KR830002101B1 - sec-부틸비페닐 혼합물의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

sec-부틸비페닐 혼합물의 제조방법
제1도는 반응물질의 몰비와 얻어진 각종 sec-부틸비페닐 이성체와 양과의 관계를 도시한 것이고,
제2도는 2-부텐/비페닐 알킬레이트의 증류를 도시한 것이다.
본 발명은 유전성 오일(dielectric oil) 및 염료용매로서 유용한 물-백색 무취의 액체 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
알킬비페닐 화합물이 유전성 물질로서 유용하다 함은 본 기술 분야에 공지되어 있다. 예컨대, 디페닐의 알킬화를 기술하고 있는 미국특허 제2,172,391호에는 에틸화디페닐의 그와 같은 용도로 사용될 수 있다고 제안하고 있다. 그러나 상기 특허는 에틸렌 또는 프로필렌보다 분자량이 큰 탄화수소로 디페닐을 알킬화하면 보다 점성이 큰 생성물이 얻어지는데 이것을 방치하면 왁스-형 결정이 형성된다고 지적하고 있다.
미국특허 제2,837,724호에는 변압기용 유전액으로 사용하기 위한 t-부틸디페닐 및 기타 t-알킬디페닐의 제법이 기술되어 있다. 그러나, 4-t-부틸디페닐은 실온에서 고체(융점 : 50-51.5℃)이며, 유전액 또는 무카아본지 용매(carbonless paper solvent)로서의 그의 용도는 고온에서 사용하기에는 제한이 있기 때문에 실제적이 못된다. 이와 같은 문제점은 폴리클로로벤젠(트리-및 테트라-클로로벤젠)과 모노-또는 폴리알킬비페닐 또는 테르페닐의 30-80중량 %의 혼합물의 변압기에서 유전액으로 사용하는 것에 관한 미국특허 제4,119,555호의 명세서에서 인정되고 있다.
상기 명세서에는 저온에서 사용하기 위하여는 유전체는 충분한 유동성을 갖는 액체로 유지되어야 하며 또 어떤 형태의 장치에서 변압기 유체를 순환시키는 파이프라인 및 펌프를 차단하거나 막히게 하기 쉬운 결정을 침전시키지 않아야 한다고 지적하고 있다. 그래서 상기 명세서에는 저온에서 물리적상태에 라따 폴리클로로벤젠과 함께 사용하고자 하는 알킬디페닐은 순수한 상태로 또는 그의 제조과정에서 얻어지는 알킬화의 상이한 정도를 갖는 이성체 및/또는 생성물의 혼합물로서 이용될 수 있다고 언급하고 있다.
폴리클로로벤젠과 함께 사용하고자 하는 다수의 알킬비페닐중에는 3-sec-부틸비페닐, 4-sec-부틸비페닐, 및 4,4'-디-sec-부틸비페닐을 포함하는 각종 부틸이성체가 있으나, 상기 명세서는 폴리클로로벤젠 및 알킬화 비-또는 테르페닐의 혼합물을 사용하는 것이 결여되어 있다. 또한, 미국특허 제4,054,937호는 축전기 유체로서 알킬기가 C2-C4이며 또 유체가 80-99중량 %의 모노알킬화 비페닐 및 1-약 20중량 %의 디알킬화비페닐로 구성된 모노- 및 디-알킬화비페닐의 혼합물의 사용을 발표하고 있다. 바람직한 것은 노르말알킬 및 이소프로필이다. 부틸 이상의 알킬기는 고유동점을 갖기 때문에 허용될 수 없다.
