NL8401511A - METHOD FOR FORMING A RESIN COAT - Google Patents
METHOD FOR FORMING A RESIN COAT Download PDFInfo
- Publication number
- NL8401511A NL8401511A NL8401511A NL8401511A NL8401511A NL 8401511 A NL8401511 A NL 8401511A NL 8401511 A NL8401511 A NL 8401511A NL 8401511 A NL8401511 A NL 8401511A NL 8401511 A NL8401511 A NL 8401511A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- resin
- layer
- bath
- substrate
- deposited
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4484—Anodic paints
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Description
- I - ft ¥ ^ s- I - ft ¥ ^ s
Werkwijze voor het vormen van een hars laag.Method of forming a resin layer.
De uitvinding heeft betrekking op werkwijzen voor het afzetten van een kleurbare harsbekledingslaag op substraten 5 van metaal waarbij tevens een kleurbehandeling kan worden toegepast en op de produkten die met deze werkwijzen worden verkregen.The invention relates to methods for depositing a colorable resin coating layer on metal substrates, which can also be applied with a color treatment, and to the products obtained by these methods.
Het is algemeen bekend om heldere beschermende bekledingslagen van hars aan te brengen pp elektrolytisch afgezette of gepolijste metaaloppervlakken teneinde deze te beschermen 10 tegen corrosie. Dit procédé wordt gewoonlijk aangeduid als lakken, hoewel deze term zowel omvat het vormen van bekledings lagen die worden gehard door polymerisatie of door verknoping en bekledings-lagen die hard worden alleen door verlies van oplosmiddel. Oorspronkelijk werden dergelijke bekledingen aangebracht door spui-15 ten op het substraat of dompelen van het substraat, maar die methoden zijn ongunstig omdat het moeilijk is om een gelijkmatige bekleding van de hars op het substraat te verkrijgen. Ongelijkmatige bekledingen leiden tot gebieden met een geringe bestandheid tegen corrosie en maken ook de behandelingen voor 20 het kleuren van de harslagen minder aantrekkelijk omdat bij ongelijkmatige bekledingslagen ook een corresponderende ongelijkmatige kleur wordt verkregen.It is well known to apply clear protective resin coatings to electrolytically deposited or polished metal surfaces to protect them from corrosion. This process is commonly referred to as painting, although this term includes both the formation of coatings which are cured by polymerization or by crosslinking and coatings which cure only by loss of solvent. Originally, such coatings were applied by spraying or dipping the substrate, but those methods are unfavorable because it is difficult to obtain an even coating of the resin on the substrate. Uneven coatings lead to areas of low corrosion resistance and also make the treatments for staining the resin layers less attractive because uneven coatings also produce a corresponding uneven color.
De invoering in de laatste jaren van harsen die langs elektrolytische weg (onder invloed van een elektrisch veld) 25 kunnen worden afgezet betekende dat het mogelijk werd om gelijkmatige hars lagen op een oppervlak aan te brengen. Pogingen om een heldere bekleding van een anodische hars te vormen op een metaalsubstraat zijn echter zonder succes gebleken omdat gekleurde of onvolkomen bekledings lagen werden gevormd.The introduction in recent years of electrolytic resins (under the influence of an electric field) 25 meant that it became possible to apply uniform layers of resin to a surface. However, attempts to form a clear coating of an anodic resin on a metal substrate have been unsuccessful because colored or imperfect coatings have been formed.
30 Het gevolg is dat heldere, anodische, langs elektrolytische weg afzetbare lakken niet zijn toegepast voor het bekleden van sterk gepolijste of elektrolytisch met een metaallaagje beklede oppervlakken waar het visuele aanzien belangrijk is, maar anodische langs elektrolytische weg afzetbare lakken slechts werden gebruikt 35 84 0 1 5 1 1 *e - 2 - voor het vormen van een grondlaag of in de vorm van gekleurde harsen waarbij de kleur niet belangrijk is of werden toegepast in gepigmenteerde bekledingslagen.As a result, clear anodic electrolytically deposable lacquers have not been used to coat highly polished or electrolytically metal coated surfaces where visual appearance is important, but anodic electrolytically coatable lacquers were only used 35 84 0 1 5 1 1 * e - 2 - for forming a base coat or in the form of colored resins where the color is not important or were used in pigmented coatings.
