NL8202931A - Polyester-carbonaatmaterialen die bestand zijn tegen hydrolyse. - Google Patents
Polyester-carbonaatmaterialen die bestand zijn tegen hydrolyse. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8202931A NL8202931A NL8202931A NL8202931A NL8202931A NL 8202931 A NL8202931 A NL 8202931A NL 8202931 A NL8202931 A NL 8202931A NL 8202931 A NL8202931 A NL 8202931A NL 8202931 A NL8202931 A NL 8202931A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- groups
- group
- divalent
- composition according
- aromatic
- Prior art date
Links
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 26
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims description 24
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title description 32
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 69
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 60
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 48
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 48
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 45
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 30
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 11
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 claims description 10
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical group ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MFIBZDZRPYQXOM-UHFFFAOYSA-N [dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silyl]oxy-dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical group C1OC1COCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 MFIBZDZRPYQXOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 36
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 16
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 8
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 5
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical class C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- LVLNPXCISNPHLE-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1O LVLNPXCISNPHLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- ZHQLTKAVLJKSKR-UHFFFAOYSA-N homophthalic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZHQLTKAVLJKSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001905 inorganic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJHVEONIFIJEIH-UHFFFAOYSA-N (2-chloronaphthalen-1-yl) (2-chlorophenyl) carbonate Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=C(Cl)C=CC2=CC=CC=C12 GJHVEONIFIJEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABFCPWCUXLLRSC-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C ABFCPWCUXLLRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHOQHXCDJDHKLS-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyloxasilinane Chemical compound CC[Si]1(C)CCCCO1 YHOQHXCDJDHKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPBYCSQKDDZPGO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 ZPBYCSQKDDZPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAAUEKCDBCEPPL-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1Cl KAAUEKCDBCEPPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACEMPBSQAVZNEJ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxy-3-methoxy-2,6-dimethylphenyl)methyl]-2-methoxy-3,5-dimethylphenol Chemical compound C1=C(O)C(OC)=C(C)C(CC=2C(=C(OC)C(O)=CC=2C)C)=C1C ACEMPBSQAVZNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOMAXGIWFLDMR-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxy-3-nitrophenyl)methyl]-2-nitrophenol Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 DTOMAXGIWFLDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUKMWXLEZOCRSO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-1-phenylpropan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)CC1=CC=CC=C1 DUKMWXLEZOCRSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1 HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- XAKQCEVHZXALRG-UHFFFAOYSA-N [dicyclohexyl-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]silyl] acetate Chemical compound C1CCCCC1[Si](C=1C=CC(OCC2OC2)=CC=1)(OC(=O)C)C1CCCCC1 XAKQCEVHZXALRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VCYAMSXIIWQHKV-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4-tribromophenyl) carbonate Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br VCYAMSXIIWQHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSEORJACOQDMQX-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4-trichlorophenyl) carbonate Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl DSEORJACOQDMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUQQDEDMRRRWGN-UHFFFAOYSA-N bis(2-bromophenyl) carbonate Chemical compound BrC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1Br LUQQDEDMRRRWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUCRFDZUHPMASM-UHFFFAOYSA-N bis(2-chlorophenyl) carbonate Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1Cl MUCRFDZUHPMASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POZGCGJFBOZPCM-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylphenyl) carbonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1C POZGCGJFBOZPCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 1
- XNJDDPZSTYSICC-UHFFFAOYSA-N tris(ethenyl)-[(3,3,4,4,5,5-hexamethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)methyl]silane Chemical compound C=C[Si](C=C)(C=C)CC1C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)C2OC21 XNJDDPZSTYSICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
S 2348-1187 s . * i P & c Λ
Polyester-carbonaatmaterialen die bestand zijn tegen hydrdlyse·
Polyester-carbonaten zijn bekende thermoplastische materialen met hoog molecuulgewicht, die vele voordelige eigenschappen vertonen. Deze eigenschappen maken de polyester-carbonaatharsen geschikt als constructie-materialen die aan hoge eisen voldoen.
5 Een van de belangrijke problemen die gepaard gaan met de toepassing van polyester-carbonaatharsen,;.in het bijzonder in een milieu van hoge temperatuur, is de neiging van polyester-carbonaten hydrolytische afbraak ^ - te ondergaan. Het is bekend dat de toevoeging van bepaalde toevoegsels aan kunststoffen, zoals polycarbonaten, tot materialen leidt die een verhoogde 10 bestandheid tegen hydrolytische afbraak vertonen. Voorbeelden van deze toevoegsels worden aangetroffen in de Amerikaanse octrooischriften 3.839.247, 4.076.686 en 4.138.379. Deze toevoegsels zijn in het algemeen zeer geschikt en hebben de toepassingen van kunststoffen, zoals aromatische polycarbonaten, uitgebreid tot gebieden die een verhoogde mate van hydro-15 lytische stabiliteit vereisen. Bepaalde eigenschappen van kunststoffen, bijvoorbeeld polycarbonaatharsen, kunnen echter nadelig worden beinvloed door de toevoeging van deze toevoegsels. Zo kan in het geval van aromatische polycarbonaatharsen de aanwezigheid van deze toevoegsels troebeling in het voortbrengsel van polycarbonaat teweegbrengen of de kleur van het 20 voortbrengsel van polycarbonaat nadelig beinvloeden.
Er bestaat dus behoefte aan polyester-carbonaatmaterialen die een ver-beterde bestandheid tegen hydrolyse vertonen terwijl ze tegelijkertijd alle voordelige eigenschappen van niet-gemodificeerde polyester-carbonaatharsen behouden. De uitvinding verschaft een dergelijk polyester-carbonaatmateriaal. 25 De uitvinding verschaft nieuwe aromatische polyester-carbonaatmaterialen met hoog molecuulgewicht, die een verbeterde bestandheid tegen hydrolytische afbraak vertonen, bevattende een mengsel van aromatische polyester-carbonaat-hars en een stabiliserende hoeveelheid van ten minste een stabiliseermiddel tegen hydrolyse, gekozen uit epoxysilanen, epoxysiloxanen en mengsel hier-30 van.
Gevonden werd nu dat polyester-carbonaatharsmaterialen verkregen kunnen worden waarvan de fysische eigenschappen het mogelijk maken ze in een ruimer gebied van toepassingen te gebruiken dan tot nu toe mogelijk was,
Dit wordt tot stand gebracht door de polyester-carbonaathars te mengen met 35 een stabiliserende hoeveelheid van een epoxyverbinding, gekozen uit epoxysilanen, epolysiloxanen en mengsels hiervan. Deze gestabiliseerde samen-stellingen kunnen worden toegepast in milieus met een hogere temperatuur en een hoger vochtgehalte dan tot nu toe beschikbare polyester-carbonaat- - 8202931 * i \ - 2 - \ harsmaterialen.
De bereiding van polyester-carbonaten die in de materialen van de onderhavige uitvinding kunnen worden toegepast, wordt beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.030.331, 3.169,121, 3.207.814, 4.194.038 en 5 4.156.069, alsmede in de Amerikaanse octrooiaanvrage 33.389.
De polyester-carbonaten kunnen in het algemeen omschreven worden als copolyesters die carbonaatgroepen, carboxylaatgroepen en aromatische car-bocyclische groepen in de polymeerketen bevatten, waarbij ten minste enige van de carboxylaatgroepen en ten minste enige vein de carbonaatgroepen direkt 10 gebonden zijn aan ring-koolstofatomen van de aromatische carbocyclische groepen. Deze polyester-carbonaten worden in het algemeen bereid door om-zetting van een bifunctioneel carbonzuur of een reactief derivaat van dit zuur, zoals een zuurdihalogenide, een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt.
15 De tweewaardige fenolen die geschikt zijn voor het bereiden van de polyester-carbonaten die geschikt zijn in de samenstellingen van de onderhavige uitvinding, worden in het algemeen voorgesteld door de algemene for-mule (1) vein het formuleblad, waarin A een aromatische groep voorstelt, zoals fenyleen, bifenyleen, naftyleen, enz. E kan een alkyleen- of alkyli-20 deengroep zijn, bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, propyleen, propylideen, isopropylideen, butyleen, butylideen, isobutylideen, pentyleen, isopenty-leen, pentylideen, isopentylideen, enz. Wanneer E een alkyleen- of alkyli-deengroep is, kan deze ook bestaan uit twee of meer alkyleen- of alkyli-deengroepen die verbonden zijn door een niet-alkyleen- of niet-alkylideen-25 groep, bijvoorbeeld een aromatische bruggroep, een tertiaire amino-brug-groep, een ether-bruggroep, een carbonyl-bruggroep, een silicium bevattende bruggroep, of een zwavel bevattende bruggroep, bijvoorbeeld sulfide, sulfoxide, sulfon, enz. Verder kan E een cycloalifatische groep (bijvoorbeeld cyclopentyl, cyclohexyl, enz.); een zwavel bevattende groep zoals sulfide, 30 sulfoxide of sulfon; een ether-bruggroep, een carbonylgroep, een tertiaire stikstof of een silicium bevattende bruggroep zoals een silaan- of een siloxygroep zijn. Het symbool R in formule ,(1) stelt een waterstofatoom of een eenwaardige koolwaterstofgroep voor, bijvoorbeeld alkyl (zoals methyl, ethyl, propyl, enz.), aryl (zoals fenyl, naftyl, enz.), aralkyl (zoals ben-35 zyl, ethylfenyl, enz.), alkaryl, of een cycloalifatische groep (bijvoorbeeld cyclopentyl, cyclohexyl:,, enz.). Y kan een anorganisch atoom, zoals halogeen (fluor, chloor, broom,::jood), een anorganische groep zoals een nitrogroep, een organische groep zoals de hierboven gedefinieerde groep R, of een oxygroep, zoals OR, zijn, waarbij het slechts nodig is dat Y inert 8202931 \ * ϊ * -3-.
is ten opzichte van en niet wordt aangetast door de reactiecomponenten en de reactie-omstandigheden. De letter m stelt een geheel getal voor uiteen-lopende van .0 tot het aantal plaatsen aan A dat voor substitutie beschik-- baar is; p stelt een geheel getal voor uiteenlopende van 0 tot het aantal 5 plaatsen aan E dat voor substitutie beschikbaar is; t stelt een geheel getal met een waarde van ten minste 1 voor; s is 0 of 1; en u stelt een geheel getal voor, met inbegrip van het getal 0.
Wanneer meer dan een substituent Y in de door formule (1) voorgestelde tweewaardgie fenolverbinding aanwezig is, kunnen deze substituenten gelijk 10 of verschillend zijn. Hetzelfde geldt voor de substituent R. Wanneer in formule (1) s gelijk is aan 0 en u niet gelijk is aan 0, zijn de aromati-sche ringen zonder een tussengelegen alkyleengroep of een andere bruggroep aan elkaar gebonden. De hydroxylgroepen en Y aan de aromatische kemen A kunnen zich op de ortho-, meta- of para-plaatsen bevinden en deze groepen 15 kunnen in vicinale, asymmetrische of symmetrische betrekking tot elkaar staan wanneer twee of meer ring-koolstofatomen van de aromatische koolwater-stofrest gesubstitueerd zijn door Y en een hydroxylgroep.
Enige niet-beperkende voorbeelden van verbindingen die onder formule (1) vallen, zijn: 20 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan (bisfenol-A); 2,4'-dihydroxydifenylmethaan; bis (2hydroxyfenyl)methaan; bis(4-hydroxyfenyl)methaan; bis(4-hydroxy-5-nitrofenyl)methaan; 25. bis(4-hydroxy-2,6-dimethyl-3-methoxyfenyl)methaan; 1.1- bis(4-hydroxyfenyl)ethaan; 1.1- bis(4-hydroxy-2-chloorfenyl)ethaan; 2.2- bis(3-fenyl-4-hydroxyfenyl)propaan; bis(4-hydroxyfenyl)cyclomethaan; en 30 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)-1-fenylpropaan.
Deze tweewaardige fenolen kunnen afzonderlijk of als mengsels van twee of meer verschillende tweewaardige fenolen worden toegepast.
In het algemeen kan ieder bifunctioneel carbonzuur of reactief deri-vaat hiervan, zoals een zuur dihalogenide, dat gebruikelijk is voor de be-35 reiding van polyesters, toegepast worden voor de bereiding van polyester-carbonaten die geschikt zijn voor de bereiding van de materialen van de onderhavige uitvinding. In het algemeen omvatten de carbonzuren, die kunnen worden toegepast, de alifatische carbonzuren, alifatische-aromatische carbonzuren en aromatische carbonzuren. De aromatische dicarbonzuren of 8202931 f > - 4 - hun reactieve derivaten, zoals de aromatische dizuurhalogeniden, verdienen de voorkeur daar deze verbindingen de aromatische polyester-carbonaten geven die vanuit hun standpunt van fysische eigenschappen in de praktijk het meest geschikt zijn.
5 . Deze carbonzuren kunnen worden voorgesteld door de algemene formule (2) van het formuleblad, waarin R voorstelt: een alkyleengroep, alkyli- deengroep ,· of cycloalifatische groep zoals hierboven voor E in formule (1) gedefinieerd; een alkyleengroep, alkylideengroep of cycloalifatische groep die alkenische onverzadiging bevat; een aromatische groep zoals 10 fenyleen, naftyleen, bifenyleen, gesubstitueerd fenyleen, enz.; twee of meer aromatische groepen die verbonden zijn door niet-aromatische brug- groepen zoals die welke door E in formule (1) gedefinieerd zijn; of een tweewaardige alifatische-aromatische koolwaterstofgroep zoals een aralkyl-2 of alkarylgroep. R is een carboxyl- of hydroxylgroep. De letter q stelt 2 15 het getal 1 voor wanneer R een hydroxylgroep is en het getal 0 of 1 wan-2 neer R een carboxylgroep is. Het bifunctionele carbonzuur is dus een monohydroxy-monocarbonzuur of een dicarbonzuur. Voor de doeleinden van de onderhavige uitvinding wordt de voorkeur gegeven aan de aromatische dicar- bonzuren of hun reactie derivaten, zoals bijvoorbeeld deizuurdihalogehiden.
20 In deze, de voorkeur verdienende aromatische dicarbonzuren, die worden 2 1 voorgesteld door formule (2), is R een carboxy lgroep en R een aromatische groep zoals fenyleen, bifenyleen, naftyleen, gesubstitueerd fenyleen,cenz.; twee of meer aromatische groepen die verbonden zijn door niet-aromatische bruggroepen; of een tweewaardige alifatische-aromatische groep. Enige niet-25 beperkende voorbeelden van geschikte, de voorkeur verdienende aromatische dicarbonzuren die kunnen worden toegepast voor het bereiden van de poly-ester-carbonaatharsen van de onderhavige uitvinding, zijn ftaalzuur, iso-ftaalzuur, tereftaalzuur, homoftaalzuur, ο-, m- en p-fenyleendiazijnzuur, en veelkernige aromatische zuren zoals 2,2'-bifenyldicarbonzuur en 1,4-30 naftaleendicarbonzuur.
Deze zuren kunnen afzonderlijk of als mengsels van twee of meer ver-schillende zuren toegepast worden.
Het carbonaat-voorprodukt kan een carbonylhalogenide, een carbonaat-ester of eenv.halogeenformiaat zijn. De toe te passen carbonylhalogeniden 35 zijn carbonylchloride en carbonylbremide. Representatieve voorbeelden van de toe te passen carbonaatesters zijn difenylcarbonaat, di(halogeenfenyl)-carbonaten zoals di(chloorfenyl)carbonaat, di(broomfenyl)carbonaat, di(tri-chloorfeny1)carbonaat, di(tribroomfeny1)carbonaat, enz., di(alkylfeny1) -carbonaten zoals di(tolyl)carbonaat, enz., di(nafty 11'carbonaat, di(chloor-40 naftyl)carbonaat, fenyltolylcarbonaat, chloornaftylchloorfenylcarbonaat, en 8202931 + \ ϊ - 5 - dergelijke. De hier geschikte halogeenformiaten zijn bis-halogeenformiaten van tweewaardige fenolen zoals bis-chloorformiaten van hydrochinon, enz., of van glycolen, zoals bis-halogeenformiaten van ethyleenglycol, neopentyl-glycol, polyethyleenglycol, enz. Hoewel ook andere carbonaat-voorprodukten 5 toegepast kunnen worden, wordt de voorkeur gegeven aan carbonylchloride, ook wel bekend als fosgeen.
De polyester-carbonaten die volgens de onderhavige uitvinding geschikt zijn, omvatten onder meer de polyester-carbonaten die zijn afgeleid van tweewaardige fenolen, aromatische dicarbonzuren of hun reactieve derivaten, 10 zoals de aromatische dizuurhalogeniden, en fosgeen. Een zeer geschikte groep van aromatische polyester-carbonaten zijn die welke verkregen zijn uit bisfenol-A; isoftaalzuur, tereftaalzuur of eenc.mengsel van isoftaai-zuur en tereftaalzuur, of de reactieve derivaten van deze zuren zoals tereftaloyldichloride, isoftaloyldichloride of een mengsel van isoftaloyl-15 dichloride en tereftaloyldichloride? en fosgeen. Bij toepassing van een mengsel van isoftaalzuur en tereftaalzuur of isoftaloyldichloride en tereftaloyldichloride, bevat het mengsel deze twee componenten in een ge-wichtsverhouding van 5:95-95:5.
De polyester-carbonaat bevattende samenstellingen van de onderhavige 20 uitvinding worden bereid door de betreffende epoxyverbinding, die hier- onder beschreven wordt, te mengen met de polyester-carbonaathars. De epoxyverbinding kan afzonderlijk of als een mengsel van twee of meer verschillen-de epoxyverbindingen worden toegepast. De stabiliserende epoxyverbinding wordt gekozen uit epoxysilanen en epoxysiloxanen.
25 De epoxysilanen die in de materialen van de onderhavige uitvinding geschikt zijn als hydroiyse-stabiliseermiddelen, zijn verbindingen die worden voorgesteld door de algemene formule (3) van het formuleblad, waarin n 3 een getal met een waarde van 1 - 3 is. In formule (3) is R waterstof; een alkylgroep; een gesubstitueerde alkylgroep; een cycloalkylgroep; een alke-30 nylgroep; een arylgroep; een aralkylgroep; een alkarylgroep; een tweewaardige organische groep, die samen met het Si-atoom een eyelische=struetuur vormt, welke organische groep gekozen is uit tweewaardige verzadigde alifa-tische koolwaterstofgroepen en tweewaardige verzadigde organische groepen die koolstof- en zuurstofatomen in de ringstructuur bevatten, met dien ver- 3 35 stande dat indien €in van de groepen R een dergelijke tweewaardige organische groep voorstelt, n de waarde 1 of 2 bezit en de totale valentie van 4 4 silicium 4 bedraagt; een OR -groep waarin R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, arylgroep, aralkylgroep of alka- 5 4 5 rylgroep voorstelt; een -R OR -groep, waarin R een tweewaardige verzadigde 8202931 ϊ ' - 6 - alifatische koolwaterstofgroep of een tweewaardige aromatische koolwater- 4 4 5 4 stofgroep voorstelt; een -OOCR -groep; een -COOR -groep; een -R COOR -groep? 5 4 een -R OOCR -groep; of een polyethergroep volgens de algemene formule 6 7 8 -R-(-0-R-) —O—R° , waarin a een getal met een waarde van 1-4 voorstelt, a 6 7 5 elk der symbolen R en R een tweewaardige verzadigde alifatische koolwater-8 stofgroep, en R een alkylgroep? is, 3
Bij voorkeur is R een waterstofatoom; een hydroxylgroep, een alkylgroep, een alkoxygroep, een arylgroep, een aryloxygroep, een alkarylgroep; of een aralkylgroep.
10 In formule (3) zijn de voorkeur verdienende alkylgroepen en gesubsti- 3 4 tueerde alkylgroepen, welke door R en R worden voorgesteld, die welke 1 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdienende cycloalky1- 3 groepen, die door R worden voorgesteld, zijn die welke 4 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdienende alkenylgroepen die door 3 4 15 R en R worden voorgesteld, zijn die welke 2 tot circa 24 koolstofatomen 3 4 bevatten. De voorkeur verdienende arylgroepen die door R en R worden voorgesteld, zijn die welke 6 - 24 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdie- 3 4 nende alkaryl- en aralkylgroepen die door R en R worden voorgesteld, zijn 3 die welke 7 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. Door R voorgestelde, de 20 voorkeur verdienende tweewaardige verzadigde alifatische kooiwaterstofgroe-pen die samen met het Si-atoom een cyclische structuur vormen, zijn die welke 2 tot circa 24 koolstofatomen bevatten; de voorkeur verdienende tweewaardige verzadigde organische groepen, die koolstof- en zuurstofatomen in de ringstructuur bevatten, zijn die welke 2 tot circa 24 koolstofatomen en 25 1 tot circa 6 zuurstofatomen bevatten. De voorkeur verdienen de verzadigde 5 6 7 alifatische koolwaterstofgroepen die door R , R en R worden voorgesteld, zijn die welke 1 tot circa 12 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdie- 8 nende alkylgroepen die door R worden voorgesteld, zijn die welke 1 tot circa 12 koolstofatomen bevatten.
30 In formule (3) stelt Z een eenwaardige epoxygroep voor, en wel een eenwaardig derivaat van epoxyethaan of een eenwaardig derivaat van epoxy-cyclohexaan.
De eenwaardige derivaten van epoxyethaan worden voorgesteld door'de algemene formule (4) van het formuleblad, waarin;- 9 10 11 12 35 (i) elk der symbolen R ,. R , R en R gekozen is uit: waterstof; alkylr groepen; gesubstitueerde alkylgroepen; cycloalkylgroepen; alkenylgroepen; 13 13 arylgroepen, aralkylgroepen; alkarylgroepen; OR -groepen, waarin R een waterstofatoom, een alkylgroep, een gesubstitueerde alkylgroep, een alkenyl- 14 13 groep, een arylgroep, een alkarylgroep of een aralkylgroep is; -R OR -groe- 8202931 14 \ - 7 - ο * pen, waarin R een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep 13 of een tweewaardige aromatische koolwaterstofgroep is; -OOCR -groepen; 13 14 13 14 13 15 -COOR -groepen; -R OOCR -groepen; -R COOR -groepen; -OR -groepen 15 waarin R een oxiranring met eenwaardige verzadigde alifatische koolwater- 5 stofgroepen of een oxiranring met eenwaardige alifatische-aromatische kool- 14 15 15 15 waterstofgroepen is; -R OOR -groepen; -OOCR -groepen; -COOR -groepen; 14 15 14 15 -R OOCR -groepen; en -R COOR -groepen; met dien verstande dat * q j_o ii 12 (ii) edn van de symbolen R , R , R of R gekozen is uit tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen; tweewaardige aromatische kool- 1(5 16 10 waterstofgroepen; -OR -groepen waarin R een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep of een tweewaardige aromatische koolwaterstofgroep is; -R14OR16-groepen; -OOCR^-groepen; -COOR16-groepen; - „14__„„16 „14___„16 -R OOCR -groepen; en -R COOR -groepen.
De voorkeur verdienende derivaten van epoxyethaan, die worden voorge- 15 steld door formule (4), zijn die waarin; 9 12 (i) hlk der symbolen R tot en met R gekozen is uit: waterstof; alkyl- groepen, gesubstitueerde alkylgroepen; cycloalkylgroepen? arylgroepen; 17 17 aralkylgroepen; alkarylgroepen; en OR -groepen, waarin R een waterstof- atoom, een alkylgroep, eeri gesubstitueerde alkylgroep, een arylgroep, een 20 alkarylgroep of een aralkylgroep is; met dien verstande dat 9 10 11 12 (ii) een van de symbolen R , R , R of R een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep; een tweewaardige aromatische koolwaterstof- 16 ^ 14 16 groep; een OR -groep; of een -R OR -groep xs.
10 ..:
Hierboven is aangegeven dat R iin formule (4) binnen de definitie 25 van (ii) valt en aan het siliciumatoom is gebonden; dit is alleen gemaks- halve en duidelijkheidshalve op deze wijze aangegeven, daar uiteraard elk 9 12 van de groepen R tot en met R binnen de definitie van (ii) kan vallen en aan het siliciumatoom is gebonden.
9 13 17
In formule (4) zijn door R -R ... en R . weergegeven, de voorkeur ver- 30 dienende alkylgroepen en gesubstitueerde alkylgroepen die welke 1 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdienende cycloalkylgroepen die 9 12 door R -R worden weergegeven, zijn die welke 4 tot circa 24 koolstof- 9 13
atomen bevatten, De voorkeur verdienende alkenylgroepen die door R -R
worden weergegeven, zijn die welke 2 tot circa 24 koolstofatomen bevatten.
9 13 17 35 De voorkeur verdienende arylgroepen die door R -R en R worden voorge- steld, zijn die welke 6-24 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdie- 9 13 17 nende alkaryl- en aralkylgroepen die door R -R en R worden yoorgesteld, zijn die welke 7 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdienende tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen die door 8202931 ..-8- • »' R14 en R16 worden voorgesteld, zijn die welke 1 tot circa 12 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdienende tweewaardige aromatische koolwaterstof-14 16 groepen die door R en R worden voorgesteld, zijn die welke 6 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. De voorkeur verdienende oxiranringen die een- 15
5 waardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen bevatten en door R
worden voorgesteld, zijn die welke 2 tot circa 24 koolstofatomen bevatten; de voorkeur verdienende oxiranringen die eenwaardige alifatische-aromati- 15 sche koolwaterstofgroepen bevatten en door R worden voorgesteld, zijn die welke 8 tot circa 24 koolstofatomen bevatten.
10 De derivaten van epoxycyclohexaan worden voorgesteld door de algemene formule (5] van'het formuleblad, waarin: 18 27 (a) elk der symbolen R tot en met R gekozen is uit: waterstof; alkylgroepen? gesubstitueerde alkylgroepen; alkenylgroepen? arylgroepen; aral- 29 29 kylgroepen; alkarylgroepen? .OR -groepen, waarin R een waterstofatoom, 15 alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, arylgroep, alkaryl- 30 29 30 groep of aralkylgroep is; -R OR -groepen, waarin R , een tweewaardige verzadigde alifatische koolw&terstofgroep of een tweewaardige aromatische 29 29 30 29 koolwaterstofgroep is; -COOR -groepen; -OOCR -groepen; -R COOR -groepen; 31 31 OR -groepen, waarin R een oxiranring, die een verzadigde alifatische 20 koolwaterstofgroep bevat, of een oxiranring, die een alifatische-aromatische 30 31 31 koolwaterstofgroep bevat, voorstelt; -R OR -groepen; -OOCR -groepen; 31 30 31 30 31 , ,.
-COOR -groepen; -R OOCR -groepen; en -R COOR -groepen; met dien ver- stande dat 18 27 (b) . een van de groepen R tot en met R gekozen is uit: tweewaardige ver- 25 zadigde alifatische koolwaterstofgroepen; tweewaardige aromatische kool- 32 32 waterstofgroepen; -OR -groepen, waarin R een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep of een tweewaardige aromatische koolwater- 30 32 32 32 30 32 stofgroep is; -R OR -groepen; -OOCR -groepen; -COOR -groepen; -R OOCR - 30 32 groepen; en -R COOR -groepen.
30 Door formule (5) voorgestelde, de voorkeur verdienende derivaten van epoxycyclohexaan zijn die waarin: 18 27 (a) , elk. der symbolen R tot en met R gekozen is uit: waterstof; alkylgroepen; gesubstitueerde alkylgroepen; arylgroepen; alkarylgroepen; aral- 28 28 kylgroepen; en OR -groepen, waarin R een waterstofatoom, alkylgroep, 35 gesubstitueerde alkylgroep, arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep is; met dien verstande dat 18 27 (b) . een van de groepen R tot en met R een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep; een tweewaardige aromatische koolwaterstof- 32 „ 3CL 32 groep; een -OR -groep; of een -R OR -groep is.
8202931 r * - 9 -21
Hierboven is aangegeven dat R in formule (5) binnen de definitie van (b) valt en aan het siliciumatoom gebonden is; dit is alleen gemaks- halve en duidelijkheidshalve zo aangegeven, daar uiteraard elk van de groe-18 27 per R tot en met R binnen de definitie van (b) kan vallen en aan het 5 siliciumatoom gebonden zijn.
In formule (5) zijn de voorkeur verdienende alkylgroepen, die door 18 27 28 29 R tot en met R , R en R worden voorgesteld, die welke 1 tot circa 18 27 28 29 24 koolstofatomen bevatten. Door R tot en met R , R en R voorgestel- de, de voorkeur verdienende gesubstitueerde alkylgroepen zijn die welke 18 27 29
10 1 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. Door R tot en met R en R
voorgestelde, de voorkeur verdienende alkenylgroepen zijn die welke 2 tot 18 27 28 29 circa 24 koolstofatomen bevatten. Door R tot en met R , R en R voorgestelde, de voorkeur verdienende arylgroepen zijn die welke 6 tot circa 18 27 28 29 24 koolstofatomen bevatten. Door R tot en met R , R en R voorgestel- 15 de, de voorkeur verdienende aralkylgroepen zijn die welke 7 tot circa 24 18 27 28 29 koolstofatomen bevatten. Door R tot en met R , R en R voorgestelde, de voorkeur verdienende alkarylgroepen zijn die welke 7 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. Door R^ en R^ voorgestelde, de voorkeur verdienende tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen zijn die welke 30 32 20 1 tot circa 12 koolstofatomen bevatten. De door R en R voorgestelde, de voorkeur verdienende tweewaardige aromatische koolwaterstofgroepen zijn 31 die welke 6 tot circa 24 koolstofatomen bevatten. Door R voorgestelde, de voorkeur verdienende oxiranringen, die verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen bevatten, zijn die welke 2 tot circa 24;:koolstofatomen bevatten.
31 25 Door R voorgestelde, de voorkeur verdienende oxiranringen die alifatische-aromatische koolwaterstofgroepen bevatten, zijn die welke 8 tot circa 24 koolstofatomen bevatten.
Enige niet-beperkende voorbeelden van gesubstitueerde alkylgroepen zijn die welke edn of meer anorganische groepen als substituent(en) bevat-30 ten, zoals hydroxylgroepen en/of halogeenatomen (chloor, fluor, broom en jood).
Enige niet-beperkende voorbeelden van tweewaardige organische groepen die koolstof- en zuurstofatomen in de ringstructuur bevatten, welke groepen samen met het siliciumatoom een cyclische structuur vormen en worden voor- 3 35 gesteld door R in formule (3), zijn: -CH^-O-C^-, -C^E^-O-C^E^-O-C^B.^-, -0-C-H-, -O-C_H.-0-OEL-, -CEL-O-C.H -O-CH - en dergelijke. Bij voorkeur 36 3b 2 2 4 o 2 zijn deze verbindingen tweewaardige verzadigde alifatische organische groepen met 2 tot circa 24 koolstofatomen en 1 tot circa 6 zuurstofatomen.
Enige niet-beperkende voorbeelden van tweewaardige verzadigde alifa- e 8202931 * -10- ,, , 5 _14 16 _30 32 , tische koolwaterstofgroepen, die door R , R , R , R en R worden voor- gesteld, zijn -CH2CH2-, -CH2C(CH3)HCH2-, -CH2CH2CH2CH2- en dergelijke.
Enige niet-beperkende voorbeelden van tweewaardige aromatische koolwaterstofgroepen die door R^, R^, R^, R^ en R^ worden voorgesteld, zijn 5 die met de formules (6), (7), (8), (9), (10) en dergelijke.
15 31
Enige niet-beperkende voorbeelden van door R en R voorgestelde oxiranringen die eenwaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen bevatten, zijn de groepen met de formules (11), (12), (13), en dergelijke.
15 31
Enige niet-beperkende voorbeelden van door R en R voorgestelde 10 oxiranringen die alifatische-aromatische groepen bevatten, zijn die met de formules (14), (15), (16), (17) en (18) van het formuleblad.
Wanneer Z in formule (3) een eenwaardig derivaat van epoxyethaan (weergegeven door formule (4)) voorstelt, wordt formule (3) formule (19).
Wanneer Z in formule (3) een eenwaardig derivaat van epoxycyclohexaan 15 (weergegeven door formule (5)) voorstelt, wordt formule (3) formule (20).
10
In formule (19) is R gebonden aan het siliciumatoom; uiteraard kan 9 12 echter elk van de groepen R tot en met R aan het siliciumatoom gebonden 21 zijn. Dit geldt ook in formule (20), waarin R is gebonden aan silicium- 18 27 atoom, maar waarin elk van de groepen R tot en met R aan het silicium-20 atoom kan zijn gebonden.
De epoxysilanen volgens formules (19) en (20) zijn bekende verbindin-gen; deze verbindingen zijn in het algemeen in de handel verkrijgbaar of kunnen volgens bekende methoden bereid worden.
Enige niet-beperkende voorbeelden van verbindingen die worden voorge-25 steld door formules (19) en (20), alsmede van epoxysiloxanen volgens formule (21), zijn in Tabel A gegeven.
De epoxysiloxanverbindingen die in de polyester-carbonaat bevattende materialen van de onderhavige uitvinding geschikt zijn als stabiliseermid- delen, worden voorgesteld door de algemene formule (21), waarin b een ge- 33 34 30 tal met een waarde van 1 tot circa 10 is; elk der groepen R en R ge-kozen is uit alkylgroepen met 1 tot circa 24 koolstofatomen, alkenylgroepen met 2 tot circa 24 koolstofatomen, arylgroepen met 6i“c24 koolstofatomen, aralkylgroepen met 7 tot circa 24 koolstofatomen, alkarylgroepen met 7 tot circa 24 koolstofatomen, waterstof, alkoxygroepen met 1 tot circa 24 koQl-35 stofatomen en aryloxygroepen met 6-24 koolstofatomen; en elk der groepen Z gekozen is uit de door formules (4) en (5) voorgestelde eenwaardige epoxy-groepen.
In formule (21) kunnen de groepen Z gelijk of verschillend zijn. Zo kan bijvoorbeeld een van de groepen Z een door formule (4) voorgestelde 8202931 t - 11 - epoxygroep zijn, terwijl de andere groep Z een door formule (5) voorgestel-de epoxygroep kan zijn? ook kan den van de groepen Z een door formule (4) voorgestelde epoxygroep zijn, terwijl de andere groep Z een andere, door formule (4} voorgestelde epoxygroep is; verder kan een van de groepen Z 5 een door formule (5) voorgestelde epoxygroep zijn, terwijl de andere groep Z een andere, door formule (5) voorgestelde epoxygroep is.
TABEL A
β—(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl-trimethoxy-silaan; . 2,2,3,3,4,4-hexamethyl-5,6-epoxycyclohexylmethyl-trivinylsilaan? 10 1-(β-3,4-epoxycyclohexyl)ethyl-l-methyl-l-sila-2-oxa-cyclohexaan; γ-(glycidoxypropyl)trimethoxy-silaan; γ-(glycidoxypropyl)ethoxy-silaan; p.glycidoxyfenyl-dicyclohexyl-acetoxy-silaan; bis(3-glycidoxypropyl)tetramethyl-disiloxaan; 15 1,8-di(B-3,4-epoxycyclohexyl(ethyl-octadifenylsiloxan; en 1,3-di(2,3-epoxypropaan)hexaethoxy-trisloxan.
De polyester-carbonaat bevattende samenstellingen van de onderhavige uitvinding kunnen df slechts ddn van de bovenbeschreven, als hydrolyse-stabiliseermiddelen geschikte epoxyverbindingen of een mengsel van twee of 20 meer van deze stabiliseermiddelen bevatten. Zo kunnen de polyester-carbo-naat-samenstellingen van de onderhavige uitvinding twee verschillende epoxyverbindingen volgens formule (19) als stabiliseermiddelen; twee verschillende stabiliseermiddelen volgens formule (20); twee verschillende stabiliseermiddelen volgens formule (21); een epoxyverbinding volgens for-25 mule (20) als stabiliseermiddel en een epoxyverbinding volgens formule (19) als stabiliseermiddel; een epoxyverbinding volgens formule (19) als stabiliseermiddel en een epoxyverbinding volgens formule (21) als stabiliseermiddel; of een epoxyverbinding volgens formule (20) als stabiliseermiddel en een epoxyverbinding volgens formule (21) als stabiliseermiddel bevatten.
30 De in de polyester-carbonaat bevattende samenstellingen van de onder havige uitvinding aanwezige hoeveelheid als stabiliseermiddel toegepaste epoxyverbinding is een met betrekking tot hydrolyse stabiliserende hoeveelheid, dat wil zeggen een hoeveelheid stabiliserende verbinding die doel-matig is om de polyesterecarbonaathars te stabiliseren tegen hydrolytische 35 afbraak. In het algemeen Bedraagt deze hoeveelheid circa 0,005 - 4,0 gew.%, betrokken op het gewicht van de in de samenstelling aanwezige polyester-carbonaathars. Bij voorkeur bedraagt deze hoeveelheid circa 0,01 - 2 gew.% en nog meer bij voorkeur circa 0,02 - 0,5 gew.%.
De polyester-carbonaathars bevattende samenstellingen van de onderhavige 8202931
Λ C
- 12 - uitvinding worden bereid door de bovenbeschreven stabiliserende epoxyver-binding(en) toe te voegen aan de polyes ter-carbonaathars en het stabili-seermiddel en de hars te mengen, in het algemeen met mechanische middelen, bijvoorbeeld roeren, mengen in een mechanische menginrichting, en derge-5 lijke, onder verkrijging van:.de samenstellingen van de uitvinding.
De samenstellingen van de uitvinding kunnen desgewenst andere bekende en gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals anti-statische middelen, anti-oxidantia, middelen voor het absorberen van ultraviolette straling, vorm-losmiddelen, kleurmiddelen, vulstoffen zoals glasvezels, grafietvezels, 10 enz., middelen voor het modificeren van de slagvastheid, kleurstabiliseer-middelen, vlamvertragende middelen en dergelijke. Enige niet-beperkende voorbeelden van geschikte middelen voor het absorberen van ultraviolette straling zijn benzofenonen en benzotriazolen*: Enige niet-beperkende voorbeelden van geschikte kleurstabiliseermiddelen zijn organofosfieten. Sommi-15 ge van deze organofosfieten worden beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 4.138.379, 4.118.370 en 3.305.520. Enige geschikte vlamvertragende middelen zijn die welke beschreven worden in de Amerikaanse octrooi-schriften 3.915.926 en 4.197.232 en de organische alkalimetaalzouten en organische aardalkalimetaalzouten van sulfonzuur welke beschreven worden 20 in de Amerikaanse octrooischriften 3.933.734, 3.948.851, 3.926.968, 3.919.167, 3.909,490, 3.953.396, 3.931.100, 3.978.024, 3.953.399, 3.917.559, 3.951.910 en 3.940.366.
Zoals hierboven vermeld, kunnen de samenstellingen van de uitvinding kleurstabiliseermiddelen bevatten. De bij voorkeur toegepaste kleurstabili-25 seermiddelen zijn organofosfieten. Deze organofosfieten en hun kleurstabi-liserende eigenschappen zijn bekend en worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.305.520, 4.138.379, 4.118.370 en 4.102.859. Wanneer geen kleurstabiliseermiddelen aanwezig zijn, heeft de kleur van de aromatische polyester-carbonaat bevattende gevormde voorwerpen 30 de neiging tot achteruitgang bij blootstellen aan hoge temperaturen zoals die welke optreden bij het verwerken of bij toepassingen in een milieu met hoge temperatuur. Soms is deze kleurachteruitgang zo ernstig dat deze aromatische polyester-carbonaat bevattende voortbrengselen commercieel onaan-vaardbaar worden. De toevoeging van organofosfieten als kleurstabiliseer-35 middelen aan de polyester-carbonaatharsen heft dit probleem van kleurachteruitgang in het algemeen op. Deze als kleurstabiliseermiddelen dienen-de organofosfieten hebben echter in het algemeen de neiging de stabiliteit van de aromatische polyester-carbonaathars tegen hydrolyse nadelig te be-invloeden. In het geval dat organofosfieten als kleurstabiliseermiddelen 8202931 Λ - 13 - in het aromatische polyester-carbonaat aanwezig zijn, is het dus nog -essentieler deze materialen tegen hydrolytische afbraak te stabiliseren dan in het geval van aromatische polyester-carbonaatmaterialen die geen organofosfiet als kleurstabiliseermiddel bevatten.
5 Voorkeursuitvoeringsvorm
De onderstaande, niet-beperkende voorbeelden lichten de uitvinding nader toe. De genoemde delen en percentages zijn gewichtsdelen resp. ge-wichtspercentages, tenzij dnders vermeld.
VOORBEELD I
10 Dit voorbeeld licht een controlemateriaal toe dat buiten het raam van de uitvinding valt; dit materiaal bestaat uit een polyester-carbonaathars die verkregen is uit bisfenol-A, een mengsel van tereftaloyldichloride en isoftaloyldichloride en fosgeen.
De hars van dit voorbeeld wordt bereid door in een reactorvat 16 1 15 dichloormethaan, 8 1 water, 1906 g (8,39 mol) bisfenol-A, 24 ml triethyl-' amine, 3,4 g natriumgluconaat en 65 g para-tert.butylfenol als ketenstopper te brengen. Bij een pH van circa 9 - 10,5 voegde men in een tijdsverloop van 10 minuten 1089,6 g (5,37 mol) van een mengsel van 35 gew.% isoftaloyldichloride en 85 gew.% tereftaloyldichloride in 2 1 dichloormethaan toe, 20 terwijl de pH met 35 %'s waterige loog op een waarde van circa 9 - 10,5 geregeld werd. Na de toevoeging van het dizuurchloridemengsel werd fosgeen met een snelheid van 36 g per minuut gedurende 12 minuten toegevoerd, terwijl de pH met 35 %'s waterige loog op een waarde van circa 10-11 werd geregeld. Het polymeermengsel werd verdund met 2 1 dichloormethaan en de 25 zoutoplossing-fase werd afgescheiden. De verkregen polymeer-fase werd een-maal met 0,1N HC1 en driemaal met water gewassen en vervolgens geisoleerd door neerslaan met stoom onder verkrijging van een wit poeder. Dit hars-achtige produkt wordt vervolgens naar een bij een temperatuur van circa 316°C werkende extrudeerinrichting gevoerd ten einde de hars te extruderen 30 tot strengen; de geextrudeerde strengen worden fijngehakt tot korrels. Vervolgens worden de korrels door spuitgieten bij circa 343°C gevormd tot proefmonsters met afmetingen van circa 5,1 cm bij circa 5,1 cm bij circa 0,25ccm.
VOORBEELD II
35 Dit voorbeeld licht een tegen hydrolyse bestendig polyester-carbonaat- materiaal toe dat binnen het raam van de uitvinding valt.
Aan de volgens de methode van Voorbeeld I bereide poedervormige polyester-carbonaathars voegt men γ-glycidoxypropyl-trimethoxy-silaan in een hoeveelheid van 0,1 gew.dl per 100 gew.dln hars toe. De hars en het stabi- 8202931 e X-
V
- 14 - liseermiddel worden grondig gemengd; vervolgens wordt het mengsel in een bij een temperatuur van circa 316°C werkende extrudeerinrichting gevoerd ten einde het materiaal tot strengen te extruderen; de geextrudeerde strengen worden fijngehakt tot korrels. Hierna worden de korrels door 5 spuitgieten bij circa 343°C gevormd tot proefmonsters met afmetingen van circa 7,6 cm bij circa 5,1 cm bij circa 0,25 cm.
VOORBEELD III
. Dit voorbeeld licht een gestabiliseerd polyester-carbonaatmateriaal jr toe dat binnen het raam van de.uitvinding valt.
. 10 Aan de volgens de werkwijze van Voorbeeld I bereide poedervormige polyester-carbonaathars wordt β(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl-trimethoxy-silaan in een hoeveelheid van 0,1 gew.dl per 100 gew.dln hars toegevoegd.
De hars en het stabiliseermiddel worden grondig gemengd en vervolgens wordt het mengsel in een bij een temperatuur van circa 316°C werkende extrudeer-15 inrichting gevoerd ten einde het materiaal te extruderen tot strengen; de strengen worden fijngehakt tot korrels. Hierna worden de korrels door spuitgieten bij circa 343°C tot proefmonsters met afmetingen- van circa 7,6 cm bij circa 5,1 cm bij circa 0,25 cm gevormd.
' voorbeeld IV
20 Dit voorbeeld beschrijft weer een ander tegen hydrolyse gestabiliseerd polyester-carbonaatmateriaal van de uitvinding.
Aan de volgens de werkwijze van Voorbeeld I bereide poedervormige polyester-carbonaathars wordt 0,1 gew.dl bis(3-glycidoxypropyl)tetramethyldi-siloxan als stabiliseermiddel per 100 gew.dln heirs toegevoegd. De hars en 25 het stabiliseermiddel worden grondig.gemengd en men voert het mengsel in een bij een temperatuur van circa 316°C werkende extrudeerinrichting ten einde het mengsel tot strengen te extruderen; de geextrudeerde strengen worden fijngehakt tot korrels. Hierna worden de korrels door spuitgieten bij circa 343°C gevormd tot..proefmonsters met afmetingen van circa 7,6 cm 30 bij circa 5,1 cm bij circa 0,25 cm.
VOORBEELD V
Dit voorbeeld beschrijft een met betrekking tot deikleur gestabili- S.eerd, maar met betrekking tot hydrolyse niet-gestabiliseerd polyester-carbonaatmateriaal dat buiten het raam van de uitvinding valt.
35 Aan de volgens de werkwijze van Voorbeeld I bereide, poedervormige polyester-carbonaathars wordt 0,03 gew.dl bis(2,4-ditert.butylfenyl)penta-erytritol-difosfiet als kleurstabiliseermiddel per 100 gew.dln hars toegevoegd. De hars en het kleurstabiliseermiddel worden grondig gemengd en men yoert het mengsel naar een bij een temperatuur van circa 316°C werkende ........ 8202931 4- - IS - extrudeerinrichting ten einde het mengsel te extruderen tot strengen; de geextrudeerde strengen worden fijngehakt tot korrels-.- Hiema worden de korrels door spuitgieten bij circa 343°C gevormd tot proefmonsters met af-metingen van circa 7,6 cm bij circa 5,1 cm bij circa 0,25 cm.
5 : ________... VQORBEELD VI
Dit voorbeeid beschrijft een binnen het raam van de uitvinding vallen-de polyester-carbonaat bevattende samenstelling die met betrekking tot de kleur en hydrolyse gestabiliseerd is.
Aan de volgens de werkwijze van Voorbeeid I bereide, poedervormige 10 polyester-carbonaathars voegt men 0,1 gew.dl γ-glycidoxypropyltrimethoxy-silaan als hydrolyse-stabiliseermiddel per 100 gew.dln hars en 0,03 gew.dl bis(2,4-ditert.butyl£enyl)pentaerytritol-difosfiet als kleurstabiliseer-middel per 100 gew.dln hars toe. De hars en de stabiliseermiddelen worden grondig gemengd en men voert het mengsel naar een bij een temperatuur van 15 circa 316°C werkende extrudeerinrichting ten einde de samenstelling te. extruderen tot strengen; de geextrudeerde strengen worden fijngehakt tot korrels. Hiema worden de korrels door spuitgieten bij circa 343°C gevormd tot proefmonsters met afmetingen van circa 7,6 cm bij circa 5,1 cm bij circa 0,25 cm.
20 VQORBEELD VII
Dit voorbeeid. beschrijft een andere met betrekking tot de kleur en hydrolyse gestabiliseerde aromatische polyester-carbonaat bevattende samen--stelling van de uitvinding.
Aan de volgens de werkwijze van Voorbeeid I bereide, poedervormige 25 polyester-carbonaathars worden 0,1 gew.dl 3(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltri-methoxy-silaan als hydrolyse-stabiliseermiddel per 100 gew.dln hars en 0,03 gew.dl bis(2,4-ditert.butylfenyl)pentaerytritol-difosfiet als kleur-stabiliseermiddel per 100 gew.dln hars toegevoegd. De hars en de stabiliseermiddelen worden grondig gemengd en men voert het mengsel naar een bij 30 een temperatuur van circa 316°C werkende extrudeerinrichting ten einde het mengsel te extruderen tot strengen; de geextrudeerde strengen worden fijngehakt tot korrels. De korrels worden door spuitgieten bij circa 343°C gevormd tot proefmonsters met afmetingen van circa 7,6 cm bij circa,5,1 cm bij circa 0,25 cm.
35 VQORBEELD VIII
Dit voorbeeid beschrijft weer een ander, voor wat betreft de kleur en hydrolyse gestabiliseerd aromatisch polyester-carbonaatmateriaal van de uitvinding.
Aan de volgens de werkwijze van Voorbeeid I bereide, poedervormige 8202931 - 16 - polyester-carbonaathars worden 0,1 gew.dl bis(3-glycidoxypropyl)tetramethyl-disiloxan als hydrolyse-stabiliseermiddel per 100 gew.dln hars en 0,03 gew.dl bis(2,4-ditert.butylfenyl)pentaerytritol als kleurstabiliseermiddel per 100 gew.dln hars toegevoegd. De hars en de stabiliseermiddelen worden gron-5 dig gemengd en men voert het mengsel in een bij een temperatuur van circa 316°C werkende extrudeerinrichting ten einde het mengsel te extruderen tot strengen; de geextrudeerde strengen worden fijngehakt tot korrels. Hierna worden de korrels door spuitgieten bij circa 343°C gevormd tot proefmon-sters met afmetingen van circa 7,6 cm bij 5,1 cm bij circa 0,25 cm.
10 Elk van de monsters van Voorbeelden I-VIII wordt onderworpen aan ASTM-proef D 1925 ter bepaling van de geelheidsindex (GI). Elk van de monsters van Voorbeelden I-VIII wordt tegen onderworpen aan ASTM-proef D 1003 ter bepaling van de lichttransmissie van de monsters voor en na behandeling met stoom in een autoclaaf bij 121°C. Hoe hoger het percentage doorgelaten 15 licht, des te beter is de helderheid van het monster en des te geringer is dus de mate van hydrolytische afbraak van het monster. Omgekeerd geldt dat hoe geringer het percentage doorgelaten licht, des te geringer is de helderheid van het monster en des te groter is dus de mate van hydrolytische afbraak van het monster. De resultaten van deze proeven zijn in Tabel B 20 weergegeven.
Van elk van de monsters van Voorbeelden I-VIII werd de door hydrolyse veroorzaakte achteruitgang van het moleeuulgewicht bepaald door de intrin-sieke viscositeit voor en na de behandeling met stoom in een autoclaaf bij 121°C te meten. Hoe sterker de verandering in de intrinsieke viscositeit, 25 des te sterker is de afbraak van het polyester-carbonaat door hydrolyse.
De resultaten van deze proef zijn in Tabel C gegeven.
8202931 - 17 -
TABEL B
Voorbeeld % Lichttransmissie % Lichttransmissie ..:.
No. GI Vdor behandeling in Na behandeling in autoclaaf autoclaaf ., . .
(Tijd m uren) 5 72 144 I 27.,1 83 62 44 II 20,5 85- 79 69 III 25,3 85 80 ' 76 IV 23,5 84 79 75 10 V 17,7 87 74 4 VI 16,8 86 82 76 VII 14,1 87 82 78 VIII 15,5 86 81 75
TABEL· C
15 Voorbeeld Intrinsieke viscositeit Intrinsieke viscositeit
No. Voor behandeling in Na behandeling in autoclaaf autoclaaf . .
(Tijd in uren) 72 144 I - 0,507 0,427 0.343 20 ii 0,514 0,471 0,421 III 0,506 0,472 0,432 IV 0,517 0,497 0,475 V 0,515 0,362 0,204 VI 0,519 0,484 0,427 25 vil 0,518 0,486 0,454 VIII 0,520 0,473 0,387 i
Uit de gegevens in Tabellen B en C blijkt duidelijk het effect dat behandeling in een autoclaaf heeft op de aromatische polyester-carbonaat-proefmonsters resp. met en zonder de als hydrolyse-stabiliseermiddelen 30 dienen epoxyverbindingen van de uitvinding. Uit deze gegevens is het duidelijk dat de proefmonsters die gevormd zijn uit polyester-carbonaat-mate-rialen, die de tegen hydrolyse stabiliserende epoxyverbindingen van de uitvinding bevatten, dat wil aeggen Voorbeelden II-IV en VI-VIII, met betrek-king tot hydrolyse stabieler zijn dan proefmonsters die gevormd zijn uit 35 polyester-carbonaathars die geen hydrolyse-stabiliseermiddelen bevat 8202931 - 18 - (Voorbeelden I en V). Dit verschil in bestandheid tegen hydrolyse is bij-zonder treffend bij toepassing van organofosfieten·als kleurstabiliseer-middelen in combinatie met de aromatische polyester-carbonaathars, dat wil zeggen Voorbeeld V-VIII.
5 Het blijkt dus dat de bovenstaande doelstellingen van de uitvinding doelmatig verwezenlijkt worden. De uitvinding is niet beperkt tot de boven-beschreven uitvoeringsvormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.
8202931
Claims (18)
1. Aromatisch polyester-carbonaat bevattende samenstelling met verbe-terde bestandheid tegen hydrolyse, gekenmerkt door een mengsel van een aro-matische polyester-carbonaathars en een stabiliserende hoeveelheid van ten 5 minste ddn hydrolyse-stabiliseermiddel, gekozen uit epoxysilanen en epoxy-si loxanen.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het stabili-seermiddel aanwezig is in een hoeveelheid van circa 0,005 - 4 gew.%, betrok-ken op de aromatische polyester-carbonaathars.
3. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, gekenmerkt door een..epoxy- si laan volgens de algemene formule (3), waarin n een getal met een waarde 3 van 1 - 3 is; Z een eenwaardige epoxygroep voorstelt; en R gekozen is uit waterstof; alkylgroepen; gesubstitueerde alkylgroepen, cycloalkylgroepen; alkenylgroepen; arylgroepen; alkarylgroepen; aralkylgroepen, tweewaardige 15 organische groepen die samen met het Si-atoom een cyclische structuur vor- men, welke organische groepen gekozen zijn uit tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen en tweewaardige verzadigde alifatische organische groepen met koolstof- en zuurstofatomen in de ringstructuur; 4 4 OR -groepen, waarin R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde al- 20 kylgroep, alkenylgroep, arylgroep, aralkylgroep, alkarylgroep of cycloalky1-5 4 5 groep is; -R OR -groepen, waarin R een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep of een tweewaardige aromatische koolwaterstofgroep is; 4 4 5 4 5 4 -COOR -groepen; -OOCR -groepen; s?R COOR -groepen; -R -OOCR -groepen? en polyethergroepen.
4. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk dat de eenwaar dige epoxygroep wordt voorgesteld door de algemene formule (4/) van het formuleblad, waarin; 8 10 11 12 (i) elk van de groepen R , R , R en R gekozen is uit; waterstof; alkylgroepen; gesubstitueerde alkylgroepen; cycloalkylgroepen; alkenylgroe- 30 pen; arylgroepen; aralkylgroepen; alkarylgroepen; OR13-groepen, waarin R·3 een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, 14 13 14 arylgroep, aralkylgroep of alkarylgroep is; -R OR -groepen, waarin R ·: een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep of een tweewaar- 13 14 13 dige aromatische koolwaterstofgroep is; -OOCR -groepen; -R OOCR -groepen; 1.3 14 13 15 15
35 -COOR1 -groepen; -R COOR1 -groepen; -OR -groepen, waarin R een oxiran- ring met eenwaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen of een oxiranring met eenwaardige alifatische-aromatische koolwaterstofgroepen is; 15 15 14 15 14 15 -OOCR -groepen; -COOR -groepen; -R OOCR -groepen;.en -R COOR -groepen; met dien verstande dat 8202931 * - 20 - (ii) een van de groepen R^, R**\ R^ of R^ gekozen is uit tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen; tweewaardige aromatische kool-waterstofgroepen; -OR1 -groepen, waarin R een tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroep of een tweewaardige aromatische koolwater- . . „14 16 „14 16 14„_16 5 stofgroep is; -R OR -groepen; -R OOCR -groepen; -R COOR -groepen; 16 16 -COOR -groepen; en -OOCR -groepen.
5. Samenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk dat 9 10 11 12 (i) elk van de groepen R , R , R en R gekozen is uit waterstof; alkyl- groepen; gesubstitueerde alkylgroepen; cycloalkylgroepen; arylgroepen; 17 17 10 alkarylgroepen; aralkylgroepen; en OR -groepen, waarin R -een waterstof- atoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep is; met dien verstande dat 9 10 11 12 (ii) een van de groepen R , R , R of R gekozen is uit tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen; tweewaardige aromatische kool- 16 14 16 15 waters tof groepen; OR -groepen en -R OR -groepen. 3
6. Samenstelling volgens conclusies 3-5, met het kenmerk dat R gekozen is uit waterstof; alkylgroepen; hydroxylgroepen; alkoxygroepen; arylgroepen; aryloxygroepen; alkarylgroepen; en aralkylgroepen.
7. Samenstelling volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat de aro-20 matische polyester-carbonaathars verkregen is uit (a) een tweewaardig fenol, (b) ten minste een aromatisch dicarbonzuur of ten minste een reactief deri-vaat hiervan, en (c) een carbonaat-voorprodukt.
8. Samenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk dat het carbonaat-voorprodukt fosgeen is.
9. Samenstelling volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk dat het aro matische dicarbonzuur tereftaalzuur, isoftaalzuur of een mengsel hiervan is.
10. Samenstelling volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk dat het reac-tieve derivaat van het aromatische dicarbonzuur gekozen is uit isoftaloyl-dichloride, tereftaloyldichloride of een mengsel hiervan.
11. Samenstelling volgens conclusies 7-10, met het kenmerk dat het tweewaardige fenol bisfenol-A is.
12. Samenstelling volgens conclusies 1-11, met het kenmerk dat het epoxysilaan γ-glycidoxypropyl-trimethoxysilaan is.
13. Samenstelling volgens conclusies 1-12, met het kenmerk dat tevens 35 een organofosfiet als kleurstabiliseermiddel aanwezig is.
14. Samenstelling volgens een of meer der conclusies 3 en 6-13, met het kenmerk dat de epoxygroep wordt voorgesteld door de algemene formule (5') van het formuleblad, waarin; 18 27 (i) elk van de groepen R tot en met R gekozen is uit waterstof; alkyl- ·- 820 2 93 1 % * - 21 - groepen; gesubstitueerde alkylgroepen; alkenylgroepen; arylgroepen; aral- 29 29 kylgroepen; alkarylgroepen; OR -groepen, waarin R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, alkenylgroep, arylgroep, alkaryl- 30 29 30 groep of aralkylgroep is; -R OR -groepen, waarin R een tweewaardige 5 verzadigde alifatische koolwaterstofgroep of een tweewaardige aromatische 29 29 30 29 koolwaterstofgroep is; -COOR -groepen; -OOCR -groepen; -R OOCR -groepen; 30 29 31 31 -R COOR -groepen; OR -groepen,. waarin R een oxiranring met verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen of een oxiranring met alifatische-aroma- tische koolwaterstofgroepen is; -R3^GR3 ^groepen; -OOCR3*-groepen; -COOR3*-.,r 10 groepen; -R30OOCR31-groepen; en -R30COOR31-groepen; met dien verstande dat 18 27 (ii) den van de groepen R tot en met R gekozen is uit tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen; tweewaardige aromatische kool- 32 32 waterstofgroepen; -OR -groepen, waarin R gekozen is uit tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen en tweewaardige aromatische 30 32 32 32 15 koolwaterstofgroepen; -R OR -groepen; -OOCR -groepen; -COOR -groepen; -30-^..32 „30^32 -R OOCR -groepen; en -R COOR -groepen.
15. Samenstelling volgens conclusie 14, met het kenmerk dat: 18 27 (i) elk' van de groepen R tot en met R gekozen is uit waterstof; alkylgroepen; gesubstitueerde alkylgroepen; arylgroepen; aralkylgroepen? alka- 28 28 20 rylgroepen; en OR -groepen, waarin R een waterstofatoom, alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep is; met dien verstande dat 18 27 (ii) een van de groepen R tot en met R gekozen is uit tweewaardige verzadigde alifatische koolwaterstofgroepen, tweewaardige aromatische 32 30 32 25 koolwaterstofgroepen; -OR -groepen; en R OR -groepen.
16. Samenstelling volgens conclusie 14 of 15, met het kenmerk dat het epoxysilaan 6(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl-trimethoxy-silaan is.
17. ’ Samenstelling volgens ddn of meer der conclusies 1-2 of 7-13, met het kenmerk dat de epoxysiloxanen verbindingen zijn volgens de algemene 30 formule (21) van het formuleblad, waarin: , (i) b een getal met een waarde van 1 tot circa 10 is; 33 34 (ii) elk der groepen R en R gekozen zijn uit alkylgroepen, alkenylgroepen, alkoxygroepen, arylgroepen, aryloxygroepen, aralkylgroepen, alkarylgroepen en waterstof; en 35 (iii) elk van de groepen Z een eenwaardige epoxygroep voorstelt.
18. Samenstelling volgens conclusie 17, met het kenmerk dat het epoxy-siloxan bis(3-glycidoxypropyl)tetramethyldisiloxan is. 8202931
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/285,351 US4393156A (en) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | Hydrolytically stable polyester-carbonate compositions |
| US28535181 | 1981-07-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8202931A true NL8202931A (nl) | 1983-02-16 |
Family
ID=23093862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8202931A NL8202931A (nl) | 1981-07-20 | 1982-07-20 | Polyester-carbonaatmaterialen die bestand zijn tegen hydrolyse. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4393156A (nl) |
| JP (1) | JPS5837048A (nl) |
| DE (1) | DE3226566A1 (nl) |
| NL (1) | NL8202931A (nl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5102941A (en) * | 1989-04-19 | 1992-04-07 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic polyester resin composition |
| US4994532A (en) * | 1989-06-16 | 1991-02-19 | General Electric Company | Polycarbonate-silicone block copolymer compositions |
| US20070213472A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Kim Sung D | Composition and method of use |
| US20070213471A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | General Electric Company | Composition and method of use |
| US20070213473A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Yu Claire Q | Composition and method of use |
| US20080118729A1 (en) * | 2006-11-16 | 2008-05-22 | General Electric Company | Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom |
| US20080119619A1 (en) * | 2006-11-16 | 2008-05-22 | General Electric Company | Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom |
| US20090186966A1 (en) * | 2008-01-22 | 2009-07-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic polyestercarbonate composition |
| CN103946291A (zh) | 2011-11-17 | 2014-07-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于缩聚物的水解稳定的添加剂 |
| WO2014131701A1 (de) | 2013-02-27 | 2014-09-04 | Basf Se | Additive zur hydrolysestabilisierung von polymeren |
| KR20230162745A (ko) * | 2022-05-21 | 2023-11-28 | 에코밴스 주식회사 | 생분해성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE545057A (nl) * | 1951-04-16 | 1900-01-01 | ||
| US3057901A (en) * | 1960-05-13 | 1962-10-09 | Dow Corning | Hydroxyether organosilicon compounds |
| US3087908A (en) * | 1961-01-12 | 1963-04-30 | Gen Electric | Resinous mixture comprising a polycarbonate and an organopolysiloxane |
| US3879348A (en) * | 1970-12-22 | 1975-04-22 | Bayer Ag | Saponification-resistant polycarbonates |
| DE2704315C3 (de) * | 1976-02-12 | 1981-04-30 | Teijin Ltd., Osaka | Aromatische Polyestercarbonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| US4116922A (en) * | 1977-11-07 | 1978-09-26 | Ethyl Corporation | Reinforced polypivalolactone |
| US4144202A (en) * | 1977-12-27 | 1979-03-13 | Union Carbide Corporation | Dielectric compositions comprising ethylene polymer stabilized against water treeing with epoxy containing organo silanes |
| US4138379A (en) * | 1977-12-28 | 1979-02-06 | General Electric Company | Organic silane stabilized and plasticized polycarbonate composition |
| US4230611A (en) * | 1977-12-28 | 1980-10-28 | General Electric Company | Silane plasticized polycarbonate composition |
| US4197384A (en) * | 1977-12-28 | 1980-04-08 | General Electric Company | Stabilized polycarbonate compositions |
| US4157321A (en) * | 1978-07-18 | 1979-06-05 | Union Carbide Corporation | Stabilized polymeric organosilane compositions |
| DE2842005A1 (de) * | 1978-09-27 | 1980-04-10 | Bayer Ag | Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung |
| US4247448A (en) * | 1978-11-02 | 1981-01-27 | General Electric Company | Thermally stable polycarbonate compositions comprising oxetane phosphonites |
| US4194038A (en) * | 1979-01-25 | 1980-03-18 | Allied Chemical Corporation | Poly(ester-carbonates) from dicarboxylic acid chlorides |
| US4243779A (en) * | 1979-04-23 | 1981-01-06 | Mcalister Roy E | Polycarbonates stabilized by halohydrocarbon, halocarbon or silane groups |
| US4335038A (en) * | 1980-09-26 | 1982-06-15 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate containing a metal perfluoroborate and an organosilane as ignition depressants |
-
1981
- 1981-07-20 US US06/285,351 patent/US4393156A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-07-16 DE DE19823226566 patent/DE3226566A1/de not_active Withdrawn
- 1982-07-20 NL NL8202931A patent/NL8202931A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-07-20 JP JP57125238A patent/JPS5837048A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4393156A (en) | 1983-07-12 |
| DE3226566A1 (de) | 1983-02-03 |
| JPS5837048A (ja) | 1983-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4430484A (en) | Polyester-carbonate resin blends | |
| CN101466776B (zh) | 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物制品 | |
| US4454275A (en) | Flame retardant copolyester-carbonate compositions | |
| NL8202930A (nl) | Polycarbonaatmaterialen die bestand zijn tegen hydrolyse. | |
| US5512620A (en) | Benzoxazolyl optical brightners in and for thermoplastic compositions | |
| NL8202931A (nl) | Polyester-carbonaatmaterialen die bestand zijn tegen hydrolyse. | |
| CN103328553A (zh) | 含有支化聚碳酸酯的组合物和制造制品 | |
| US4436879A (en) | Copolyester-carbonate blends | |
| US5491179A (en) | Thermally stable, gamma radiation-resistant blend of polycarbonate with polyester | |
| JPH0570674A (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
| US4401785A (en) | Polyolefin-poly(ester-carbonate) composition | |
| US5594059A (en) | Impact modified thermoplastic molding composition containing polycarbonate and polyester | |
| US5187208A (en) | Polycarbonate compositions resistant to gamma radiation | |
| US5376715A (en) | Heat stabilization or aromatic polycarbonates | |
| NL8220048A (nl) | Samenstelling, verbinding en werkwijze. | |
| US4504634A (en) | Copolyester-carbonate blends exhibiting improved processability | |
| NL8006110A (nl) | Polycarbonaat bevattend materiaal dat stabiel is tegen hydrolyse. | |
| US4576982A (en) | Hydrolytically stabilized polycarbonates | |
| US4464512A (en) | Composition comprising an aromatic polyester-carbonate resin and a linear low density polyolefin polymer | |
| NL8203291A (nl) | Aromatisch carbonaatpolymeer bevattende samenstelling. | |
| NL8201185A (nl) | Vlamvertragende samenstelling, alsmede vlamvertragend middel. | |
| NL8304434A (nl) | Copolyester-carbonaat en fosfiet bevattende samenstelling. | |
| JPH04249537A (ja) | ガラス強化ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
| JPS61126167A (ja) | 耐炎性成形組成物 | |
| JPH01230663A (ja) | 組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |