NL8120164A - - Google Patents

Description

V’’ .,. 81 2 Ο 1 fi 4 ί

Sec-butyl^enyl bevattende samenstelling en werkwijze voor het bereiden daarvan.

| Het is bekend, dat alkylbifenylverbindingen geschikt i zijn als diëlektrika. Zo is bijvoorbeeld in het Amerikaans octrooi-j 5 schrift 2.172.391 5 dat betrekking heeft op de alkylering van di- ’ fenylverbindingen, voorgesteld om geëthyleerde difenylverbindingen als diëlektrika toe te passen. In deze publikatie wordt er echter op gewezen, dat bij alkylering van difenylverbindingen met koolwaterstoffen met een hoger molekuulgewicht dan dat van etheen of 10 propeen, meer viskeuze produkten ontstaan die bij staan wasachtige kristallen vormen. In het Amerikaans octrooischrift 2.837-72^ is de bereiding aangegeven van tert-butyldifenyl en andere tert-alkyldifenylverbindingen voor toepassing als een vloeibaar di-elektrikum in transformatoren. Maar· omdat l+-tert-butyldifeny 1 bij 15 kamertemperatuur vast is (smeltpunt 50 - 51»5° C), is de toepassing als vloeibaar diëlektrikum of kleurstofoplosmiddel voor doorslagpapier zonder carbon niet anders mogelijk dan bij verhoogde temperatuur hetgeen onpraktisch is. Dit probleem is onderkend in het Amerikaans octrooischrift 4.119·555* dat betrekking 20 heeft op de toepassing van een mengsel van 30 - 80 gew.% poly- chloorbenzeen (tri- en tetra-chloorbenzenen) en mono- of polyal-kylbifenyl of terfenylverbindingen als vloeibaar diëlektrikum in transformatoren. In deze publikatie wordt erop gewezen, dat voor toepassing bij lage temperaturen het diëlektrikum een vloeistof 25 met voldoende vloei moet blijven omdat kristallen de pijpleidingen en pompen waarmee in bepaalde typen transformatoren de transfor-matorvloeistof wordt gecirkuleerd, kunnen verstoppen. Vermeld j | wordt dan, dat afhankelijk van de fysische toestand bij lage tem- ! perat.uur, de met de pblychloorbenzenen toe te passen alkyldifenyl-30 verbindingen kunnen worden gebruikt in zuivere vorm of als meng- seis van isomeren en/of produkten met verschillende alkylerings- . . . ί graad zoals verkregen tijdens de bereiding daarvan. De talrijke I ! i met de polychloorbenzenen toe te passen alkylhifenylverbindingen j | | | omvatten verschillende butylisomeren waaronder 3-sec-butylb.i'fenyl,j 35..........^-sec-butylbifenyl en I,U.'-di-sec-butylbifenyl; de nadruk wordt............j \ @ 8120164 V ' - 2 - echter gelegd op de noodzaak om een mengsel van polychloorben-zenen en gealkyleerde hi- of ter-fenylverbindingen te gebruiken.

In het eerder gepubliceerde Amerikaans octrooischrift ^.05^-. 937 wordt eveneens de toepassing als kondensatorvloeistof beschreven 5 van een mengsel van mono- en di-gealkyleerde bifenylverbindingen met in elke alkylgroep 2 - k koolstofatomen en bevattende 80 -99 gevr.% monogealkyleerde difenylverbindingen en 1 - 20 gew.% \ j digealkyleerd bifenyl. De voorkeur gaat uit naar bifenylverbin-dingen met n-alkyl en isopropylgroepen. Bifenylverbindingen waarin 10 de alkylgroepen groter zijn dan butyl zouden hogere giètpunten bezitten en daarom niet geschikt zijn.

De alkylering van bifenyl met buteen ónder vorming i van mengsels van mono- en poly-butyldifenylverbindingen, is eveneens bekend. Door Zavgorodnill et al is in Proceedings of the 15 Academy of Science of the U.S.S.R., blz. 9 - 119 1958 de alky- j

lering beschreven van difenyl met 2-buteen bij 50 - 100° C (120 - I

o . ! 210 F) in een tetrachloorkoolstofoplosmiddelsysteem onder toe- j passing van BF^.H^PO^ als katalysator bij een verhouding difenyl, buteen en katalysator van 1 — h- : 1 : 0,2 - 0,3. Vermeld wordt, 20 dat bij temperaturen van 70° C (158° F) en hoger de reaktie gepaard gaat met isomerisatie van 2-buteen tot isobuteen waardoor een mengsel van p-sec-butylbifenyl en p-tert-butylbifenyl ontstaat. Omdat, zoals boven vermeld, tert-butylbifenyl-isomeren bij kamertemperatuur vast zijn, zijn zij niet geschikt als di-25 elektrische olie terwijl hun aanwezigheid daarin bij daling van ! de temperatuur tot kristallisatie leidt waardoor de olie onbruik- i baar wordt.

Verder is het bekend, bijvoorbeeld uit het Amerikaans octrooischrift 1*.085*9^9» dat gealkyleerde bifenylverbindingen I 30 geschikt zijn als kleurstofoplosmiddel voor doorslagpapier zonder j carbon. Met name worden in de Amerikaanse octrooischriften 3.627. j

I 581 en 3.732.1^-1 voor dit doel respektievëlijk isopropylbifenyl I

| en mono- isopropylbifenyl genoemd. In het Amerikaans octrooischrift

I _ I

: 3.8^6.331 wordt een mengsel van fenylnaftylmethanen en alkylbi- ! j 1 '.....35 fenylverbindingen met in elke alkylgroep 1 - 6 koolstofatomen als ] V 8120164 - 3 - i........ ...................................................... ....... ............................................ i | kleurstof oplosmiddel "beschreven.

Gevonden is , dat een mengsel van "bepaalde gebuty-leerde difenylverbindingen zonder het verontreinigende tert butylisomeer gemakkelijk kan worden verkregen, welk mengsel zich j 5 door zijn eigenschappen bij uitstek leent voor toepassing als vloeibaar diëlektrikum en kleurstofoplosmiddel voor doorschrijf-papier zonder carbon. Het mengsel is een waterheldere vloeistof met een aangename geur en bestaat hoofdzakelijk uit ongeveer 82 - j 88 gew.% (bij voorkeur 85 gew.$) mono-sec-butylbifenyl en onge- i 10 veer 12 - 18 gevr.% (bij voorkeur. 15 gev.%) di-sec-butylbifenyl.

Het mengsel kan gemakkelijk worden verkregen door alkylering van difenyl met zeer zuiver 1-buteen, 2-buteen of een mengsel daarvan bij een molverhouding buteen en bifenyl van ongeveer 0,5 tot j Ongeveer 0,9 (dat wil zeggen een verhouding bifenyl en buteen van 15 2:1 tot 1,1 : 1) bij een temperatuur van tenminste ongeveer 250° F (ongeveer 121° C) tot ongeveer ^75° F (ongeveer 2^6° C) in aanwezigheid van een aluminiumchloridekatalysator, gevolgd door afdestilleren van het alkyleringsprodukt onder vacuum bij een temperatuur tussen ongeveer 370° F (ongeveer 188° C) en 20 ongeveer ^0° F (ongeveer 232° C) bij een druk van 30 mm kwik (ongeveer ^ kPa). Ma het bovengenoemde artikel van Zavgorodnil et al is het verrassend dat geen tert -butylbifenyl isomeer wordt gevormd bij de betrekkelijk hoge temperaturen zoals toegepast bij de werkwijze volgens de uitvinding. Het is niet bekend waarom 25 geen tert .-butylbifenylisomeer wordt gevormd, maar dit zou kunnen liggen aan de toepassing van het A1C1 katalysatórsysteem j 3 | in plaats van het BF^.H^PO^ oplosmiddelsysteem dat volgens het artikel van Zavgorodnil wordt gebruikt. Voor een op technische i schaal doelmatige en doeltreffende uitvoering is het nodig om 30 een hogere temperatuur toe te passen dan die van 158° F (70° C) | zoals toegepast volgens het artikel van Zavgorodnil. De toepas- ! sing van temperaturen lager dan ongeveer 250° F(ongeveer 121° C) : brengt schaalvergroting met zich mee alsook het gebruik van dure i | warmteuitwisselaars voor het afvoeren van de reaktiewarmte. Door ; 35 echter een hogere temperatuur toe te passen wordt onder de omstan- P 8120164 r I ! -ledigheden volgens de uitvinding waarbij de vorming van het tert— butylisomeer wordt vermeden, een op technische schaal praktische uitvoering bereikt.

Zoals vermeld kunnen voor de alkylering 1-buteen, 5 2-buteen of een mengsel van 1-buteen en 2-buteen in een willekeurige verhouding worden gebruikt omdat steeds hetzelfde produkt: ontstaat. Het buteen moet echter zeer zuiver zijn omdat andere alkenen, zelfs andere alkenen met k koolstofatomen, tot een dras-| tische verandering van de eigenschappen van het gealkyleerde pro- : 10 dukt leiden. Het gebruikte alkeen moet dan ook een zuiverheid heb- ; ben van tenminste ongeveer 98 % :1.r-.en/of 2-buteen.

Zoals vermeld wordt als katalysator aluminiumchlori-de toegepast. Het verdient echter voorkeur om deze katalysator toe ; te passen als een komplex van AlCl^, tolueen en methylchloride 15 dat wordt verkregen door A1C1 (500 gewichtsdelen) toe te voegen ; aan droge tolueen (100 gal.( ongeveer 380 liter)) en daarna methyl chloride (9 gal. (ongeveer 3^,2 liter)) onder roeren. Het kataly-satorkomplex is een heldere, gele vloeistof van lage viskositeit en moet alvorens, te worden gebruikt van vocht worden gevrijwaard.

! 20 De hoeveelheid waarin het katalysatorkomplex wordt gebruikt is niet kritisch Jriaar bedraagt bij voorkeur ongeveer 0,5 - 1 gew.% en meer bij voorkeur 1+5 gal. (ongeveer 171 liter) per 2500 gal. (ongeveer 9500 liter) bifenyl overeenkomend met 0,8 gew.% vast AlCl^ berekend op bifenyl. Het komplex bestaat uit ongeveer 25 -25 30 gew.% AlCl^j 50 - 60 % tolueen en 5 - 10 HC1 dat afkomstig j is van toegevoegd methylchloride.

De verhouding buteen en bifenyl tussen ongeveer:.

0,5 en 0,9 is eveneens van belang om het gewenste produkt te verkrijgen. Om een produkt te verkrijgen dat bij voorkeur 15 % di-! 30 sec-butylbifenyl bevat en een minimale hoeveelheid tri-sec-butyl-j produkt, dient de verhouding ongeveer 0,75 te bedragen. Bij een ! molverhouding buteen en bifenyl van 0,5 wordt de totaalopbrengst per batch lager en bij een molverhouding van 0,9 neemt de hoeveelheid gevormd sec-butylbifenyl af. Voor praktische uitvoering ! 35 op technische schaal is een optimale molverhouding van ongeveer (| 8120164 - 5 - 0,75 dan ook geboden. In figuur 1 is het verhand .weergegeven tussen de mólverhouding van de reaktanten en de hoeveelheid van de verschillende gevormde sec-hutylhifenylisomeren. Opgemerkt wordt, dat hij de molverhouding zoals toegepast hij de werkwijze volgens 5 de uitvinding, de hoeveelheid gevormd tri-sec-butylbifenylisomeer zeer laag is en dat in het geheel geen tetra-isomeer ontstaat.

De snelheid waarmee het huteen aan het hifenyl wordt toegevoegd is niet kritisch, maar het verdient aanbeveling om te vermijden dat in het reaktiemengsel grote hoeveelheden niet ge-10 reageerd huteen aanwezig zijn om vorming van huteenpolymeren te voorkomen.

De alkylering wordt hij voorkeur uitgevoerd door het : katalysatorkomplex met hehulp van een pomp toe te voegen aan gesmolten hifenyl onder roeren hij 160° F (ongeveer 71° C). De 15 snelheid waarmee het huteen of mengsel van hutenen wordt toegevoegd, wordt zo gekozen dat de temperatuur in de reaktór maximaal op ongeveer 250° F (ongeveer 121° C) hlijft. De gevormde mono- en di-sèc-huylhifenylisomeren zijn zeer bestendig tegen verdere verwarming | onder omstandigheden waarvan men zou mogen verwachten dat zij tot ! 20 de vorming van ongewenste bijprodukten leiden. Bij uitvoering op technische schaal is de alkylering gewoonlijk in ongeveer 3-6 ; uren voltooid. ; | Na toevoegen van het huteen wordt het roeren he- j ! eindigd en wordt de gehele reaktorinhoud (katalysator +: koolwater- ! 25 stoffen) overgepompt naar een hydrolyseerinrichting om daarin in aanraking te worden gebracht met 20 vol. % 20° Βφ&ΟΗ oplossing hij 275 - 300° F (ongeveer 135 - 150° C) gedurende tenminste 1 uur en hij voorkeur 3 uren waarna wordt gewassen met water tot | neutraal. Het gealkyleerde produkt kan dan zonder meer onder vacuum; 30 worden gedestilleerd.

In dit stadium zijn de voornaamste komponenten-. in het gealkyleerde produkt niet gereageerd hifenyl (kookpunt ^93° F (ongeveer 256° C)), mono-sec-hutylhifenyl (kookpunt 576 - 598° F (ongeveer 302 - 315° C)), di-sec-hutylhifenyl (kookpunt 598 - 691° 35 F (ongeveer 315 - 366° C)) en hoger kokende trigealkyleerde hife- Φ S 1 2 0 1 6 4 \ - 6 - nylverbindingen (bodemprodukten).

Na verwijderen van niet gereageerd bifenyl bij 296 - 3^0° F (ongeveer 1 Vf - 171° C), wordt het gewenste produkt dat ongeveer 82 - 88 % mono- en ongeveer: 1¾ -18 % di-sec-butylbi-5 fenyl bevat, verkregen door vacuumdestillatie bij in het bijzonder 30 mm kwik (ongeveer k kPa) door frakties te nemen, bij voorkeur de frakties 2 t/m 16 (kookpunt 370 - ^0° F (ongeveer 188 - 232° C)) onder gebruikmaking van een Heli-Grid kolom met b-0 schotels of , een soortgelijke kolom bij een refluxverhouding van 20 : 1 zoals 10 weergegeven in figuur 2 waarin de temperaturen op de ordinaat zijn omgerekend op de overeenkomstige temperaturen bij 760 mm kwik (ongeveer 98 kPa). Frakties met een kookpunt van ongeveer 370 -1+^0° F (ongeveer 188 - 232° C) bij 30 mm kwik (ongeveer h kPa) zijn in het algemeen geschikt. Het is duidelijk, dat equivalente druk-: 15 temperatuurverhoudingen voor de destillatie kunnen worden toegepast. Het produkt is zoals vermeld een waterheldere vloeistof waarvan de fysische eigenschappen zijn vermeld in onderstaande tabel A. Het produkt is geheel of praktisch geheel reukloos maar voor zover het enige geur verspreidt is deze aangenaam. Dat het produkt : | 20 zo weinig geur verspreidt is bijzonder prettig wanneer het wordt j toegepast als kleurstofoplosmiddel voor doorslagpapier zonder car- i boh^waarmee het een mengsel van 85 % mono-isopropylbifenyl en 15 % di-isopropyldinefyl dat tot nog toe hiervoor wordt gebruikt, j ten achterstelt. j 25 Een onverwachte en zeer gewenste eigenschap van het vloeibare produkt volgens de uitvinding is de viskositeit die van belang is voor toepassing als dielektrische olie en kleurstofop- j | losmiddel voor doorslagpapier zonder koolstof. Het laag molekulairë ! homoloog, te weten isopropylbifenyl, heeft een voor deze toe- 30 passingen geschikte viskositeit, maar elke signifikante viskosi-tèitstoename;..zou schadelijk zijn. Omdat de produkten volgens de uitvinding hogere homologen met een hoger molekuulgewicht zijn, zou men een signifikant hogere viskositeit mogen hebben verwachten zoals het geval is met tert -butylverbindingen die, zoals i 35 reeds vermeld, viskeuze vloeistoffen of vaste stoffen zijn. Het is : Θ 8120164 - 7 - dan ook verrassend, dat de viskositeit van de vloeibare produkten volgens de uitvinding niet signifikant hoger is dan die van de lagere homologen zoals blijkt uit onderstaande tabel B.

; 5 Tabel A

Produkteigenschappen

Samenstelling Eigenschappen totaalgehalte aromaten, gew.% 99>0 10 gehalte mono-sec-butylbifenylverbindingen, I gew.% 81-87 gehalte di-sec-butylbifenylverbindingen, gew.% 12-18 totaalgehalte zwavel, p.p.m. nihil : 15 totaalgehalte halogeen, p.p.m. nihil

Vluchtigheid

Engler destillaties, °F (ASTM D-86) - ; beginpunt 578 (ongeveer 303° C) | 20 eindpunt 610 (ongeveer j | 321° C) ! ontvlammingspunt 315 (ongeveer j | 157° C) ! j Algemeen ! | 25 API°dich.theid 13,9 ! ! Π ' | dichtheid, 60/60 F 0,9763 i j i j kleur, Saybolt + 22 j

j zuurgraad, TAN, mg/g KOH nihil I

j geur aangenaam (prak-; : 30 tisch reukloos),; aromatisch viscositeit, SUS 100° F ii951 nf gietpunt, F - 50 35 KB 6h 81 2 01 6 4 - 8 -

Tabel E

Saybolt viscositeit (SUS C 100° F) isopropylbifenylverbindingen sec-butylbifenylverbindingen 85/15 mono/di 85/15 mono/di | 5 1+3,0 ± 1,5 ^9,1 ±1,5

Voorbeeld

Onder in achtneming van de boven aangegeven aanwijzingen werden 20.000 pounds (ongeveer 9-000 kg) (2500 gal.(ongeveer' 10 9500 liter)) bifenyl bij 250° F (ongeveer 1:21° C) gealkyleerd met 5190 pounds (ongeveer 23l+ kg) (1050 gal.(ongeveer 3990 liter)) 1-buteen (molverhouding buteen en bifenyl : 0,7) onder toepassing van 1+5 gal. (ongeveer 1 Tl liter) van een AlCl^.tolueen.CH^Cl kata- ; lysatorkomplex overeenkomend met 0,8 gew.% vast AlCl^ berekend op 15 bifenyl. De frakties met een kookpunt van 370 - 1+1+0° F (ongeveer i 188 - 232° C) bij 30 mm kwik (ongeveer 4 kPa) werden verzameld.

1 Het produkt bevatte 85 gew.% mono-sec-butylbifenyl en 15 gew.% ! di-sec-butyldifenyl zoals bepaald door gaschromatografie. Het i kleurloze produkt had een Saybölt viskositeit (SUS C 100 F) van 20 1+9,1, was praktisch reukloos en kon tot een voor technische toe passing geschikt kleurstofoplosmiddel voor doorslagpapier zonder carbon worden verwerkt. Ook als diel'ektrische olie in een konden- ! sator waarin het scheidingspapier met de olie was geïmpregneerd, j i

bleek het produkt te voldoen. De elektrische eigenschappen zijn j 25 in onderstaande tabel C vermeld. I

| Tabel C j | elektrische eigenschappen voor 85/15 ; mono-di-sec-butylbifenyl ; 30 : ! di elektrische konst ante 2,5 (ASTM D-92.ll·) arbeidsfaktor 100° C 0,1+5 % (ASTM D-921+) dielektrische sterkte 66,0 KV (ASTM D-877) : 35 Een ander .voordeel van de vloeibare samenstelling f 8120164 * \ - 9 - volgens de uitvinding is nog dat deze zeer gunstige biologische eigenschappen bezit; zo zijn bijvoorbeeld de biodegradatie hoog en de toxiciteit laag zoals blijkt uit de in onderstaande tabel D vermelde proefresultaten.

. 5

Tabel D

Biologische -proef resultaten voor 85/15- monó4/di-sed-b.utylbi'fehyl.. .

Biodegradatie: ontleding op de tiende dag.

10 Huidirritatie (konijnen): het onderzochte mengsel is geen irritans (per definitie). Twee proefdieren vertoonden ernstige huidaandoeningen maar na dagen waren alle of bijna alle aandoeningen weer verdwenen.

Acute dermale toxiciteit (konijnen): het onderzochte 15 mengsel wordt als een betrekkelijk mild irritans voor de huid beschouwd.

Oogirritatie (konijnen): voor wat ongewassen ogen betreft is de irriterende werking van het onderzochte mengsel onbepaald (twee van de negen proefdieren hadden rode oogjes, etc.) , 20 Na wassen echter had geen enkel proefdier rode oog- ; j jes, etc.

Orale toxiciteit (ratten): LD,_0 : meer dan 5S0 g/kg. j | Het onderzochte mengsel wordt als niet-toxisch beschouwd. j i ' ï | Inhalering (ratten): geen mortaliteit. Binnen 2 uren;

! 25 na expositie waren de ratten al weer aan het eten en drinken; alle | I . I

dieren namen in gewicht toe. Geen afwijkingen aan inwendige or- | [ | ganen. j

| I

! Amestest: het onderzochte mengsel vertoonde bij | geen enkele bepal·^ ^genetische aktiviteit en wordt onder de be- ; 30 palingsomstandigheden als niet-mutageen beschouwd.

! 0^ 8120164

Claims (3)

1. Waterheldere, praktisch reukloze vloeibare samen-; stelling geschikt als dielektrische olie en kleurstofoplosmiddel, in hoofdzaak bestaande uit ongeveer 82 - 88 gev.% mono-sec-butylbifenyl en ongeveer 12 - 18 gew.% di-sec-butylbifenyl. i ;

2. Samenstelling volgens conclusie 1 in hoofdzaak bestaande uit ongeveer 85 gew.$ mono-sec-butylbifenyl en.ongeveer ! 15 gew.$ di-sec-butylbifenyl.

2. Samenstelling volgens conclusie 1 in hoofdzaak bestaande uit ongeveer 85 gew.% mono-sec-butylbifenyl .en ongeveer 15 gew.% di-sec-butylbifenyl.

3. Werkwijze voor het bereiden van een waterhelder, praktisch reukloos vloeibaar produkt geschikt als dielektrische 10 olie en kleurstofoplosmiddel, in hoofdzaak bestaande uit ongeveer 82-88 ge\r,% mono-sec-bUtylbifenyl en ongeveer 12 - 18 gew.$ di- ! sec-butylbifenyl, door reaktie van zeer zuiver 1-buteen of 2-buteeri en bifenyl in een molverhouding buteen en bifenyl van ongeveer | 0,5 tot ongeveer 0,9 bij een temperatuur van ongeveer 250 - 1*75° F ; 15 (ongeveer 121 - 2^5° C) in aanwezigheid van een aliminiumchloride- : ί katalysator, destilleren van het reaktieprodukt onder vakuum om niet-gereageerd bifenyl te verwijderen en afdestilleren van het j | vloeibare produktmengsel bij een'temperatuur van ongeveer 370 - j UUo° F (ongeveer 188 - 227° C) bij 30 mm kwik (noot van de verta- j 20 Ier: in de Engelse tekst staat 300 mm kwik maar dit is een kenne- | lijke vergissing) of het equivalent daarvan. h. Werkwijze volgens conclusie 3 waarbij het buteen | en bifenyl worden toegepast in een verhouding van ongeveer 0,75 | | en het vloeibare produkt wordt gedestilleerd Wb'ij een temperatuur j j 25/ van ongeveer 370 - 437° F (ongeveer 188 - 225° C) bij 30 mm kwik.

5. Werkwijze volgens conclusie ^ waarbij de toege- | paste katalysator een komplex is van AlGl^, tolueen en methylchlo- ride.

6. Werkwijze voor het bereiden var een waterhelder, : 30 praktisch reukloos vloeibaar produkt geschikt als dielektrische olie en kleurstofoplosmiddel, in hoofdzaak bestaarde uit ongeveer ' 85 gew.% mono-sec-butylbinfenyl en ongeveer 15 gev.% di-sec-butyl-bifenyl, door reaktie van zeer zuiver 1-buteen, 2-buteen of een liM p 1 9 n ü β & t l! \jj ‘•f % ♦ * -11- mengsel daarvan en bifenyl bij een molverhouding buteen en bifenyl van ongeveer 0,75 en bij een temperatuur van ongeveer 250° F (ongeveer 121^ C) in aanwezigheid van een aluminiumchloridekata-lysatorkomplex, destilleren van het reaktieprodukt onder vakuum 5 bij een temperatuur van ongeveer 296 - 3^-0° F (ongeveer 1 UT - 171^ i C) om niet-gereageerd bifenyl te verwijderen en afdestilleren van ; het vloeibare produktmengsel bij een temperatuur van ongeveer 370- bk0° F (ongeveer 188 - 227° C) bij ongeveer 30 mm kwik. 10 | i : i j ! j ! | i I i · ‘I 8120164 V · - • -12- •ν'-, VERBETERDE ' CONCLUSIES. j .-1. Waterheldere, praktisch reukloze vloeibare samen-; . stelling geschikt als dielektrisehe olie- en kleurstofoplosmiddel, in hoofdzaak bestaande uit ongeveer 82 - 88 gew.% mono-sec-butylbifenyl en ongeveer 12 - 18 gew.% di-sec-butylbifenyl.

3. Werkwijze voor het bereiden van een waterhelder, praktisch reukloos vloeibaar produkt geschikt als dielektrisehe 10 olie en kleurstofoplosmiddel, in hoofdzaak bestaande uit ongeveer 82'..- 88 gev.% mono-sec-butylbifenyl en ongeveer 12 - Ί8 gew.$ di-sec-butylbifenyl, door reaktie van zeer zuiver . 1-but een of 2-buteen en bifenyl in een molverhouding buteen en bifenyl van ongeveer 0,5 tot ongeveer 0,9 bij een temperatuur van ongeveer 250 - 1*75° F 15 (ongeveer 121 - 2^5° C) in aanwezigheid van een aliminiumchloride-' katalysator, destilleren van het reaktieprodukt onder vakuum om : . niet-gereageerd bifenyl te verwijderen en^destilleren van het . vloeibare produktmengsel bij een temperatuur'van ongeveer 370 -1*1+0° F' (ongeveer I88 - 227° C) bij. 30 mm kwik (noot van de verta-20. Ier: in de Engelse tekst staat 300 mm kwik maar dit is een kennelijke vergissing). of het' equivalent daarvan.. k. Werkwijze volgens conclusie .3 waarbij het buteen en bifenyl wórden toegepast in een verhouding van ongeveer 0,75 qn het vloeibare produkt wordt' gedestilleerd bij een temperatuur 25 van ongeveer.370 - 1*37° F (ongeveer 188 - 225° C) bij 30 mm kwik.. , , 5- Werkwijze volgens conclusie 1* waarbij de toege paste katalysator een komplex is van AlCl^,. tolueen en methylchlo-ride. 6. ¥erkwijze voor het .béreiden van een waterhelder, 30 praktisch reukloos vloeibaar produkt geschikt als dielektrisehe I plie en kléurstofoplosmiddel, in hoofdzaak bestaande uit ongeveer 85 gew.$ mono-sec-butylbinfenyl en ongeveer 15 gev.% di-sec-butyl-' bifenyl, - door- reaktie van. zeer zuiver 1-buteeri, 2-buteen of een . :#a,; - 812.0.1 §4 - * * * - 13 - mengsel daarvan en bifenyl bij een molverhouding buteen en bifenyl van ongeveer 0,75 en bij een temperatuur van ongeveer 250° F (ongeveer 121°C) in aanwezigheid van een aluminiumchloridekatalysatorkomplex, destilleren van het reaktieprodukt onder vakuum bij een temperatuur van ongeveer 296 -3H0oF (ongeveer 1U7 - 171°C) om niet-gereageerd bifenyl te verwijderen en daarna afdestilleren van het A-2 vloeibare produktmengsel bij een temperatuur van ongeveer 370 - 1^0°F (ongeveer 188 - 227°C) bij ongeveer 30 mm kwik. (ff 81201 64 Λ . \