Gevonden werd nu dat de moeilijkheden bij het 5 verkrijgen van een foutloze heldere bekledingslaag van een ano-dische hars verband houden met de aard van het oppervlak van het substraat en dat heldere bekledingslagen kunnen worden afgezet op oppervlakken die zijn gevormd uit nikkel, roestvast staal of aluminium. Heldere bekledingslagen (blanke bekledingslagen) 10 kunnen niet worden gevormd op andere oppervlakken, bijvoorbeeld op koper, messing, zilver, zink of staal. Volgens een aspekt van de uitvinding wordt derhalve voorzien in een werkwijze voor het vormen van een laag van een anodische hars op een oppervlak van een substraat door elektrolytisch af zetten,, welke werkwijze 15 wordt gekenmerkt doordat het oppervlak is gevormd uit nikkel, roestvast staal of aluminium en dat de hars een heldere hars is.It has now been found that the difficulties in obtaining a flawless clear coating of an anodic resin are related to the nature of the surface of the substrate and that clear coatings can be deposited on surfaces formed of nickel, stainless steel or aluminium. Clear coatings (clear coatings) 10 cannot be formed on other surfaces, for example on copper, brass, silver, zinc or steel. According to an aspect of the invention, there is therefore provided a method of forming an layer of an anodic resin on a surface of a substrate by electrolytic deposition, which method is characterized in that the surface is formed of nickel, stainless steel or aluminum and that the resin is a clear resin.
De werkwijze is bruikbaar voor het afzetten van een heldere harslaag op elk substraat met een oppervlaktelaag 20 van nikkel, roestvast staal of aluminium (of geaiodi seerd aluminium). De oppervlaktelaag is bij voorkeur tenminste 2 ^um en liefst tenminste 4 yum dik. Zo kan elk substraat derhalve worden bekleed met hars als, bijvoorbeeld, het oppervlak eerst wordt bedekt (gepleet) met een oppervlaktelaag van nikkel voor-25 dat de hars wordt afgezet. Oppervlakken gevormd uit andere metalen, bijvoorbeeld staal leiden tot de vorming van gekleurde bekledingslagen en daarom wordt het gehele oppervlak van het substraat bij voorkeur gevormd uit nikkel , roestvast staal of aluminium.The method is useful for depositing a clear resin layer on any substrate with a surface layer of nickel, stainless steel or aluminum (or aniodized aluminum). The surface layer is preferably at least 2 µm and most preferably at least 4 µm thick. Thus, any substrate can therefore be coated with resin if, for example, the surface is first covered (flattened) with a nickel surface layer before the resin is deposited. Surfaces formed from other metals, for example steel, lead to the formation of colored coatings and therefore the entire surface of the substrate is preferably formed from nickel, stainless steel or aluminum.
30 De bruikbaarheid van een bepaalde anaforetische hars voor het gebruik bij de werkwijze volgens de uitvinding moet empirisch worden bepaald. Elke anaforetische hars is potentieel geschikt en kan voor een proefje worden gekozen. Voorbeelden van harsen die anaforetisch zijn, zijn onder andere acrylharsen, 35 polyesterharsen, epoxyharsen en gemodificeerde alkydharsen (welke 84 0 1 5 1 t C’ - - 3 - harsen ook in combinatie kunnen worden toegepast). De harsen waaraan voor het onderhavige gebruik de voorkeur worden gegeven zijn de acrylharsen of harsen van het acryl/gemodificeerde poly-estertype. De criteria voor het vaststellen van de geschiktheid 5 van deze harsen zijn eenvoudig dat ze afgezet moeten kunnen worden op het substraat onder vorming van een heldere {blanke) gelijkmatige bekleding van hars die vrij is van putjes en andere onvolkomenheden en die na harden de gewenste mechanische eigenschappen geeft. Welke mechanische eigenschappen gewenst zijn, varieert 10 met het beoogde gebruik van het substraat, maar in het algemeen heeft een onvolkomen oppervlak, bijvoorbeeld een oppervlak met een ongelijkmatige dikte of een oppervlak met putjes niet een goede weerstand bijvoorbeeld tegen corrosie.The utility of a particular anaphoretic resin for use in the method of the invention must be determined empirically. Any anaphoretic resin is potentially suitable and can be tested. Examples of anaphoretic resins include acrylic resins, polyester resins, epoxy resins and modified alkyd resins (which 84 0 1 5 1 t C '- 3 resins can also be used in combination). The preferred resins for the present use are the acrylic resins or resins of the acrylic / modified polyester type. The criteria for determining the suitability of these resins are simple that they must be able to be deposited on the substrate to form a clear (clear) uniform coating of resin free from pits and other imperfections and which, after curing, achieve the desired mechanical properties. What mechanical properties are desired varies with the intended use of the substrate, but generally an imperfect surface, for example, a surface of uneven thickness or a surface with pits, does not have good resistance, for example, to corrosion.
De dikte van de bekledingslaag van hars die 15 wordt afgezet wordt geregeld al naar het beoogde gebruik van het substraat. Bekledingen van 1-20 yiirn,.bijvoorbeeld 5-10 ^um kunnen geschikt worden opgebracht terwijl dikkere bekledingen worden opgebracht als een grotere bestandheid tegen corrosie nodig is.The thickness of the resin coating layer deposited is controlled according to the intended use of the substrate. Coatings of 1-20 µm, for example 5-10 µm, can be suitably applied while thicker coatings are applied if greater corrosion resistance is needed.
De harslaag wordt opgebracht door het substraat 20 anodisch te maken in een bad van de hars. De snelheid waarmee de hars wordt afgezet is evenredig met de stroomdichtheid die wordt een een toegepast en is voor/bepaald bad en voor/bepaald substraat derhalve evenredig met de spanning die wordt aangelegd. Bij een constante spanning neemt de stroom die door het bad gaat af 25 naarmate de dikte van de afgezette laag toeneemt, tot op een bepaald punt het afzetten (van hars) ophoudt. Er wordt de voorkeur aan gegeven om een begin-stroomdichtheid toe te passen 2 van 0,32-0,54 A/dm wat typisch correspondeert met een begin-spanning van 20-30 V. De afzetting van de hars zal in het algemeen 30 gereed zijn binnen een periode van 2 min. Het aanleggen van een hogere beginspanning en dus het door het bad gaan van een stroom met een hogere stroomdichtheid kan ongunstig zijn, omdat de afgezette laag dan weleens niet helder kan zijn en omdat in het bijzonder die omstandigheden kunnen leiden tot de afzetting van 35 gasbevattende harslagen. Als men dit probleem ondervindt dient een 8401511The resin layer is applied by anodizing the substrate 20 in a bath of the resin. The rate of deposition of the resin is proportional to the current density used and is therefore proportional to the voltage applied to a particular bath and predetermined substrate. At a constant voltage, the current passing through the bath decreases as the thickness of the deposited layer increases, until at some point the deposition (of resin) ceases. It is preferred to use an initial current density 2 of 0.32-0.54 A / dm which typically corresponds to an initial voltage of 20-30 V. The resin deposition will generally be ready within a period of 2 min. Applying a higher initial voltage and thus passing a current with a higher current density through the bath can be unfavorable, because the deposited layer may not be clear and in particular those conditions can lead to the deposition of 35 gas-containing resin layers. If one is experiencing this problem an 8401511 should be used
3» K3 »K
- 4 - lagere begin-stroomdichtheid te worden gebruikt. Als een betrekkelijk dikke afzetting van hars wordt gewenst kan de stroomdichtheid worden gehandhaafd door de aangelegde spanning tijdens het afzetproces al naar nodig is te verhogen .· Er wordt de voor-5 keur aan gegeven om niet spanningen toe teppassen van meer dan 50 V, teneinde de kans dat genoemde bezwaren optreden, tot een minimum te beperken. Als de aangelegde spanning betrekkelijk klein is kan de afzetsnelheid afnemen tot een onaanvaardbaar niveau..- 4 - lower initial current density to be used. If a relatively thick deposition of resin is desired, the current density can be maintained by increasing the applied voltage during the deposition process as needed · It is preferred not to apply voltages in excess of 50 V in order to minimize the likelihood of the objections mentioned. If the applied voltage is relatively small, the deposition rate may decrease to an unacceptable level.
10 Daar de kwaliteit van de .laag wordt beïnvloed door de omstandigheden waaronder deze wordt afgezet, moet elk onderzoek voor het beoordelen van de geschiktheid van een bepaalde hars voor gebruik volgens de onderhavige uitvinding worden uitgevoerd, gerelateerd uit de omstandigheden die voor 15 dat afzetten worden toegepast. Als de fouten in de laag niet te ernstig zijn kan het zijn dat aanpassen van de omstandigheden waaronder het afzetten plaatsvindt, bijvoorbeeld een verandering in de aangelegde spanning, een bevredigend produkt oplevert en die bepaalde hars geschikt maken voor gebruik volgens de uit-20 vinding.Since the quality of the layer is affected by the conditions under which it is deposited, any studies to evaluate the suitability of a particular resin for use in the present invention must be conducted, related to the conditions for that deposition. applied. If the errors in the layer are not too severe, adjusting the deposition conditions, for example, a change in the applied voltage, may yield a satisfactory product and make certain resin suitable for use according to the invention.
Het harsbad is typisch zuur van aard en wordt geneutraliseerd met een amine, bijvoorbeeld triethylamine en wordt geleverd als een oplossing van het zout in een met water mengbaar organisch oplosmiddel. Typische geschikte oplosmiddelen . 25 zijn onder andere de lagere alkoholen, bijvoorbeeld butanol, propanol en ethanol en alkyletheralkoholen, bijvoorbeeld butoxy-ethanol.The resin bath is typically acidic in nature and is neutralized with an amine, for example triethylamine, and is supplied as a solution of the salt in a water-miscible organic solvent. Typical suitable solvents. Include the lower alcohols, for example, butanol, propanol and ethanol, and alkyl ether alcohols, for example, butoxyethanol.
Het harsbad wordt geschikt gevormd door een geschikte hoeveelheid van een dergelijke harsoplossing toe te 30 voegen aan gedeioniseerd water onder vorming van een suspensie. Het bad zal bij voorkeur 5-10 gew.% vaste stof bevatten . Een te kleine concentratie aan hars zal de snelheid waarmee hars wordt afgezet verlagen tot een onaanvaardbaar niveau, terwijl een te hoge concentratie de viscositeit van het bad zal verhogen 35 tot onaanvaardbare waarden. Het harsbad bevat bij voorkeur een 8401511 jr. -w - 5 - met water mengbaar organisch oplosmiddel, als hoedanig hij voorkeur het oplosmiddel dient waarin de'hars wordt opgelost. Het bad zal bij voorkeur 1-10 gew.% van een dergelijk oplosmiddel bevatten wat geschikt kan worden bereikt door de hars aan het 5 bad toe te voegen in de vorm van een oplossing in een dergelijk oplosmiddel.The resin bath is suitably formed by adding an appropriate amount of such a resin solution to deionized water to form a slurry. The bath will preferably contain 5-10 wt% solids. Too small a concentration of resin will decrease the rate of resin deposition to an unacceptable level, while too high a concentration will increase the viscosity of the bath to unacceptable values. The resin bath preferably contains a water-miscible organic solvent of 8401511 yr-5, such as the solvent in which the resin is dissolved. The bath will preferably contain 1-10% by weight of such a solvent which can be conveniently achieved by adding the resin to the bath in the form of a solution in such a solvent.
Het.bad kan ook andere conventionele toevoegsels bevatten zoals een vloeiregelend toevoegsel bijvoorbeeld decanol.The bath may also contain other conventional additives such as a flow control additive such as decanol.
De samenstelling van het bad wordt bij voorkeur tijdens het 10 gebruik bewaard en indien nodig bijgesteld. Bijvoorbeeld moet de pH worden gehandhaafd op een waarde die geschikt is voor de betreffende hars en moet de concentratie aan vaste stof en oplosmiddel van het bad binnen de voorkeursgrenzen worden gehouden. Gevonden werd dat toevoeging van kleine hoeveelheden van 15 een bevochtigingsmiddel helpt om de afzetting van een gelijkmatige laag van de hars te bewerkstelligen; toevoeging van dergelijke middelen aan het harsbad vormt dan ook een voorkeursaspekt van de uitvinding. Elk anionogeen of bij voorkeur niet-ionogeen bevochtigingsmiddel kan normaliter in kleine hoeveelheden, bij-20 voorbeeld van 10-200 dpm berekend op het bad, worden toegepast.The composition of the bath is preferably stored during use and adjusted if necessary. For example, the pH should be maintained at a value appropriate for the particular resin and the solid and solvent concentration of the bath should be kept within the preferred limits. It has been found that addition of small amounts of a humectant helps effect the deposition of an even layer of the resin; addition of such agents to the resin bath is therefore a preferred aspect of the invention. Any anionic or preferably nonionic humectant can normally be used in small amounts, for example from 10-200 ppm calculated on the bath.
Voorbeelden van geschikte bevochtigingsmiddelen zijn onder andere nonylfenolethoxylaten en vetalkoholethoxylaten.Examples of suitable wetting agents include nonylphenol ethoxylates and fatty alcohol ethoxylates.
Het substraat wordt bij voorkeur voorbereid voor het afzetten van een harslaag door het te reinigen en in twee 25 trappen af te spoelen, eerst met water en daarna met een waterige oplossing van een oplosmiddel, bij voorkeur het oplosmiddel dat aanwezig is in het bad voor het afzetten van hars.The substrate is preferably prepared for depositing a resin layer by cleaning and rinsing it in two steps, first with water and then with an aqueous solution of a solvent, preferably the solvent contained in the bath before deposition of resin.
De bekledingslaag van hars wordt op de normale wijze gehard, hoewel het beklede substraat ook kan worden onder-30 worpen aan verdere behandelingen, bijvoorbeeld een behandeling voor het kleuren van de laag zoals hierna wordt beschreven, voordat de laag wordt gehard. Afhankelijk van het harssysteem vindt harding in het algemeen plaats door moffelen bij verhoogde temperaturen bijvoorbeeld 100-250° C gewoonlijk 150-200° C. Er 35 wordt bij de uitvinding echter niet uitgesloten om harssystemen 8401511 i?* -¾ -βίε gebruiken die buiten deze temperatuursgrenzen gehard kunnen worden.The resin coating layer is cured in the normal manner, although the coated substrate may also be subjected to further treatments, for example, a coating coloring treatment as described below, before the coating is cured. Depending on the resin system, curing generally takes place by baking at elevated temperatures, for example 100-250 ° C, usually 150-200 ° C. However, the invention does not exclude the use of resin systems 8401511 i? * -¾ -βίε that are used outside these temperature limits can be cured.
De mechanische eigenschappen van de geharde laag kunnen worden getest me-t verschillende bekende technieken (gewoon-5 lijk destructieve technieken). Tot de gangbare technieken die worden gebruikt behoren een hardheidsproef waarbij gebruik wordt gemaakt van potloden van verschillende hardheid onder standaardomstandigheden om vast te stellen met potlood van welke hardheid een merkteken op het oppervlak achterblijft, een 10 proef ter bepaling van de bestandheid tegen oplosmiddelen die wordt uitgevoerd door over het oppervlak te wrijven met een doek die is bevochtigd met oplosmiddel onder standaardomstandigheden ook om vast te stellen of de laag bestand is tegen (dat) oplosmiddel, of een brosheidsproef die wordt uitgevoerd door het 15 substraat in bepaalde mate te buigen om vast te stellen of de laag gaat barsten. Zoals hiervoor opgemerkt zullen de eigenschappen die in een bepaald geval aanvaardbaar zijn variëren met het beoogde gebruik van het substraat. Een onvolmaakte bekledings-laag zal normaliter duidelijk slechtere eigenschappen te zien 20 geven bij een of meer van de genoemde proeven.The mechanical properties of the cured layer can be tested with various known techniques (usually destructive techniques). Common techniques used include a hardness test using pencils of different hardness under standard conditions to determine with pencil the hardness of which a mark is left on the surface, a solvent resistance test which is performed by rubbing the surface with a cloth moistened with solvent under standard conditions also to determine whether the layer is resistant to (that) solvent, or a brittleness test performed by bending the substrate to some extent to fix it. whether the layer will crack. As noted above, the properties acceptable in a particular case will vary with the intended use of the substrate. An imperfect coating layer will normally show markedly poorer properties in one or more of the tests mentioned.
De afgezette harslaag wordt bij voorkeur afgespoeld tot hij vrij is van aanhechtende harsoplossing direkt na de afzettrap. Ook deze behandeling wordt bij voorkeur in twee trappen uitgevoerd, waarbij eerst een waterige oplossing van een 25 met water mengbaar oplosmiddel wordt gebruikt, bij voorkeur een oplossing van het oplosmiddel dat aanwezig was in het harsbad en in de tweede trap gedeioniseerd water wordt gebruikt. Gevonden werd dat deze afspoeltrap verrassend gunstig is omdat daarmee de laag van niet geharde hars blijkt te worden geegaliseerd en 30 kleine onvolmaaktheden in de harslaag kunnen worden verwijderd.The deposited resin layer is preferably rinsed until it is free from adherent resin solution immediately after the deposition step. Also this treatment is preferably carried out in two stages, first using an aqueous solution of a water-miscible solvent, preferably a solution of the solvent that was present in the resin bath and using deionized water in the second stage. It has been found that this rinsing step is surprisingly beneficial in that it appears to level the uncured resin layer and to remove minor imperfections in the resin layer.
De eerste spoeloplossing bevat bij voorkeur 0,2-10,0 gew.% van het oplosmiddel dat ook aanwezig was in het afzettingsbad.The first rinse solution preferably contains 0.2-10.0% by weight of the solvent that was also present in the deposition bath.
De nieuwe werkwijzen volgens de uitvinding vinden in het bijzonder toepassing bij het vormen van gelijkmatig 35 gekleurde hars lagen op substraten van metaal. Daar de bekledingThe new methods of the invention find particular application in forming uniformly colored resin layers on metal substrates. There the upholstery
84 0 1 5 1 T84 0 1 5 1 T
*9“ -¾ * - 7 - helder (transparant) is en gelijkmatig wordt afgezet over het oppervlak van het substraat kan kleuren (van de laag) plaatsvinden met conventionele kleurtechnieken. Zo kan kleuren plaatsvinden door opneraen van een geschikte in water oplosbare kleur-5 stof in de oplossing van de hars voordat afzetting op het substraat plaatsvindt; door kleuren van de niet geharde afgezette bekledings-laag van hars in een geschikt kleurhad en vervolgens harden van de gekleurde hars of door kleuren van de geharde harslaag in een geschikt kleurhad. De methode waaraan de voorkeur wordt ge-10 geven is kleuren van de niet geharde hars met daaropvolgend harden van de gekleurde hars omdat laatstgenoemde methode vereist dat het kleuren wordt uitgevoerd bij verhoogde temperatuur terwijl de eerstgenoemde methode vereist dat voor elke kleur die moet worden toegepast een afzonderlijk harsbad wordt aangemaakt.* 9 “-¾ * - 7 - is clear (transparent) and is evenly deposited over the surface of the substrate, coloring (of the layer) can be done with conventional coloring techniques. For example, staining can be accomplished by operation of a suitable water-soluble dye in the solution of the resin before deposition on the substrate; by coloring the uncured deposited resin coating layer in a suitable color shade and then curing the colored resin or by coloring the cured resin layer in a suitable color shade. The preferred method is to color the uncured resin with subsequent curing of the colored resin because the latter method requires the coloring to be carried out at an elevated temperature while the former method requires a color for each color to be used. separate resin bath is prepared.
15 Voorbeelden van geschikte kleurstoffen voor gebruik bij het kleuren van de harslagen zijn de in water oplosbare basische kleurstoffen die in oplossing gekleurde kationen vormen. Voorbeelden van geschikte kleurstoffen zijn bepaalde azo-kleurstoffen en bepaalde methinekleurstoffen.Examples of suitable dyes for use in coloring the resin layers are the water-soluble basic dyes that form solution-colored cations. Examples of suitable dyes are certain azo dyes and certain methine dyes.
20 De werkwij zaïvolgens de uitvinding zijn ook waarde- vol als trap in de vervaardiging van een bewerkt metaalsubstraat waarbij het substraat elektrolytisch met metaal wordt bekleed, wordt bekleed met een harslaag en wordt gekleurd. Daar al deze bewerkingen worden uitgevoerd door het substraat te dompelen 25 in een waterige vloeistof kan het substraat worden gemonteerd op een enkele mal of frame en van het ene bad naar het andere worden overgebracht waardoor de werking van de gehele produktie-lijn wordt vergemakkelijkt omdat het niet nodig om het substraat tussen de ''verschillende trappen van het totale produktieproces 30 van de ene mal of het ene frame af te halen en/of te plaatsen op een andere mal of frame.The process of the invention is also valuable as a step in the manufacture of a processed metal substrate in which the substrate is electrolytically coated with metal, coated with a resin layer, and colored. Since all these operations are performed by immersing the substrate in an aqueous liquid, the substrate can be mounted on a single mold or frame and transferred from one bath to another, facilitating the operation of the entire production line because it no need to remove the substrate from one mold or one frame and / or place it on another mold or frame between the different steps of the total production process.
De uitvinding wordt geïllustreerd door de volgende voorbeelden.The invention is illustrated by the following examples.
35 84 0 1 5 1 1 5* 'v - 8 -jt35 84 0 1 5 1 1 5 * 'v - 8 -jt
Voorbeeld XExample X.
Een voorwerp uit gegoten messing werd gereinigd en elektrolytisch bekleed met nikkel tot een nikkellaagje was 5 gevormd met een dikte van 8 ^um. Het met nikkel beklede voorwerp werd eerst afgespoeld in gedeioniseerd water en daarna in een 0,5 % oplossing van 2-butoxymethanol in water die 0,5 g/1 vaste stoffen van een "verf" bevatte en waarvan de pH was ingesteld op 8,0 met triethylamine.A cast brass article was cleaned and electrolytically coated with nickel until a nickel layer was formed with a thickness of 8 µm. The nickel-coated article was first rinsed in deionized water and then in a 0.5% aqueous solution of 2-butoxymethanol containing 0.5 g / l "paint" solids adjusted to pH 8, 0 with triethylamine.
10 Daarna werd het onderdeel gedompeld in een wate rige vloeistof die 80 g/1, berekend als vaste stof bevatte van een polyester/acrylhars (in de vorm van een oplossing van hars in butoxyethanol met een vaste stofgehalte van 67 gew.%).Then the part was immersed in an aqueous liquid containing 80 g / l calculated as a solid of a polyester / acrylic resin (in the form of a solution of resin in butoxyethanol with a solid content of 67 wt%).
Er werd gedurende 30 s een spanning aangelegd van 20 V tussen 15 het te bekleden voorwerp als anode en een roestvast stalen kathode. Er werd over het gehele oppervlak van h£t voorwerp een harslaag afgezet met een dikte van ca 4 ^um.A voltage of 20 V was applied for 30 s between the object to be coated as an anode and a stainless steel cathode. A resin layer having a thickness of about 4 µm was deposited over the entire surface of the object.
Het beklede voorwerp werd afgespoeld, eerst in een 0,5 % oplossing van 2-butoxyethanol die 0,5 g/1 vaste stoffen 20 van de "verf" bevatte en waarvan de pH was ingesteld op 8,0 met triethylamine en daarna met gedeioniseerd water dat 200 ml/1 van een geethoxyleerde nonylfenol (oppervlakteaktief middel) bevatte.The coated article was rinsed, first in a 0.5% solution of 2-butoxyethanol containing 0.5 g / l "paint" solids, the pH of which was adjusted to 8.0 with triethylamine and then deionized water containing 200 ml / l of an ethoxylated nonylphenol (surfactant).
Het afgespoelde, beklede voorwerp werd gedurende 1 min gedompeld in een waterige kleurstofoplossing (gedeioniseerd 25 water dat 1 g/1 Sandocryl Golden Yellow B-RLN Dye, 9 ml/1 azijnzuur, 1 g/1 natriumacetaat bevatte en waaraan 5 vol.% 2-butoxyethanol was toegevoegd) welke oplossing op een temperatuur van 25° C werd gehouden.The rinsed, coated article was immersed for 1 min in an aqueous dye solution (deionized water containing 1 g / l Sandocryl Golden Yellow B-RLN Dye, 9 ml / l acetic acid, 1 g / l sodium acetate and containing 5% by volume 2 -butoxyethanol was added) which solution was kept at a temperature of 25 ° C.
Het gekleurde, beklede voorwerp werd afgespoeld 30 met water en daarna met een 1 vol.% oplossing van 2-butoxyethanol in water die was ingesteld op pH 8 met triethylamine.The colored, coated article was rinsed with water and then with a 1% by volume solution of 2-butoxyethanol in water adjusted to pH 8 with triethylamine.
Het schone voorwerp werd daarna 20 min bij 160° C gemoffeld waarbij de hars volledig werd uitgehard. Er werd een gekleurde hekledingslaag met een uitstekende helderheid ver-35 kregen die geen variaties in kleur te zien gaf op welk punt van 840151f ' \y - 9 - het voorwerp ook en die het aanzien had van een gelakt, met messing bekleed voorwerp.The clean object was then enamelled at 160 ° C for 20 min with the resin fully cured. A colored fence covering layer of excellent clarity was obtained which did not show variations in color at any point of the article and which had the appearance of a lacquered brass coated article.
Voorbeeld II 5Example II 5
Drie identieke substraten waarvan de oppervlakken respektievelijk waren bekleed met een nieuwe laag van elektro-lytisch afgezet glanzend nikkel, een nieuwe laag van elektro-lytisch afgezet glanzend zink uitgaande van een cyanidebad en 10 schone messing, werden behandeld en bekleed met een lak, zoals werd gebruikt in voorbeeld I.Three identical substrates, the surfaces of which were coated with a new layer of electrolytically deposited shiny nickel, a new layer of electrolytically deposited shiny zinc starting from a cyanide bath and clean brass, were treated and coated with a lacquer, as was used in example I.
De substraten werden gemoffeld en hun uiterlijk werd vergeleken met de volgende resultaten:The substrates were enamelled and their appearance was compared with the following results:
Op het met nikkel beklede substraat was een 15 heldere foutvrije laag met een dikte van ca 5 ^um gelijkmatig op het oppervlak afgezet.On the nickel-coated substrate, a clear, error-free layer with a thickness of about 5 µm was evenly deposited on the surface.
Het met zink beklede substraat vertoonde enkele zwarte vlekjes.The zinc-coated substrate showed some black spots.
Het messingsubstraat was bekleed met een laag 20 met een dikte van slechts 1-2 ^um en vertoonde enige aantasting op het oppervlak van het substraat en de harsbekledingslaag was enigszins troebel. 1 84 0 1 5 1 tThe brass substrate was coated with a layer 20 having a thickness of only 1-2 µm and showed some attack on the surface of the substrate, and the resin coating layer was slightly cloudy. 1 84 0 1 5 1 t
Claims (19)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8312770 | 1983-05-10 | ||
| GB838312770A GB8312770D0 (en) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | Resin deposition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8401511A true NL8401511A (en) | 1984-12-03 |
Family
ID=10542443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8401511A NL8401511A (en) | 1983-05-10 | 1984-05-10 | METHOD FOR FORMING A RESIN COAT |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59208097A (en) |
| DE (1) | DE3417355A1 (en) |
| FR (1) | FR2545843B1 (en) |
| GB (2) | GB8312770D0 (en) |
| HK (1) | HK487A (en) |
| IE (1) | IE55523B1 (en) |
| IT (1) | IT1179657B (en) |
| NL (1) | NL8401511A (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8411890D0 (en) * | 1984-05-10 | 1984-06-13 | Albright & Wilson | Dyeing processes |
| GB9211567D0 (en) * | 1992-05-15 | 1992-07-15 | Wednesbury Diecasting And Meta | Improvements relating to electrophoretic coatings |
| DE4308977A1 (en) * | 1993-03-20 | 1994-09-22 | Grohe Kg Hans | Sanitary article with a coated surface and process for its manufacture |
| US5888623A (en) * | 1993-03-20 | 1999-03-30 | Hans Grohe Gmbh & Co. Kg | Sanitary article or plumbing fitting with a coated surface and a print image applied thereto and a process for making the same |
| FR2849132B1 (en) * | 2002-12-20 | 2006-03-03 | Bosch Gmbh Robert | MEANS FOR GUIDING BRAKE PADS WITH INCREASED LIFESPAN AND DISK BRAKE COMPRISING SUCH MEANS AND METHOD FOR PRODUCING SUCH MEANS |
| CN105624765A (en) * | 2014-11-06 | 2016-06-01 | 上海勤鼎建筑装饰设计工程有限公司 | Cathode electrophoretic paint scaffold and manufacturing method thereof |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB479401A (en) * | 1936-04-14 | 1938-02-04 | British Thomson Houston Co Ltd | Improvements in and relating to electrolytic condensers |
| GB1126855A (en) * | 1966-03-01 | 1968-09-11 | Honny Kasei Kabushiki Kaisha H | Improvements in or relating to aluminium articles having an electro-deposited resin surface coating of high durability |
| GB1134000A (en) * | 1966-11-22 | 1968-11-20 | Gen Motors Corp | Electrophoretic sealing of anodized aluminium |
| DE1796176A1 (en) * | 1967-09-14 | 1972-03-23 | Sumitomo Electric Industries | Insulated wire and process for its manufacture |
| DE1771875B1 (en) * | 1968-07-24 | 1972-04-27 | Westfaelische Metall Industrie | USE OF THE ELECTROPHORETIC PAINTING PROCESS FOR PROTECTIVE PAINTING OF METALLIC VAPORIZED PLASTIC PARTS, IN PARTICULAR FOR LIGHTS AND HEADLIGHTS OF MOTOR VEHICLES |
| JPS5123973B2 (en) * | 1971-09-10 | 1976-07-21 | ||
| US3798143A (en) * | 1971-12-03 | 1974-03-19 | Aluminum Co Of America | Electrophoretic deposition of acrylic copolymers |
| US3935087A (en) * | 1972-12-22 | 1976-01-27 | Ppg Industries, Inc. | Method for electrodeposition of self-crosslinking cationic compositions |
| DE2352633A1 (en) * | 1973-10-19 | 1975-05-15 | Du Pont | Electrophoretically coating aluminium or tin - previously coated with zinc or copper, with polymer film without pores or blisters |
| JPS5611759B2 (en) * | 1973-11-20 | 1981-03-17 | ||
| US4019877A (en) * | 1975-10-21 | 1977-04-26 | Westinghouse Electric Corporation | Method for coating of polyimide by electrodeposition |
| AT345407B (en) * | 1976-11-24 | 1978-09-11 | Vianova Kunstharz Ag | CATHODICALLY SEPARABLE COATING AGENT FOR THE ELECTRIC DIP PAINTING PROCESS |
-
1983
- 1983-05-10 GB GB838312770A patent/GB8312770D0/en active Pending
-
1984
- 1984-05-09 IE IE1146/84A patent/IE55523B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-05-10 GB GB08411889A patent/GB2145737B/en not_active Expired
- 1984-05-10 NL NL8401511A patent/NL8401511A/en not_active Application Discontinuation
- 1984-05-10 FR FR8407233A patent/FR2545843B1/fr not_active Expired
- 1984-05-10 JP JP59091974A patent/JPS59208097A/en active Pending
- 1984-05-10 IT IT67477/84A patent/IT1179657B/en active
- 1984-05-10 DE DE19843417355 patent/DE3417355A1/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-01-02 HK HK4/87A patent/HK487A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2145737B (en) | 1986-08-20 |
| IT8467477A0 (en) | 1984-05-10 |
| IT1179657B (en) | 1987-09-16 |
| DE3417355A1 (en) | 1984-12-20 |
| HK487A (en) | 1987-01-09 |
| FR2545843A1 (en) | 1984-11-16 |
| JPS59208097A (en) | 1984-11-26 |
| GB8312770D0 (en) | 1983-06-15 |
| IE841146L (en) | 1984-11-10 |
| IT8467477A1 (en) | 1985-11-10 |
| FR2545843B1 (en) | 1989-09-22 |
| IE55523B1 (en) | 1990-10-10 |
| GB8411889D0 (en) | 1984-06-13 |
| GB2145737A (en) | 1985-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3477920A (en) | Method of treating electrodes for use in electroplating baths | |
| US3928157A (en) | Cathodic treatment of chromium-plated surfaces | |
| JP2001509549A (en) | Method for sealing metal and / or anodized metal substrate | |
| NL8401511A (en) | METHOD FOR FORMING A RESIN COAT | |
| US3711313A (en) | Process for the deposition of resinous films on aluminum-bearing substrates | |
| JP2009513824A (en) | Method for improving the corrosion resistance and light fastness of painted aluminum oxide layers | |
| CA1339915C (en) | Method for the electrophoretic dip coating of chromatizable metal surfaces | |
| CA2536765A1 (en) | Protective coating for automotive trim pieces and method of making the same | |
| FR2530674A1 (en) | PROCESS FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF NICKEL DEPOSITS AND NICKEL-IRON ALLOYS FROM COPPER-BASED SUBSTRATES USING ORGANIC CARBOXYLIC ACID OR ITS SALTS AND HALIDES | |
| US4115212A (en) | Electrolytic coloring process for non anodized aluminum and its alloys | |
| US3798143A (en) | Electrophoretic deposition of acrylic copolymers | |
| KR100266454B1 (en) | A method for coloring nonferrous metal using ti-plating | |
| US3420762A (en) | Electrocoating process with pretreatment of articles | |
| CA1143691A (en) | Method of masking plated article with a poly(isobutyl methacrylate) and poly(vinyl toluene) containing coating | |
| DE2909360C2 (en) | Colored article made of zinc or a zinc alloy and process for its manufacture | |
| KR101801331B1 (en) | Electrodeposition coating method | |
| JPS6148552B2 (en) | ||
| US3787246A (en) | Process for producing a protective color film on an aluminum substrate | |
| DE677025C (en) | Process to protect shiny or reflective surfaces on aluminum or aluminum alloys | |
| JPS5863762A (en) | Removal of coating film from holders for electrocoating | |
| US3776783A (en) | Aluminum coating | |
| SU906624A1 (en) | Method of cleaning electrically deposited paint coating | |
| GB2117672A (en) | Coating process | |
| US3108026A (en) | Coloring of oxide-coated aluminum | |
| CA1203198A (en) | Coating process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |