NL8203671A - Werkwijze voor het terugwinnen van nikkelkatalysator bij de bereiding van dinitrillen. - Google Patents
Werkwijze voor het terugwinnen van nikkelkatalysator bij de bereiding van dinitrillen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8203671A NL8203671A NL8203671A NL8203671A NL8203671A NL 8203671 A NL8203671 A NL 8203671A NL 8203671 A NL8203671 A NL 8203671A NL 8203671 A NL8203671 A NL 8203671A NL 8203671 A NL8203671 A NL 8203671A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- nickel
- preparation
- hydrocyanation
- dinitriles
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 59
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims 2
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FEVFLQDDNUQKRY-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OP(OC=1C=CC(C)=CC=1)OC1=CC=C(C)C=C1 FEVFLQDDNUQKRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQNYBCIGGNQJDL-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC=C(OP(O)O)C=C1 IQNYBCIGGNQJDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N pent-2-enenitrile Chemical compound CCC=CC#N ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
- C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
F._ yI·1 WAJ.'-f "I .T :·· . * > -i · ,.
• · - *·'. 1 ' » * K Werkwijze voor'het terugvinnen van nikkelkat aly s at or bij de bereiding van dinitrillen.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het terugvinnen van nikkel (O) katalysator zoals gebruikt bij de bereiding van dinitrillen, in het bijzonder adiponitrile door hydrocyanering van 3- en/of ii-penteennitrillen bij aan-5 vezigheid van een organoboraan als promotor, om de teruggewonnen katalysator of katalysatorcomponenten met goed gevolg opnieuw te kunneninzetten voor de bereiding van de katalysator.
In het Amerikaans octrooischrift 3.^96.218 is een werkwijze beschreven voor het bereiden van adiponitrile 10 door hydrocyanering van 3- en/of U-penteennitrillen bij aan- vezigheid van een nikkelcomplex als katalysator en een organo-boraanverbinding, bijvoorbeeld trifenylboraan, als promotor.
Volgens het Amerikaans octrooischrift 3.766.237 wordt bij de - hydrocyanering een overmaat triarylfosfietligande voor het 15 nikkelcomplex toegepast samen met bepaalde ethers waardoor de opbrengst ten opzichfce van de hoeveelheid verbruikte katalysator toeneemt.
In het Amerikaans octrooischrift 3.773.809 is een werkvijze beschreven voor het bereiden van dinitrillen onder 20 toepassing van een organometaalfosforcomplex als katalysator vaarbij de katalysatorcomponenten van het produkt worden gescheiden door extraheren met een (cyclo) aJLkaan bij 0-100°C.
Het zijn de katalysatorcomponenten die hoofdzakelijk naar de koolwaterstoffase overgaan.
_ . 25 In het Amerikaans octrooischrift 3.9 03.120 8203671 « % - 2 - is een werkvijze be schreven voor het bereiden van een nikkel-katalysator NiL^ waarin L een neutrale ligande is zoals een triarylfosfiet P(OAr)^ waarin Ar een arylgroep met tot 18 koolstofatomen is, bijvoorbeeld methoxyfenyl, tolyl, xylyl of 5 fenyl, bij voorkeur m- en p-tolyl en mengsels daarvan. Daarbij wordt elementair nikkel en, eventueel overmaaty organofosfor-verbinding met elkaar tot reaktie gebracht, Volgens voornoemd Amerikaans octrooisehrift 3.9C8.120 wordt de reaktiesaelheid bevorderd door als oplosniddel een mononitrile en/of dinitrile 10 te gebruiken. Omdat bij de bydrocyanering de nikkelkatalysator gedeeltelijk wordt gedesaktiveerd zodat vervanging door verse katalysator nodig is, ligt het voor de hand om voor de bereiding van verse nikkel katalysator het extract van het hydrocyanerings-produkt (zie bovengenoemd Amerikaans octrooisehrift 3.T73.8C9) 15 te gebruiken omdat dit zowel nulwaardig nikkel en ligande als mononitril en dinitril bevat. Ifet is echter gebleken, dat wanneer het extract zonder meer voor de katalysator-bereiding wordt gebruikt, de reaktie sielhsid van elementair nikkel onaanvaardbaar afneemt.