또한 부텐으로 비페닐을 알킬화하면 모노-및 폴리-부틸디페닐이 얻어진다고 분 기술분야에 공지되어 있다. 자브고로드닐과 그의 동료들은(Procedings of the Acadmy of Science of the U.S.S.R. pages 9-11,1958) 50-100℃(120°-210°F)에서 디페닐 : 부텐 : 촉매(1-4 : 1 : 0.2-0.3) 비율로 BF3·H3PO4촉매를 사용하여 사염화탄소 용매계에서 2-부텐으로 디페닐을 알킬화 하는 것을 언급하고 있다. 70℃(158°F) 및 그 이상의 온도에서, 저자들은 상기 방법은 p-sec-부틸비페닐 및 p-t-부틸비페닐의 혼합물의 형성하게 되는 2-부텐의 이소부틸텐으로의 이성화에 의하여 달성된다고 지적하고 있다. 상기 지적한 바와 같이, t-부틸비페닐 이성체는 실온에서 고체이기 때문에 이들 이성체는 유전성 오일로서 실시할 수 없으며, 그와 같은 오일에 이들이 존재하면 감소된 온도에서 결정화하기 때문에 오일의 효능을 소실시킨다.
알킬화비페닐의 무카아본지용 염료용매로서 유용하다고 또한 본 기술분야에 공지되어 있다(예컨대 미국특허 제4,085,949호 참조). 미국특허 제3,627,581호에는 이소프로필비페닐이 발표되어 있으며, 미국특허 제3,732,141호에는 상기 목적을 위하여 모노-이소프로필 비페닐이 발표되어 있다. 페닐나프틸메탄 및 C1-C6알킬비페닐의 혼합물은 미국특허 제3,846,331호에서 염료 용매로서 기술되어 있다.
특수한 부틸화디페닐의 특정 혼합물이 t-부틸이성체를 오염시킴이 없이 용이하게 얻어질 수 있고 또 이 혼합물은 유전액 및 무카아본지 용매로서 특별한 유용성을 주는 성질을 갖고 있음을 알게 되었다. 그와 같은 물질은 약 82-88중량 %(바람직하기로는 85%)의 모노- sec-부틸디페닐 및 약 12-18중량 %(바람직하기로는 15%)의 디-sec-부틸비페닐로 구성된 유쾌한 향기를 갖는 물-백색 액체이다. 이 혼합물은 염화알루미늄 촉매의 존재하에 최소한 약 250-475°F의 온도에서 디페닐을 고순도의 1-부텐 또는 2-부텐으로 또는 비페닐에 대한 부텐의 몰비 약 0.5-0.9(즉 부텐에 대한 비페닐 비율 2 : 1-1.1 : 1)인 이들의 혼합물로 알킬화 한 다음 약 370-440°F의 온도 및 30mmHg의 압력에서 알킬화 생성물을 진공증류함으로서 용이하게 얻어진다. 상술한 자브고로드닐과 그의 동료의 저서에 비추어 t-부틸비페닐 이성체가 상기 저서의 BF3·H3PO4용매계에서 보다도 사용된 온도가 비교적 높은 온도에서 형성되지 않음은 예상밖이다. 실제적이고 경제적으로 효율적인 방법을 달성하기 위하여는 상기 저서의 158°F의 온도 이상의 온도를 사용할 필요가 있다. 약 250°F 이하의 온도에서 조작하게 되면 반응열을 제거하기 위하여 대규모이며 고가인 열교환기가 요구된다. 그러나, 보다 고온에서 그리고 t-부틸이성체의 형성을 회피하는 본 출원인의 조건하에서 조작함으로서 실제적이고 경제적인 방법이 성취된다.
지적한 바와 같이, 1-부텐 또는 2-부텐 또는 여하한 비율의 이들 혼합물이라도 동일한 생성물을 생성하기 때문에 알킬화용의 올레핀으로서 사용될 수 있다. 그러나 사용되는 부텐은 고순도이어야 하는데, 그 이유는 다른 올페핀류, 심지어 다른 C4-올레핀류는 알킬레이트 생성물의 성질을 상당히 변화시키기 때문이다. 따라서, 사용되는 올레핀은 최소한 약 98%의 1- 및/또는 2-부텐의 순도를 가져야만 한다.
지적한 바와 같이 사용되는 촉매는 염화알루미늄이다. 그러나, 이 촉매를, 무수 톨루엔(100갈론)에 AlCl3(500중량부)에 가한다음 교반하면서 염화메틸(9갈론)을 가하므로서 AlCl3, 톨루엔, 염화메틸로 제조한 착물로서 사용하는 것이 바람직하다. 촉매 착물은 투명한 황색의 저점도이며, 이것은 사용전에 습기로 부터 보호되어야만 한다. 사용되는 촉매량은 중요한 것은 아니나, 촉매 착물은 0.5-약 1%, 바람직하기로는 바페닐을 기준하여 고체 AlCl30.8중량 %에 해당하는 비페닐 2500갈론당 착물 45갈론의 수준으로 사용하는 것이 좋다. 착물조성물은 약 25-30중량 %의 AlCl3, 50-60%의 톨루엔 및 5-10의 HCl이며, 후자는 가해진 CH3Cl로 부터 유도된다.
약 0.5-0.9 사이의 비페닐에 대한 부텐의 비율은 소기의 생성물을 얻기 위하여 또한 중요한 매개변수이다. 바람직한 양의 15% 디-sec-부틸비페닐 및 최소량의 트리-sec-부틸 생성물로 생성물을 얻기 위하여는 상기 비율은 약 0.75이어야 한다. 비페닐에 대한 부텐의 몰비 0.5는 소기의 생성물을 얻는데 사용될 수 있으나, 총 생성물은 뱃취당 보다 적게 얻어진다. 또한 0.9몰비가 사용될 수 있으나, 이 경우 sec-부틸비페닐이 보다 적게 최종 생성물에 사용될 수 있다. 0.75몰비가 경제적으로 최적이다. 제1도는 반응물질의 몰비와 얻어진 각종 sec-부틸비페닐 이성체와의 관계를 나타낸 것이다. 본 방법에서 사용되는 몰비에서 트리-sec-부틸비페닐 이성체의 양은 매우 적으며, 테트라 이성체는 전혀 존재하지 않는다.
비페닐에 대한 부텐의 첨가비율은 중요하지 않으나, 반응에서 다량의 미반응 부텐의 존재는, 부텐 종합체의 형성을 방지하기 위하여 회피하여야만 한다.
알킬화를 수행함에 있어서, 바람직한 과정은 약 160°F에서 교반하면서 촉매 착물을 융해된 비페닐에 도입하는 것이다. 그다음 부텐 또는 부텐류를 약 250°F의 최대온도가 반응기에서 유지되는 속도로 가한다. 모노-및 디-sec-부틸 비페닐 이성체는 일단 형성되면 바람직하지 않는 부산물이 생성될 것이라고 예상되는 조건하에서 가열하여도 매우 안정하다. 공장 시설에서의 알킬화는 통상 약 3-6시간에 완결된다.
부텐의 첨가가 완결되면 교반을 중단하고 전체 반응기 내용물(촉매와 탄화수소)을 가수분해장치에 도입하여 그곳에서 최소한 1시간(바람직하기로는 3시간)동안 275-300°F에서 20°Be.NaOH 용액의 20용량 %와 접촉시킨 다음 중성이 될때까지 수세한다. 그리고 알킬테이트는 진공 증류한다.
이때, 알킬레이트의 주성분은 미반응 비페닐(비점 : 493°F), 모노-sec-부틸비페닐(비점 : 576-598°F), 디-sec-부틸비페닐(비점 : 598-691°F), 및 고비점의 트리-알킬레이트 비페닐(탑저 생성물)이다.
296-340°F에서 미반응 비페닐을 제거한 다음, 약 82-88%의 모노 및 약 14%-18%의 디-sec-부틸비페닐을 함유하는 소기의 생성물을, 제2도(종좌표 온도 값은 760mmHg에서 이에 상당하는 값으로 전환시켰음)에 도시한 바와 같이 20 : 1 환류비에서 40단 헬리-그리드(Heli-Grid) 탑을 사용하여 유분, 바람직하기로는 유분 2-16(비점 : 370-440°F)를 취하여 통상 30mmHg에서 진공증류 함으로 얻는다. 일반적으로 30mmHg에서 약 370-440°F이상의 유분이 유용하다. 본 기술분야에 공지된 바와 같이, 대등한 압력-온도관계가 증류하는데 사용될 수 있음은 물론이다. 생성물은 표 1에 기술한 바와 같은 물성을 갖는 물-백색 액체이다. 생성물은 본질적으로는 향기가 없으나, 감지될 수 있는 어떠한 향기라도 유쾌하다. 이와 같은 낮은 향기 특성은 생성물이 무카아본지 생성물용의 염료용매로서 사용되는 경우 특히 바람직한 성질이며, 본 발명의 액체 생성물이 지금까지 이와 같은 목적에 사용되어 왔던 85% 모노 이소프로필 비페닐 및 15% 디이소프로필디페닐의 혼합물 보다 우수하게 하여 준다.
본 발명의 액체 생성물의 예상밖의 고도의 바람직한 성질은 그의 점성에 있는바, 이것은 유전성 오일 및 무카아본지 생성물용 염료용매에 대한 중요한 매개변수이다. 저분자량의 동족체, 즉 이소프로필 비페닐은 이들 용도에 적합한 점성을 가지고 있으나, 점성의 상당한 증가는 유해하다. 왜냐하면, 본 발명의 생성물은 고급 동족체이며 고분자량을 가지고 있어 이들은 상당히 높은 점성을 갖는다고 예상되기 때문이다. 사실상, 이것은 상술한 바와 같이 점성 액체 또는 고체인 t-부틸 화합물에 있어서 해당된다. 그러나, 놀랍게도 본 발명의 액체 생성물의 점성은 저급 동족체 보다 상당히 높지 않으며, 이것은 다음 표 2에 기재되어 있다.
[표 1]
대표적인 생성물 성질
Figure kpo00001
[표 2]
세이볼트 점성값(SUSC 100°F)
Figure kpo00002
[실시예]
상술한 바에 따라, 20,000파운드(2,500갈론)의 비페닐을 기준하여 0.8중량 %의 고체 AlCl3에 해당하는 45갈론의 AlCl3·톨루엔·CH3Cl 착물촉매를 사용하여 250°F에서 5,190파운드(1050갈론)의 1-부텐(부텐 : 비페닐의 몰비=0.75)로 알킬화하였다. 370°-440°F 및 30mmHg에서 증류하는 유분을 모은후, 가스크로마토그라피하여 측정한 결과 생성물은 85중량%의 모노-sec-부틸비페닐 및 15%의 디-sec-부틸비페닐을 함유하였다. 무색 생성물은 49.1의 세이볼트 점성(SUS C 100°F)을 가졌으며, 사실상 향기가 없었으며, 염료용 무카아본지 용매로서 평가한 결과 상업적인 용도로서 아주 만족스러웠다. 생성물은 표 3에 기재한 유전성을 가졌으며, 또한 페이퍼 스페이서(paper spacer)를 생성물로 함침시킨 전기 축전기에서 유전성 오일로서 사업적으로 인정되었다.
[표 3]
Figure kpo00003
본 발명의 액체 조성물은 표 4에 요약한 시험에 의하여 보여 주는 바와 같이 매우 유리한 생물학적 성질, 예컨대 신속한 생물감성 및 저독성을 갖는 점에 있어서 또한 이점이 있다.
[표 4]
85/15 모노/디 sec-부틸비페닐의 생물학적 시험 데이타
Figure kpo00004

Claims (1)

  1. 고순도 1-부텐 또는 2-부텐을 염화알루미늄 촉매존재하에 약 250-475°F에서 비페닐에 대한 부텐의 몰비를 약 0.5-0.9로 비페닐과 반응시키고, 반응생성물을 진공하에 증류하여 미반응 비페닐을 제거한 다음, 액체 혼합물을 약370-440°F의 온도 및 30mmHg 또는 이에 상당하는 압력에서 증류시켜 이루어지는 약 82-88중량%의 모노-sec-부틸비페닐 약 12-18중량%의 미-sec-부틸비페닐로 구성됨을 특징으로하는 sec-부틸 비페닐 혼합물의 제조방법.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4511949A (en) * 1983-12-19 1985-04-16 Emhart Industries, Inc. Aromatic dielectric fluid for a capacitor
US4547222A (en) * 1984-05-21 1985-10-15 Ncr Corporation High print intensity marking fluid
US4636818A (en) * 1985-06-05 1987-01-13 Moore Business Forms, Inc. Carbonless system including solvent-only microcapsules
JPH0764760B2 (ja) * 1987-03-13 1995-07-12 呉羽化学工業株式会社 ビフェニルのパラ選択的アルキル化方法
JP2884820B2 (ja) * 1990-09-10 1999-04-19 住友化学工業株式会社 ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法
US5318940A (en) * 1992-12-02 1994-06-07 Koch Industries, Inc. Carbonless paper solvent comprising diisopropylbiphenyl and triisopropylbiphenyl and products utilizing same
EP0819667A3 (en) * 1996-07-19 1998-03-11 Koch Industries, Inc. Processes for production of mono- and/or di- sec. butylbiphenyl and products obtainable therefrom
US6939826B2 (en) 2002-06-25 2005-09-06 Appleton Papers, Inc. Product authentication
US7108190B2 (en) * 2003-02-28 2006-09-19 Appleton Papers Inc. Token array and method employing authentication tokens bearing scent formulation information
US20060063125A1 (en) * 2003-04-22 2006-03-23 Hamilton Timothy F Method and device for enhanced dental articulation
US6932602B2 (en) * 2003-04-22 2005-08-23 Appleton Papers Inc. Dental articulation kit and method
US20040251309A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-16 Appleton Papers Inc. Token bearing magnetc image information in registration with visible image information
US7915215B2 (en) * 2008-10-17 2011-03-29 Appleton Papers Inc. Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2172391A (en) * 1936-06-29 1939-09-12 Monsanto Chemicals Substituted diphenyl compositions
US2264448A (en) * 1938-03-26 1941-12-02 Scholten Chemische Fab Process for removing suspended, emulsified, or colloidally dissolved materials from water
US2837727A (en) * 1951-01-10 1958-06-03 Fred M Mayes Position adjustable hydrophone
US2837724A (en) * 1953-12-29 1958-06-03 Gen Electric Transformer with improved dielectric liquid
JPS4921608B1 (ko) 1970-08-24 1974-06-03
US3732141A (en) * 1971-04-02 1973-05-08 Ncr Co Pressure-sensitive record material
JPS5016967B1 (ko) * 1971-08-04 1975-06-17
JPS5316483B2 (ko) * 1972-06-20 1978-06-01
FR2226283A1 (ko) * 1973-04-23 1974-11-15 Champion Paper Co Ltd
JPS5238278A (en) * 1975-09-22 1977-03-24 Fuji Photo Film Co Ltd Recording sheet
DE2548360C2 (de) * 1975-10-29 1983-12-08 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Flüssigkristalline Materialien mit verminderter Viskosität
US4054937A (en) * 1976-04-28 1977-10-18 Westinghouse Electric Corporation Capacitor
BR7703653A (pt) * 1976-06-08 1978-04-04 Rhone Poulenc Ind Novos liquidos dieletricos
FR2383227A1 (fr) * 1977-03-10 1978-10-06 Rhone Poulenc Ind Nouveaux dielectriques liquides pour transformateurs
GB1592606A (en) * 1977-06-13 1981-07-08 Nelham Ass R Ice cream package

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