behavior
ID23486A (id) * 1993-11-19 1995-12-28 Procter & Gamble Benda penyerap dengan struktur jaringan film ikat pinggang seperti elastik
US5554145A (en) 1994-02-28 1996-09-10 The Procter & Gamble Company Absorbent article with multiple zone structural elastic-like film web extensible waist feature
EP0766635A1 (en) 1994-06-28 1997-04-09 W.R. Grace & Co.-Conn. Bag having protective patches
US5792534A (en) 1994-10-21 1998-08-11 The Dow Chemical Company Polyolefin film exhibiting heat resistivity, low hexane extractives and controlled modulus
US5866267A (en) * 1994-11-07 1999-02-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Oriented film with improved memory
AU707576B2 (en) 1995-01-11 1999-07-15 Cryovac, Inc. Package with shrink film lidstock
US5744181A (en) * 1995-03-01 1998-04-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Packaging method using thermoplastic materials and package obtained thereby
CN1088426C (zh) * 1995-06-05 2002-07-31 艾弗里·丹尼森公司 耐热压敏胶结构体
ATE222737T1 (de) * 1995-12-04 2002-09-15 Procter & Gamble Bahnförmiges material mit elastikähnlichen und expandierbaren bereichen
AU735827B2 (en) * 1996-04-12 2001-07-19 Cryovac, Inc. Heat sealable film
US5897941A (en) * 1996-04-12 1999-04-27 Cryovac, Inc. High modulus film
US5650214A (en) * 1996-05-31 1997-07-22 The Procter & Gamble Company Web materials exhibiting elastic-like behavior and soft, cloth-like texture
US5942326A (en) * 1996-06-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. Shrink film with good ink adhesion
DE69717108T2 (de) 1996-07-08 2003-03-27 Cryovac, Inc. Luftdicht verschlossene verpackung sowie verfahren und maschine zu deren herstellung
US5856675A (en) * 1997-12-09 1999-01-05 Biosterile Technology, Inc. Method of irradiation of polymer films by an electron beam
US6663905B1 (en) 1998-03-16 2003-12-16 Cryovac, Inc. Patch bag having wrap-around patch
NZ508943A (en) * 1998-06-22 2003-10-31 Cryovac Inc Film packaged food product including an added liquid and where the film exhibits a standard drop test failure rate less than 60%
US6355287B2 (en) * 1998-06-22 2002-03-12 Cryovac, Inc. Packaged food product having added liquid
US6045882A (en) * 1998-07-16 2000-04-04 Viskase Corporation Multilayer thin plastic film, useful for shrink overwrap packaging
US6296947B1 (en) * 1999-03-05 2001-10-02 Cryovac, Inc. High modulus film
US20030039826A1 (en) 2000-03-20 2003-02-27 Sun Edward I. Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks
US7273629B2 (en) * 2000-11-28 2007-09-25 Cryovac, Inc. Meat package with reduced leaker rates
US6869666B2 (en) 2001-05-02 2005-03-22 3M Innovative Properties Company Controlled-puncture films
DE10251511A1 (de) * 2002-11-04 2004-05-13 Höppner, Frank Flexibler Schlauch für Verbindungsschläuche, insbesondere im Sanitärbereich
WO2004113194A2 (en) * 2003-06-13 2004-12-29 S. C. Johnson Home Storage, Inc. Disposable container cover with elastic replacement
US20040256051A1 (en) * 2003-06-13 2004-12-23 Turvey Robert R. Method of manufacturing container covers
US7147930B2 (en) 2003-12-16 2006-12-12 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof
JP6309733B2 (ja) * 2013-10-01 2018-04-11 旭化成株式会社 低温収縮性オーバーラップ包装用フィルム
BR112018004677B1 (pt) 2015-09-30 2022-05-17 Dow Global Technologies Llc Estrutura laminada
CA3044044A1 (en) 2018-05-25 2019-11-25 Op-Hygiene Ip Gmbh Co-extruded multi-layer tube for use in forming flexible bags
EP4219157A1 (en) * 2022-01-28 2023-08-02 Dow Global Technologies LLC Multilayer films including ethylene-based copolymers

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076698A (en) * 1956-03-01 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon interpolymer compositions
US3022543A (en) * 1958-02-07 1962-02-27 Grace W R & Co Method of producing film having improved shrink energy
US3212635A (en) * 1960-07-20 1965-10-19 Grace W R & Co Special package
US3821182A (en) * 1961-12-05 1974-06-28 Grace W R & Co Method for preparing of film of a vinylidene chloride polymer
US4048428A (en) * 1961-12-05 1977-09-13 W. R. Grace & Co. Method for preparing a film of vinylidene chloride polymer
GB1044068A (en) * 1962-10-24 1966-09-28 Union Carbide Corp Production of coated biaxially oriented linear highly crystalline polyolefin films
US3595735A (en) * 1968-05-06 1971-07-27 Nat Distillers Chem Corp Blown tubular films
US3937758A (en) * 1973-03-26 1976-02-10 Dart Industries Inc. Process for the production of high impact compositions of polyethylene and polypropylene block copolymers
US4151318A (en) * 1976-06-21 1979-04-24 Mobil Oil Corporation Laminar thermoplastic film constructions
JPS5952643B2 (ja) * 1977-01-27 1984-12-20 三井化学株式会社 エチレン共重合体
GB2007685B (en) * 1977-10-11 1982-05-12 Asahi Dow Ltd Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film
US4199638A (en) * 1977-11-03 1980-04-22 Mckee Raymond J Composition for write-on key tag and sticker
US4147827A (en) * 1977-11-04 1979-04-03 Mobil Oil Corporation Coextruded heat sealable laminar thermoplastic films
US4194039A (en) * 1978-04-17 1980-03-18 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyolefin shrink film
US4188443A (en) * 1978-08-30 1980-02-12 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
US4341837A (en) * 1978-08-11 1982-07-27 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Laminar thermoplastic resin structure
US4303710A (en) * 1978-08-16 1981-12-01 Mobil Oil Corporation Coextruded multi-layer polyethylene film and bag construction
US4274900A (en) * 1978-08-30 1981-06-23 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
US4343755A (en) * 1978-09-06 1982-08-10 Union Carbide Corporation Process for extruding ethylene polymers
US4399180A (en) * 1978-09-15 1983-08-16 Mobil Oil Corporation Coextruded thermoplastic stretch-wrap
US4229241A (en) * 1978-12-04 1980-10-21 W. R. Grace & Co. Process for making a multi layer polyolefin shrink film
US4226946A (en) * 1979-02-22 1980-10-07 The Dow Chemical Company Polyethylene blend foams having improved compressive strength
US4277594A (en) * 1979-05-23 1981-07-07 Reynolds Metals Company Heat shrinkable polyethylene film and method for its manufacture
JPS5628826A (en) * 1979-08-20 1981-03-23 Kohjin Co Ltd Thermoshrinking film and manufacturing thereof
US4364981A (en) * 1979-12-28 1982-12-21 Union Carbide Corporation Three layer film having a core layer of low pressure, low density polyethylene
US4303763A (en) * 1980-01-17 1981-12-01 Resdev, Inc. Unsaturated ethylene polymers and processes for preparing and for using same
US4436788A (en) * 1980-02-02 1984-03-13 Bemis Company, Inc. Composite stretch wrap film
US4330501A (en) * 1980-06-30 1982-05-18 Union Carbide Corporation Method and apparatus for cooling film bubble of low strain hardening polymers
JPS5726235A (en) * 1980-07-23 1982-02-12 Fujitsu Ten Ltd Control method for number of engine revolutions
US4310484A (en) * 1980-08-01 1982-01-12 Union Carbide Corporation Method for extruding molten narrow molecular weight distribution, linear, ethylene copolymers
US4379190A (en) * 1981-04-06 1983-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filled thermoplastic compositions based on mixtures of ethylene interpolymers
US4376799A (en) * 1980-09-16 1983-03-15 The Dow Chemical Company Quiet film and container
US4348349A (en) * 1980-10-01 1982-09-07 Union Carbide Corporation Method for reducing melt fracture during extrusion of a molten narrow molecular weight distribution, linear, ethylene copolymer
US4321229A (en) * 1980-10-22 1982-03-23 Union Carbide Corporation Method for extruding linear polyolefin materials having high viscosities
DE3173472D1 (en) * 1980-10-31 1986-02-20 Toyo Seikan Kaisha Ltd Laminated plastic container and process for preparation thereof
US4329313A (en) * 1980-11-12 1982-05-11 Union Carbide Corporation Apparatus and method for extruding ethylene polymers
US4367841A (en) * 1980-11-18 1983-01-11 Mobil Oil Corporation Thermoplastic carrying bag with binary polyolefin resin blend
US4346834A (en) * 1980-11-18 1982-08-31 Mobil Oil Corporation Thermoplastic carrying bag with polyolefin resin blend
US4339507A (en) * 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
US4362835A (en) * 1980-12-08 1982-12-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition of pelletized and powdery LLDPE and liquid polyolefin for the production of film
US4387188A (en) * 1981-02-23 1983-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molding resins based on blends of acid copolymer/linear polyolefin/reinforcing fiber
US4360494A (en) * 1981-04-01 1982-11-23 Union Carbide Corporation Process for reducing melt fracture during extrusion of a molten narrow molecular weight distribution, linear, ethylene copolymer
US4356221A (en) * 1981-05-15 1982-10-26 Union Carbide Corporation Melt-extruded multilayer polyethylene bag film
US4374227A (en) * 1981-05-15 1983-02-15 Union Carbide Corporation Extruded gloss improvement in pipe blends with low pressure low density polyethylene
US4367256A (en) * 1981-05-15 1983-01-04 Union Carbide Corporation Cling-wrap polyethylene film
US4352844A (en) * 1981-05-29 1982-10-05 W. R. Grace & Co. Thermoplastic film having improved handling and sealing characteristics and receptacle formed therefrom
US4370369A (en) * 1981-07-02 1983-01-25 Composite Container Corporation Heat-sealable sheet and container
NZ200767A (en) * 1981-07-31 1986-04-11 Grace W R & Co Tubular oriented plastics film blown bubble process:polyorganosiloxane coating on tube interior
US4354004A (en) * 1981-09-28 1982-10-12 Shell Oil Company Film compositions from olefin polymer blends
US4397982A (en) * 1981-10-30 1983-08-09 General Electric Company Compositions
US4464426A (en) * 1981-11-03 1984-08-07 Union Carbide Corporation Multilayer film having a layer of low pressure, low density heterogeneous ethylene copolymers
US4402409A (en) * 1981-11-12 1983-09-06 Conwed Corporation Remarkable superior plastic netting for use in palletized loads
US4379197A (en) * 1981-12-02 1983-04-05 El Paso Polyolefins Company Stretch wrap film composition
US4363841A (en) * 1981-12-28 1982-12-14 Champion International Corporation Laminated packaging material
US4399173A (en) * 1982-01-04 1983-08-16 Union Carbide Corporation Multilayer films comprising low pressure, low density polyethylene
CA1199567A (en) * 1982-02-18 1986-01-21 Walter B. Mueller Linear polyethylene shrink films
JPS58142848A (ja) * 1982-02-19 1983-08-25 呉羽化学工業株式会社 積層フイルム
US4394485A (en) * 1982-03-31 1983-07-19 Chemplex Company Four component adhesive blends and composite structures
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
US4403053A (en) * 1982-05-07 1983-09-06 Borg-Warner Corporation Stabilized olefin polymers
DE3373437D1 (en) * 1982-05-20 1987-10-15 Stiksack Sts S A Plastics film and bags and sacks therefrom
US4407873A (en) * 1982-08-06 1983-10-04 American Can Company Retortable packaging structure
US4407874A (en) * 1982-08-06 1983-10-04 American Can Company Sterilizable flexible packaging structure
US4424256A (en) * 1982-08-06 1984-01-03 American Can Company Retortable foil-based packaging structure
US4405667A (en) * 1982-08-06 1983-09-20 American Can Company Retortable packaging structure
SE8304779L (sv) * 1983-02-18 1984-08-19 Grace W R & Co Forbettrade linjera polyetenkrympfilmer samt forfarande for framstellning av dessa
JPS6092050A (ja) * 1983-10-27 1985-05-23 Mitsubishi Heavy Ind Ltd クラツド鋼板の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0469060B2 (nl) 1992-11-05
NL191674C (nl) 1996-02-05
DE3502136A1 (de) 1985-07-25
FR2558413A1 (fr) 1985-07-26
SE8500266L (sv) 1985-07-24
JPS60154065A (ja) 1985-08-13
AU571904B2 (en) 1988-04-28
IT1181950B (it) 1987-09-30
GB2154178A (en) 1985-09-04
BE901207A (fr) 1985-03-29
DK28785D0 (da) 1985-01-22
ZA848160B (en) 1985-06-26
IT8424299A1 (it) 1986-07-01
NL191674B (nl) 1995-10-02
GB8501018D0 (en) 1985-02-20
MX168568B (es) 1993-05-31
DK165627C (da) 1993-06-01
BR8405446A (pt) 1985-09-03
DE3502136C2 (de) 1999-04-29
AU3499584A (en) 1985-08-01
SE8500266D0 (sv) 1985-01-21
IT8424299A0 (it) 1984-12-31
DK165627B (da) 1992-12-28
NZ209661A (en) 1987-04-30
CA1252034A (en) 1989-04-04
FR2558413B1 (fr) 1988-11-25
DK28785A (da) 1985-07-24
US4617241A (en) 1986-10-14
GB2154178B (en) 1987-07-29
SE464469B (sv) 1991-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8403203A (nl) Strek/krimpfilms van lineair polyetheen.
US4551380A (en) Oriented heat-sealable multilayer packaging film
CA1318582C (en) Stretch/shrink film with improved oxygen transmission
EP0169640B1 (en) Oriented film comprising at least five layers
US4514465A (en) Storm window film comprising at least five layers
US4590124A (en) Storm window film
US4927708A (en) Flexible stretch/shrink film
US5283128A (en) Biaxially oriented heat shrinkable film
US5928798A (en) Multi-layer polyolefin film containing recycle polymer from cross-linked films
US5397613A (en) Puncture resistant heat shrinkable film containing narrow molecular weight ethylene alpha olefin
US4797235A (en) Process for enhanced orientation of polymeric films
CA1335085C (en) Oriented polymeric film and process for enhanced orientation of polymeric films
JP2806946B2 (ja) 多層熱収縮性包装フイルム
FR2525956A1 (fr) Pellicule etiree a froid et son procede de fabrication
JPH0450903B2 (nl)

Legal Events

Date Code Title Description
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: GRACE & CO.-CONN. W.R. -

BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
SNR Assignments of patents or rights arising from examined patent applications

Owner name: CRYOVAC, INC

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20040501