20 Gevonden is, dat wanneer bet extract wordt gescheiden in een lichfce en zware fase, en de lichte fase voor de katalysatorbereiding wordt gebruikt, de reaktiesnelheid van elementair nikkel niet vermindert. Dit is onverwacht omdat de zware fase niet wordt gebruikt en deze juist nitrillen 25 waaronder dinitrile zoals adiponitrile, bevat die volgens meer genoemd Amerikaans octrooisehrift 3.9C3.120 de reaktie van elementair nikkel en organofosforverbinding bevorderen. Blijkbaar bevat het extract van het hydrocyaneringsprodukt een of meer componenten die het elementaire nikkel (nikkelpoeder) 30 vergiftigen. Dat dit niet dinitrile (adiponitrile) is blijkt uit onderstaande vporbeelden III en IV.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor het terugwinnen van nikkelkatalysator of katalysa-torcomponenten bij de bereiding van dinitrilen door bydrocyanering 35 van niet-geconjugeerde, ethenisch onverzadigde nitrilen bij 8203671 - 3- aanwezigbeid van een organonikkel ( 0) fosforverbinding als katalysator en een arylboraan als promotor, door extraetie van het hydrocyaneringsprodukt met een (cyclo)alkaan bij tenminste 60°C, met het kenmerk dat, de extraetoplossing wordt gekoeld 5 zodat twee afzonderlijke lagen ontstaan, en uit de bovenste laag alkaan geheel of nagenoeg geheel wordt verwijderd, waarna hst residu voor de katalysatorbereiding kan worden gebruikt.
Bij voorkeur wordt de extraetoplossing gekoeld tot lager dan ongeveer b5°C en meer bij voorkeur tot 20-3cPc.
10 De uitvinding is in bet bijzonder van betekenis voor de hydrocyanering van 3- en/of ^-penteennitrile tot adipo-nitrile (ADN) waaruit via hexamethyleendiamine polyhexamethyleen-adipamide wordt bereid, dat een belangrijk polyamide is voor het vervaardigen van gevormde produkten zoalsvezels en films.
15 Een geschikte nikkelkatalysator is die welke boven is beschreven (Amerikaans octrooiscirift 3.903.120).
Als promotor kan een triarylboraan BR^ worden gebruikt waarin R een al dan niet gesubstitueerde arylgroep met 6-12 koolstofatomen voorstelt, bijvoorbeeld fenyl, o-tolyl, 30 p-tolyl, naftbyl, methoxyfenyl, bifenyl, cKLoorfenyl of broom-fenyl. Trifenylboraan (TPB) heeft de voorkeur.
De hydrocyanering wordt bij voorkeur in een aantal Stappen uitgevoerd waarbij het produkt van een stap continu naar een volgende stap wordt geleid. In het geval van 25 de hydrocyanering van 3-penteennitrile (3PN) en/of H-penteen-nitrile (^PN) tot adiponitrile (ADN) onder toepassing van JJiL^ waarin L een neutrale ligande is be staande uit tri(gemengd m- en p-)tolylfosfiet (TTP) als katalysator en trifenylboraan (TPB) als promotor, kan het produkt uit de laatste stap als 30 volgt zijn samenge Aeld: 8203671 -1+- ^ *
Component Hoeveelheid, gew.$
NiL^ 0,1+-0,8 (als Ni) 3- en 1+-PN 10-20 TTP 20-1+ 0 5 ADN+DN* 1+ 0-6 0 TPB 0,2-0,8 *Dinitrilen anders dan ADN zoals 2-methylglutaro-nitrile en ethyl succ-i-nonitrile.
De extractie van tet produkt wordt bij voorkeur uitgevoerd met cyclohexaan in een hoeveelheid van 1-5 en bij voorkeur 1-2 keer het volume aan produkt. 0m een snelle fase-scheiding te bereiken en emulsievorming te vermijden, moet het extraheren bij tenminste 55-60°C worden uitgevoerd. De bij het extraheren gevormde tvee lagen worden gescheiden waarna ^ volgens de uitvinding de bovenste laag wordt gekoeld, bij voorkeur tot lager dan ongeveer 1+5°C en meer bij voorkeur tot 20-3 cPc waarop zichtwee lagen vormen. DeOnderste, dinitrile (ADN) bevattende laag wordt verwijderd. De bovenste, katalysator-componenten bevattende laag, wordt na gebeel of praktisch 20 geheel verwijderen van alkaan, gebruikt voor de katalysator-bereiding zoals beschreven in meer genoemd Amerikaans octrooi-schrift 3.903.120 kolom 3 regels 10-1+5. Het is niet nodig om de extractoplossing geheel van dinitrile te bevrijden, omdat dit zoals vermeld, geen ongunstige invloed heeft op de reaktie 25 . . .
van nikkelpoeder en ligandevormende organofosforverbmdxng.
In de hierna volgende voorbeelden en vergelijkings-voorbeelden werd een reaktieprodukt gebruikt afkomstg van de hydrocyanering van 3- en/of l+-penteennitrile bij aanwezigbeid van tetrakis (tri-m- en p-tolylfosfiet) nikkel ( 0)katalysator 30 .
met overmaat TTP en trifenylboraan (TPB) als promotor. De samenstelling was als volgt: 8203671 - 5 -
Component Hoeveelheid, gew.$
HiL^ 0,6 (als Ni(0)) TTP 30 mononitrilen* 1¾ 5 dinitrilen** 55 TPB 0,¾ ontledingsprodukten 1 *hoofdzakelijk 3- en ^-penteennitrilen boofdzakelijk adiponitnle en een weinig ^ 2-methylglutaronitrile en ethylsuccinonitrile
Van bet reaktieprodukt werd 1 vol.deel uitputtend geextraheerd met 1,5 Volumedelen cyclo bsxaan bij de aangegeven temperatuur volgens meer genoemd Amerikaans octrooi schrift 3.7T3.8C9. Na fasescheiding werd de oplossing in cyclohexaan op de aangegeven wijze behandeld.
Voorbeeld I
Het reaktieprodukt werd geextraheerd met cyclohexaan bij 59°C waarna de extractoplossing werd gekoeld tot ongeveer 23°C waarop zichtwee lagen vormden. De onder sbe 20 laag werd verwijderd en de boven Sbe laag werd onder sbikstof in een rotatieverdamper gebracht. De verdamper werd verwarmd met een waterbad van 82°C waarbij met een waterstraalpomp een vacuum werd aangelegd totdat praktisch al de cyclohexaan was verwijderd. Het residu werd geanalyseerd en de resultaten zijn 25 in onderstaande tabel vermeld.
Van het residu werd ongeveer 130 g in een 250 ml platbodemkolf voorzien van een thermometer en magnetisch roerstaafje gebrachb, samen met 20 g van een mengsel van ongeveer 97 % 3-penteennitrile en 3 % ^-penteennitrile, 0,022 ml ΛΑ J fosfortrichloride en 6 g nikkelpoeder (verkregen door thermische ontleding van tetracarbonyl nikkel en met een gemiddelde deeltjesgrootte van 3-7 micron en een specifiek oppervlak van 0,32-0,¾¾ m /g). Het gehalte oplosbaar nikkel (minus nikkelpoeder) is in onderstaande tabel vermeld onder "verkregen ^ katalysator". Het mengsel werd 5 uren verwarmd bij 90°C onder 8203671 - 6 - roeren. Het gehalte oplosbaar nikkel (minus niet-gereageerd nikkelpoeder) in de verkregen katalysator is in onderstaande tabel vermeld alsook de toename in het gehalte oplosbaar nikkel.
5 Vergelijkingsvoorbeeld IA
Voorbeeld I werd herhaald ecfcter met dit verschil dat de extractie werd uitgevoerd bij ongeveer 57°C en dat de extractoplossing niet aan fasescheiding werd onderworpen.
De resultaten zijn vermeld in onderstaande tabel.
10 Voorbeeld II
Voorbeeld I werd herhaald waarbij de extractie werd uitgevoerd bij 59-6cPc. De resultaten zijn in onderstaande tabel vermeld.
Voorbeeld IIA
15 Vergelijkingsvoorbeeld IA werd herhaald waarbij de extractie werd uitgevoerd bij 59°C, De resultaten zijn in onderstaande tabel vermeld.
Voorbeeld III
Voorbeeld I werd herhaald waarbij de extractie 20 werd uitgevoerd bij 60°C en na fasescheiding van de extract oplossing de bovenste laag werd ingedampt bij 110°C.
Verder werd van het daarbij verkregen re adu 70,06 g samen met ^,0 g nikkelpoeder, 0,011 ml fosfortrichloride en Π,9^ g adiponitrile in de reaktiekolf gebrachfc. De samenstelling van 25 de kolfinhoud was als volgt: nikkel (0): 1,26 gew.$ tritolylfosfiet: 68,6 gev.% mononitrilen: 6,6 gew,$ dinitrilen: 1 0,3 gew.$.
30 De resultaten zijn in onderstaande tabel vermeld.
Vergelijkingsvoorbeeld IIIA
Voorbeeld III werd herhaald echter met dit verschil dat de extractoplossing niet aan fase-scheiding werd onderworpen, van het na verwijderen van cyclohexaan 35 verkregen residu 75,0 g in de reaktiekolf werd gebracht en 8203671 - 7 - dat geen adiponitrile werd toegevoegd. De resaltaten zijn in onderstaande tabel vermeld.
Voorbeeld IV
Voorbeeld III werd herhaald waarbij 68,72 g 5 residu en 6,28 g adiponitrile in de kolf werden gebracht.
De samenstelling van de kolfinhoud was alsvolt: nikkel (0): 1,67 gew,% tritolylfosfiet: 68,0 gew.# mononitrilen: 5»^ gew.$
10 dinitrilen: 11,9gew,>S
De resultaten zijnin onderstaande tabel vermeld. Vergelijkingsvoorbeeld VTA
Voorbeeld IV werd herhaald echter met dit verschil dat de extractoplossing niet aan fasescheiding werd 15 odderworpen, van het na verwijderen van cyclohsxaanverkregen residu 75»0 g in de kolf werd gebrac hb en dat geen adiponitrile werd toegevoegd. De resultaten zgn in onderstaande tabel vermeld.
20 8203671 - 8 -
Vi.
s ®
6C ® H
g Lf\ ·Η 4)
r 8 Vo*— ooc\Jt— c— on P H
μ β ITvOOVOLAVO » ΙΛ Ο ·Ρ Ή ,? s o' o' o' o· o' ° o' o' -g £ "I * g -g c s. 4) o •Η Η -B g* aj β ·η ,-. 23 4) β ο sd β ft«! '-'Μ β ji-mwcom<Mvo • Η ·Η *···>*>~·>·» +3+3 g J 111 τ— r-»— τ~·τ— r-OJr" 4) Φ
id S E
4) 6C Μ n *n
jj aj β β CD
HP 4) 4) β y J3 C g ·Η Η ρ β f— t— t— CM C\1(O SSd 4) 4) *ri j· IA o\ t- VO OJ t“ t“ _35s bO >. bO cocOt-t-OJC\JVOt/N ? Pi φ Μ Η Ο
pQ O-OoOr^T^r^f— <D^)rO
r> P
a; d β si β > r· Ό r-ί ·Η
m 65. β 0) A
o . to M
cti >Ot_0JC0OV0C^C0 Η H W
H (54) ««·*«»>·’ o« ΟΟβ
PbO lAVpiACO-^OrOCV) >- >·>-) t— t— 4J 4) β K to -rl 4)
65. β β P
. 4) 4) p
»> r-vo lAlAr-D\0\0 -P -P W
S® #*ΛΛΛΛ**1Λ (PhC b- ΙΑ O 0\ t- h 1A · · ·
r— t— C\J CO
β
β VI
•Η Λ· Ο\ν0Ο\ν04·4Ρ1(“ W Ρμ *5
0)E-tQ) OONlAtnon^^CD
?η Ε~ϊ bD t— £“- fc— t— fc— 'O
Λ •—Vi.
o · t-VDJ'Ot-DAirNt—
— 5* ON CN σ\ C\ Of) (M t- VO
•H <D ΛΛΛΛΛ·*#*·'
Sb0 OOOo«— r— >— τ-1 CQ — .β 4) β ^
•H
β A1 β ,
H *Q H
4)·Η ® < Η H < 4) H 4) ,04),0 HHHHHHHH P Μ P O O O 4) p > t» !> 8203671
Claims (5)
1. Werkwijze voor het terugwinnen van een nikkel-katalysator en/of nikkelkatalysatorcomponenten bij de bereiding van dinitrilen door hydrocyanering van niet-geconjugeerde , 5 ethenisch onverzadigde nitrilen bij aanwezigbeid van een organo- nikkel (0) fo sforverbinding als katalysator en een arylboraan al s promotor, waarhij het hydrocyanering sprodukt wordt geextra-heerd met een alkaan en/of cycloalkaan bij tenminste 55°C, met het kenmerk dat, de extractoplossing voldoende wordt 10 gekoeld om fasescheiding in een licbte en zware fase teweeg te brengen, waama de fasen van elkaar worden gescheiden en de licbte fase geheel of nagenoeg geheel van alkaan en/of cyclo-alkaan wordt bevrijd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, 15 met bet kenmerk dat, de extractoplossing wordt gekoeld tot lager dan ongeveer ,
3. Werkwijze volgens conclusie 1 en 2, met bet kenmerk dat, de extractoplo ssing wordt gekoeld tot 2 0-3 (-Pc.
20 Werkwijze volgens conclusie 1-3, met bat kenmerk dat, het residu uit de licbte fase geheel of gedeeltelijk wordt gebruikt voor de bereiding van de nikkel-katalysator door reaktie van elementair nikkel en een ligande verschaffende organofo sfoznrerbinding. 25 5· Werkwijze voor het bereiden van een nikkel- katalysator ge schikt voor de bereiding vein dinitrilen door iydrocyanering van niet-geconjugeerde, ethenisch onverzadigde nitrilen onder toepassing van een arylboraan als promotor, door reaktie van elementair nikkel en een ligande verschaffende 30 organofosforverbinding, met het kenmerk dat, de bereiding van de katalysator wordt uitgevoerd bij aanwezigbeid van katalysator en/of katalysatorcomponenten zoals teruggewonnen bij de bereiding van dinitrilen volgens de werkwijze van conclusie 1-3.
6. Werkwijzen alsmede daarbij toegepaste, ver- 8203671 -10- krijgbare en verkregen produkten zoals beschreven in de beschrijving en voorbeelden. / 8203671
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/305,183 US4385007A (en) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | Preparation of zerovalent nickel complexes |
| US30518381 | 1981-09-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8203671A true NL8203671A (nl) | 1983-04-18 |
Family
ID=23179692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8203671A NL8203671A (nl) | 1981-09-24 | 1982-09-22 | Werkwijze voor het terugwinnen van nikkelkatalysator bij de bereiding van dinitrillen. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4385007A (nl) |
| JP (1) | JPS5867353A (nl) |
| KR (1) | KR840001590A (nl) |
| BE (1) | BE894473A (nl) |
| CA (1) | CA1181425A (nl) |
| DE (1) | DE3235433A1 (nl) |
| FR (1) | FR2513246A1 (nl) |
| GB (1) | GB2106517B (nl) |
| IT (1) | IT1156109B (nl) |
| LU (1) | LU84386A1 (nl) |
| NL (1) | NL8203671A (nl) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4537982A (en) * | 1982-08-03 | 1985-08-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Production of organic nickel compounds |
| US4539302A (en) * | 1984-04-30 | 1985-09-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recovery of zerovalent nickel complexes |
| KR930011149B1 (ko) * | 1989-12-27 | 1993-11-24 | 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤 | 노르캄판디카르보니트릴류의 제조방법 |
| FR2711987B1 (fr) * | 1993-11-03 | 1995-12-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'hydrocyanation de nitriles insaturés en dinitriles. |
| DE19953058A1 (de) * | 1999-11-03 | 2001-05-10 | Basf Ag | Phosphite |
| FR2849027B1 (fr) * | 2002-12-23 | 2005-01-21 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques |
| FR2850966B1 (fr) * | 2003-02-10 | 2005-03-18 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes dinitriles |
| FR2854891B1 (fr) | 2003-05-12 | 2006-07-07 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de dinitriles |
| FR2854892B1 (fr) * | 2003-05-12 | 2005-06-24 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de dinitriles |
| DE10351000A1 (de) * | 2003-10-30 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Nickel(O)-Phosphorligand-Komplexen |
| DE102004004683A1 (de) * | 2004-01-29 | 2005-08-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrilen |
| DE102004050935A1 (de) * | 2004-10-18 | 2006-04-20 | Basf Ag | Extraktion von Nickel(0)-Komplexen aus Nitrilgemischen mit verminderter Mulmbildung |
| EP1948591A1 (en) * | 2005-10-18 | 2008-07-30 | INVISTA Technologies S.à.r.l. | Process of making 3-aminopentanenitrile |
| EP1825914A1 (de) * | 2006-02-22 | 2007-08-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Nickel(0)-Phophorligand-Komplexen |
| CZ2008547A3 (cs) * | 2006-03-17 | 2009-06-10 | Invista Technologies S. A. R. L. | Zpusob purifikace triorganofosfitu ošetrením bazickým aditivem |
| US7880028B2 (en) * | 2006-07-14 | 2011-02-01 | Invista North America S.A R.L. | Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene |
| US7919646B2 (en) * | 2006-07-14 | 2011-04-05 | Invista North America S.A R.L. | Hydrocyanation of 2-pentenenitrile |
| US7709674B2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Invista North America S.A R.L | Hydrocyanation process with reduced yield losses |
| WO2008028843A1 (de) * | 2006-09-04 | 2008-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von dinitrilen |
| CN101687658B (zh) | 2007-05-14 | 2013-07-24 | 因温斯特技术公司 | 高效反应器和方法 |
| WO2008157218A1 (en) * | 2007-06-13 | 2008-12-24 | Invista Technologies S.A.R.L. | Process for improving adiponitrile quality |
| EP2229353B1 (en) * | 2008-01-15 | 2018-01-03 | INVISTA Textiles (U.K.) Limited | Hydrocyanation of pentenenitriles |
| CN101910119B (zh) * | 2008-01-15 | 2013-05-29 | 因温斯特技术公司 | 用于制备和精制3-戊烯腈，和用于精制2-甲基-3-丁烯腈的方法 |
| EP2257516A4 (en) * | 2008-03-19 | 2012-12-12 | Invista Tech Sarl | METHOD FOR THE PRODUCTION OF CYCLODODECATRIOS AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF LAUROLACTONE |
| EP2334624B1 (en) * | 2008-10-14 | 2014-10-01 | Invista Technologies S.à.r.l. | Process for making 2-secondary-alkyl-4,5-di-(normal-alkyl)phenols |
| CN102471218B (zh) * | 2009-08-07 | 2014-11-05 | 因温斯特技术公司 | 用于形成二酯的氢化并酯化 |
| CN103502206B (zh) | 2010-07-07 | 2016-01-13 | 因温斯特技术公司 | 用于制备腈的方法 |
| CN104011014B (zh) | 2011-10-07 | 2016-05-11 | 因温斯特技术公司 | 用于制备腈的方法 |
| WO2013095853A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Invista North America S.A R.L. | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
| KR20140127218A (ko) | 2011-12-21 | 2014-11-03 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. | 안정한 에멀젼을 감소시키기 위한 추출 용매 제어 |
| KR20140127220A (ko) | 2011-12-21 | 2014-11-03 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. | 안정한 에멀젼을 감소시키기 위한 추출 용매 제어 |
| CN105531257B (zh) | 2013-07-17 | 2019-12-17 | 英威达纺织（英国）有限公司 | 通过蒸馏将溶剂与镍催化剂分离 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1112539A (en) * | 1965-11-26 | 1968-05-08 | Du Pont | Preparation of organic nitriles |
| US3766237A (en) * | 1972-01-25 | 1973-10-16 | Du Pont | Hydrocyanation of olefins |
| US3773809A (en) * | 1972-06-28 | 1973-11-20 | Du Pont | Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins |
| US3818068A (en) * | 1973-01-19 | 1974-06-18 | Du Pont | Removal of deactivated catalyst species from a hydrocyanation product fluid |
| US3903120A (en) * | 1973-06-19 | 1975-09-02 | Du Pont | Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel |
| US4082811A (en) * | 1977-02-23 | 1978-04-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Recovery of metal and triarylborane catalyst components from olefin hydrocyanation residue |
-
1981
- 1981-09-24 US US06/305,183 patent/US4385007A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-09-22 LU LU84386A patent/LU84386A1/fr unknown
- 1982-09-22 NL NL8203671A patent/NL8203671A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-09-22 FR FR8215941A patent/FR2513246A1/fr not_active Withdrawn
- 1982-09-23 BE BE0/209077A patent/BE894473A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-09-23 CA CA000412054A patent/CA1181425A/en not_active Expired
- 1982-09-23 IT IT23409/82A patent/IT1156109B/it active
- 1982-09-23 GB GB08227230A patent/GB2106517B/en not_active Expired
- 1982-09-24 DE DE19823235433 patent/DE3235433A1/de not_active Withdrawn
- 1982-09-24 JP JP57165140A patent/JPS5867353A/ja active Pending
- 1982-09-24 KR KR1019820004323A patent/KR840001590A/ko unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR840001590A (ko) | 1984-05-07 |
| IT1156109B (it) | 1987-01-28 |
| IT8223409A0 (it) | 1982-09-23 |
| JPS5867353A (ja) | 1983-04-21 |
| GB2106517B (en) | 1985-09-04 |
| BE894473A (fr) | 1983-03-23 |
| FR2513246A1 (fr) | 1983-03-25 |
| LU84386A1 (fr) | 1983-06-07 |
| DE3235433A1 (de) | 1983-03-31 |
| US4385007A (en) | 1983-05-24 |
| CA1181425A (en) | 1985-01-22 |
| GB2106517A (en) | 1983-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8203671A (nl) | Werkwijze voor het terugwinnen van nikkelkatalysator bij de bereiding van dinitrillen. | |
| CA1190915A (en) | Recovery of catalyst from olefin hydrocyanation and isomerization | |
| CA1204119A (en) | Preparation of zerovalent nickel complexes | |
| US4339395A (en) | Treatment of olefin hydrocyanation products | |
| KR101143755B1 (ko) | 디니트릴의 제조 방법 | |
| KR101064039B1 (ko) | 3-펜텐니트릴의 제조방법 | |
| KR101745050B1 (ko) | 니트릴의 제조 방법 | |
| EP1581323B1 (en) | Process for catalyst recovery from hydrocyanation product mixtures | |
| US4539302A (en) | Recovery of zerovalent nickel complexes | |
| JP2009543879A (ja) | 収率損失を低減させたヒドロシアノ化法 | |
| EP2229353A1 (en) | Hydrocyanation of pentenenitriles | |
| WO2024028717A1 (en) | Arsenic-containing ligands, catalytic compositions containing such ligands, and catalytic processes utilizing such catalytic compositions | |
| WO2024028716A1 (en) | Processes for producing nitriles and phosphorus-containing catalysts for use in such processes | |
| WO2024028720A1 (en) | Bidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands, and catalytic processes utilizing such catalytic compositions | |
| WO2024028718A1 (en) | Bidfntate phosphite ligands. catalytic compositions containing such ligands. and catalytic processes utilizing such catalytic compositions | |
| WO2024028719A2 (en) | Bidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands, and catalytic processes utilizing such catalytic compositions | |
| WO2023228077A1 (en) | Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands, and catalytic processes utilizing such catalytic compositions | |
| WO2024028715A1 (en) | Processes for producing nitriles and phosphorus-containing catalysts for use in such processes | |
| WO2024028722A1 (en) | Bidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands, and catalytic processes utilizing such catalytic compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |