NL8105378A - Werkwijze voor het bereiden c.q. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoxyde. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden c.q. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoxyde. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8105378A NL8105378A NL8105378A NL8105378A NL8105378A NL 8105378 A NL8105378 A NL 8105378A NL 8105378 A NL8105378 A NL 8105378A NL 8105378 A NL8105378 A NL 8105378A NL 8105378 A NL8105378 A NL 8105378A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- iron
- solution
- molybdenum
- catalyst
- precipitate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/881—Molybdenum and iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
*1 - 1 -
Werkwijze voor het bereiden c.q,. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoxyde.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze 5 voor het bereiden c.q. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoxyde, en eventueel ook kobalt- of nikkel-oxyde, welke katalysator geschikt is voor de oxydatie van formaldehyde tot methanol.
Katalysatoren voor de oxydatie van methanol op 10 basis van ijzer- en molybdeenoxyde zijn bekend, bijvoorbeeld uit het Amerikaanse octrooischrift 1.913.^05- Deze katalysatoren kunnen, zoals bekend, gemakkelijk breken tijdens transport en beladen van een reaktor. Om daarin te voorzien, is voorgesteld een inaktieve precursor met betere mechanische eigenschappen 15 te bereiden c.q. vervaardigen. De precursor wordt geaktiveerd in de reaktor door verhitten bij hoge temperatuur in aanwezigheid van lucht. Ook is voorgesteld om een drager voor de katalysator toe te passen, in het bijzonder gesinterd ijzeroxyde of een carbide, meestal siliciumcarbide. Zie de Amerikaanse octrooi-20 aanvragen 2.812.308 en 2.812.309.
Vandaag de dag worden katalysatoren op basis van ijzer- en molybdeenoxyde hoofdzakelijk bereid c.q. vervaardigd door: a) vorming van een neerslag met ammoniumparamolybdaat en een oplosbaar ijzer (lil) zout in een waterig medium; 25 b) afscheiden en wassen van het neerslag, gevolgd door verlaging van het watergehaJLte; c) vervaardiging van vormstukken; en d) drogen van de vormstukken en calcineren bij hoge temperatuur. Zie het Canadese octrooischrift 619.0^3 (speciale 30 behandeling van het neerslag in de plastische toestand); het Amerikaans octrooischrift 3.^59*807 (verlaging van het water-gehalte in het gewassen neerslag door een persbehandeling); het Belgisch octrooischrift 601.600 (toevoeging van kleine hoeveelheden kobaltoxyde aan de ijzer- en molybdeenoxyden); en 8105378 i- Λ \ - 2 - het Amerikaans octrooisehrift 3.tót.931 (vervaardiging van holle cylindertjes uit het droge neerslag).
Dat voor de precipitatie van de ijzer- en molyb-deenoxyden ammoniumparamolybdaat wordt gebruikt, is voornamelijk 5 omdat de anmoniumz’outen van de molybdeenheteropolyzuren, die tijdens de precipitatie kunnen ontstaan, gemakkelijk ontleden tijdens de thermische behandeling van de katalysator. Maar daarbij ontwikkelt zich ammoniak, hetgeen een bezwaar is. Een ander bezwaar is, dat de vloeistoffen afkomstig van de precipitatie 10 en het wassen van het neerslag, ammoniak bevatten. Volgens de tegenwoordige eisen moet de ammoniak eerst worden verwijderd alvorens deze vloeistoffen te spuien.
Deze beide bezwaren worden niet ontmoet bij gebruik van natriummolybdaat. Daar komt bij, dat uit de uitgeputte 15 ijzer- en molybdeenoxydekatalysatoren molybdeen wordt gewonnen als een waterige natriummolybdaatoplossing door reaktie met waterig natriumhydroxyde. Het zou daarom gewenst zijn om inplaats van amnoniumpar amolyb daat voor de bereiding c.q. vervaardiging van katalysatoren op basis van ijzer- en molybdeenoxyde^ natrium-20 molybdaat te gebruiken. Dit is tot nog toe niet gerealiseerd, hoofdzakelijk omdat het niet mogelijk is gebleken om een katalysator te verkrijgen die geen of praktisch geen natrium bevat. Natrium in de katalysator leidt, zoals bekend, tot verbranding van methanol tot kooldioxyde en water, waardoor de opbrengst 25 aan formaldehyde wordt verlaagd.
Volgens de uitvinding is het mogelijk om toch met natriummolybdaat en een oplosbaar ijzer (lil) zout een katalysator te verkrijgen die vrij of praktisch vrij is van natrium, door bij de precipitatie een bepaalde pH toe te passen.
30 De uitvinding heeft geleid tot een werkwijze voor het bereiden c.q. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoxyde, met het kenmerk dat, een waterige oplossing van een ijzer (lil) zout in aanraking wordt gebracht met een waterige natriummolybdaatoplossing met een pH 35 van 5-5 s5 en een molybdeenconcentratie van ongeveer 32-33 g/l, 8105^78 - 3 - waarbij de molverhouding molybdeen, als ΜοΟ^,εη ijzer, als Fe^O^a meer dan 2:1 bedraagt, waarna het gevormde neerslag wordt gewassen met gedeioniseerd water tot het waswater geen of praktisch geen natrium meer bevat.
5 Wanneer het pH trajekt volgens de uitvinding niet wordt aangehouden, is het onmogelijk om de natriumzouten uit het precipitaat door wassen met water voldoende te verwijderen om bij toepassing van de katalysator geen verbranding van methanol tot kooldioxyde en water te krijgen. Waarschijnlijk omdat dan 10 bij het precipiteren een kristallijne vorm van het neerslag ontstaat waarin natrium als een onoplosbaar zout is geoccludeerd.
De waterige nat riummoly.bdaat oplos sing zoals die bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt toegepast, kan op verschillende manieren worden verkregen. Bijvoorbeeld door be-15 handelen van uitgeputte katalysatoren die molybdeenoxyde als-ook andere metaaloxyden zoals ijzeroxyde en kobaltoxyde bevatten, met waterig natriumhydroxyde. De daarbij verkregen oplossingen van natriummolybdaat bezitten een pH in de orde van 10,8-11.
Bij deze pH worden de gehydrateerde oxyden van de andere metalen 20 zoals de voornoemde, geprecipiteerd.
De pH van de aldus verkregen natriummolybdaat-oplossing wordt met een zuur op een pH van 5-5>5 gebracht, en de molybdeenconcentratie op 32-33 g/1, berekend als molybdeen.
Geschikte zuren om de pH op de gewenste waarde 25 in te stellen zijn anorganische zuren, bijvoorbeeld waterstof-chloride, salpeterzuur en zwavelzuur, bij voorkeur waterstof-chloride.
Wanneer voor de bereiding van de natriummolybdaat-oplossing alleen MoO^ wordt gebruikt, kunnen de gewenste pH 30 en molybdeenconcentratie van de natriummolybdaatoplossing meteen worden ingesteld door een natriumhydroxydeoplossing met een passend gekozen concentratie in een eveneens passend gekozen hoeveelheid te gebruiken.
Ook kan de natriummolybdaatoplossing worden ver-35 kregen door een natriumzout van molybdeenzuur, bijvoorbeeld 8105378 - 1* - * natriumdimolybdaat, in water op te lossen tot de gewenste molybdeenconcentratie, om daarna de pH op de gewenste waarde in te stellen.
Volgens nog een andere manier wordt de vloeistof, 5 afkomstig van de behandeling (precipitatie en/of wassen) van ijzer-molybdeenoxydekatalysatoren, over een zwak anionogene uitwisselaar geleid. De gebonden molybdeen —ionen worden daaruit geelueerd met een waterige natriumhydroxydeoplossing. De pH en molybdeenconcentratie van de aldus verkregen natriummolybdaat-10 oplossing worden dan op de gewenste waarden ingesteld.
Bij voorkeur bedraagt de pH van de natriummolyb-daatoplossing met een molybdeenconcentratie van ongeveer 32-33 g/1, 5,2-5,3-
Voor de bereiding van de ijzer (lil) zout oplossing 15 wordt bij voorkeur ijzer (lil) chloride gebruikt. Een dergelijke oplossing bevat bij voorkeur 20-70 g/1 FeC1^.6Hg0.
De natriummolybdaatoplossing en de ijzer (lil) zout oplossing worden bij voorkeur met elkaar in aanraking gebracht door de natriummolybdaatoplossing eerst op een temperatuur 20 van ongeveer 50° C te brengen en de ijzer (lil) zout oplossing met een temperatuur van ongeveer 20-25° C (omgevingstemperatuur) daarin uit te schenken. Het mengsel wordt dan verwarmd op ongeveer 50° C. Een en ander wordt bij voorkeur uitgevoerd onder roeren. Het gevormde neerslag wordt, na afkoelen, afgescheiden 25 door bijvoorbeeld decanteren, filtreren of centrifugeren, en daarna gewassen met water totdat het geen of praktisch geen (ongeveer 150 ppm. of minder) natrium bevat.
Vervolgens wordt het watergehalte in het gewassen neerslag verlaagd tot gewoonlijk 20-U0 gew.%, door filtreren en 30 persen tot een plak. De plak wordt gemalen en de deeltjes worden gedroogd door geleidelijk verwarmen bij een temperatuur beneden 100° C. De gedroogde deeltjes worden dan gecalcineerd door geleidelijk verhitten bij een temperatuur van ^50° C of lager. Tenslotte worden uit de deeltjes vormstukken vervaardigd die 35 worden geaktiveerd door verhitten bij een temperatuur van in het 8105378 - 5 - algemeen 300-1-50° C.
De met de -werkwijze volgens de uitvinding verkregen katalysator bezit een molverhouding McO^ en Fe van gewoonlijk 2,1:1 tot 3,5:1· 5 Om een katalysator te bereiden c.q. vervaardigen, die behalve ijzer- en molybdeenoxyde nog kobaltoxyde bevat, wordt als volgt te werk gegaan. Het gewassen neerslag van ijzer- en molybdeenoxyde wordt gehomogeniseerd met een op soortgelijke wijze verkregen neerslag van kobalt- en molybdeenoxyde. Het 10 watergehalte in het gehomogeniseerde neerslag wordt teruggebracht tot 30-10 gew.#, waarna het gevormde conglomeraat wordt gemalen tot een deeltjesgrootte van ongeveer 0,3-0,85 mm. De deeltjes worden gedroogd bij een temperatuur tot 100° C om het watergehalte nog verder te verlagen tot 5-10 gew.#. Van de 15 gedroogde deeltjes worden dan holle cylindertjes gevormd, die worden gecalcineerd. De molverhouding MoO^ en Fe^O^ in deze katalysatoren bedraagt gewoonlijk 1(-:1 tot 6:1 en de molverhouding Mo2 en CoO gewoonlijk 30:1 tot 70:1.
In de katalysatoren kan inert materiaal worden 20 opgenomen, bijvoorbeeld titaandioxyde of aktieve aarden, bijvoorbeeld Florex. Het opnemen van inert materiaal wordt bij voorkeur uitgevoerd door het als een fijn poeder (deeltjesgrootte in de orde van 1-30 mikron) te homogeniseren met het gewassen neerslag van ijzer- en molybdeenoxyde. De hoeveelheid waarin 25 het inert materiaal als drager wordt toegepast, is niet aan enige grenzen gebonden, maar kan tot ongeveer 50 gew.# berekend op de gerede katalysator, bedragen.
De met de werkwijze volgens de uitvinding verkregen katalysatoren worden in de vorm van een vast bed toege-30 past voor de oxydatie van methanol tot formaldehyde. Door het vaste bed wordt een gasstroom die 3-15 vol.# methanol en 5-20 vol.# zuurstof bevat en voor de rest inert gas, geleid met een snelheid van *(000-15000 volumedelen (onder normale druk) per volxmékataljsator per uur, bij een temperatuur van 300-100° C.
35 Onder deze omstandigheden wordt in het algemeen een omzetting 8105378 - 6 - van methanol van meer dan 95 % "bereikt, hij een selektiviteit voor formaldehyde van 97 % of meer van de omgezette methanol.
Voorbeeld I
5 Het in dit voorbeeld gebruikte molybdeen is af komstig uit een uitgeputte katalysator op basis van oxyden van ijzer, kobalt en molybdeen, welke katalysator voor de oxydatie van methanol tot formaldehyde was gebruikt.
Van de uitgeputte katalysator (gehalte MoO^ 23kkS 10 g overeenkomend met een gehalte Mo van 1 ,628 g) wordt 3 3015 g behandeld met een oplossing van 1,357 g NaOH in 1¾ 1 gedeioni-seerd water. Daartoe wordt de uitgeputte katalysator in de waterige natriumhydroxydeoplossing gebracht en 3 uren geroerd.
De temperatuur loopt daarbij spontaan op tot ongeveer ^5° C.
15 Na afloop wordt het neerslag, dat hoofdzakelijk bestaat uit gehydrateerde ijzer- en kobaltoxyden, door filtreren verwijderd en gewassen met gedeioniseerd water. Het filtraat en de wasvloeistof worden verenigd waarbij in totaal 16,2¾ 1 van een waterige natriummolybdaat (Na^MoQ^) oplossing wordt verkregen 20 met een gehalte Mo van 1,628 g overeenkomend met een gehalte MoO^ van 2,UU3 g. De pH van deze oplossing bedraagt 10,2.
Aan de aldus verkregen waterige natriummolybdaat-oplossing (16,2¾ l) worden 30 1 gedeioniseerd water toegevoegd waarna de pH met 5 % zoutzuur op 5,3 wordt gebracht. Door toe-25 voegen van ongeveer 3 1 gedeioniseerd water wordt het gehalte Mo van de oplossing op 32,6 g/1, overeenkomend met een concentratie MoO^ van ^8,92 g/l,gebracht.
Deze oplossing wordt verwarmd tot 50° C waarna een koude oplossing van 1,650 g FeCl^.öHgO in 33 1 gedeioniseerd 30 water wordt toegevoegd. Het mengsel wordt onder roeren verwarmd tot een temperatuur van 50° C is bereikt, waarna het roeren wordt gestaakt om het neerslag te laten bezinken. Na 2¾ uren wordt de bovenstaande vloeistof overgeheveld en wordt een ongeveer gelijk volume gedeioniseerd water toegevoegd, waarna het 35 neerslag opnieuw wordt gedispergeerd door roeren om tenslotte 8105378 4 - 7 - weer te "bezinken.. Deze handeling wordt nog vier keren uitgevoerd zodat de concentratie chloride en natrium (ionen) in het laatste waswater minder dan 0,1 g/1 bedraagt. De hoeveelheid in het neerslag achtergebleven natrium bedraagt na het wassen minder 5 dan 150 ppm.
Het neerslag van ijzer- en molybdeenoxyde wordt afgefiltreerd en kobaltmolybdaat wordt daaraan toegevoegd tot een gehalte CoO van 2 gev.% berekend op het mengsel. Het mengsel wordt gehomogeniseerd waarna het watergehalte door persen wordt 10 verlaagd tot ongeveer 30-^0 gev.%. De verkregen massa wordt gemalen tot deeltjes ter grootte van ongeveer 0,3-0,85 mm. De deeltjes worden gedroogd door verwarmen tot 100° C en, na homogeniseren met 1 gev.% magnesiumstearaat, tot holle cylin-dertjes geperst met een hoogte en diameter van ongeveer U,5 15 mm en een diameter van de holte van ongeveer 2 mm. De cylinder-tjes worden tenslotte gecalcineerd bij een temperatuur tot ^20° C.
Bij de oxydatie van methanol tot formaldehyde, met earburatie van de methanol gelijk aan 6,5 in de gasstroom, 20 die met een volumesnelheid van 10.000 wordt toegevoerd en de reaktor verlaat met een uittreetemperatuur van 300° C, wordt een omzetting van methanol tot formaldehyde bereikt van 9^ mol % bij een selektiviteit van 9735 mol %.
25 Voorbeeld II
Een hoeveelheid van 2,kk kg MoO^ wordt gesuspendeerd in een oplossing van 0,58 kg natriumhydroxyde in 50 1 gedeioniseerd water. Het molybdeengehalte van de verkregen oplossing bedraagt 32,5 g/1 en de pH 5j35-5j^·. De natrium-30 molybdaatoplossing wordt dan verwarmd tot 50° C waarna een oplossing wordt toegevoegd van 1,65 kg FeCl^.6η^0 in 33 1 gedeioniseerd water. Het mengsel wordt verwarmd tot 50° C waarna men het 2k uren laat staan. Van het gevormde neerslag wordt een katalysator vervaardigd zoals beschreven in voorbeeld I.
35 Bij de oxydatie van methanol tot formaldehyde 8105378 •j - 8 - onder de in voorbeeld I aangegeven omstandigheden, wordt een omzetting van methanol tot formaldehyde bereikt van 93 mol % bij een selectiviteit van 97 mol l.
5 Voorbeeld III
Een hoeveelheid van 2,97 kg natriumdimolybdaat wordt opgelost in 50 1 gedeioniseerd water. De pH van de oplossing wordt met 30 % zoutzuur verlaagd van 5,5 tot 5,3. Hierna wordt de oplossing, die een gehalte Mo van 32,5 g/1 bezit, 10 verwarmd tot 50° C waarna een oplossing wordt toegevoegd van 1,65 kg PeCl^.6ïïg0 in 33 1 water. Het mengsel wordt verwarmd tot 50° C waarna men het 2k uren laat staan. Van het gevormde neerslag wordt een katalysator vervaardigd zoals beschreven in voorbeeld I.
15 Bij de oxydatie van methanol tot formaldehyde onder de in voorbeeld I aangegeven omstandigheden, wordt een omzetting van methanol tot formaldehyde bereikt van 91,9 mol % bij een selektiviteit van 97,^ mol %.
20 8105378
Claims (7)
1. Werkwijze voor het "bereiden c.q,. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoyxde voor de oxydatie van methanol tot formaldehyde, met het kenmerk dat, een waterige oplossing van een ijzer (lil) zout in aanra-5 king wordt gebracht met een waterige oplossing van natrium-molybdaat met een pH van 5-5,5 en een molybdeenconcentratie van ongeveer 32-33 g/1, waarbij de molverhouding molybdeen, als MoO^j en ijzer, als Fe^O^, meer dan 2:1 bedraagt, waarna het gevormde neerslag wordt gewassen met gedeioniseerd water totdat 10 het gehalte natrium in het neerslag 150 ppm. of minder bedraagt, en vervolgens tot een al dan niet gevormde katalysator wordt verwerkt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, de waterige natriummolybdaatoplossing wordt verkregen 15 door behandelen van een _ uitgeputt e, molybdeenoxyde bevattende met waterig natriumhydroxydg/ katalysator,/verwijderen van daarbij gevormd neerslag, en aanzuren van de natriummolybdaatoplossing tot een pH van 5-5 >5 ·
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, de waterige natriummolybdaatoplossing wordt verkregen door 20 de vloeistof, afkomstig van de behandeling (precipitatie en/of wassen) van ijzer-molybdeenoxydekatalysatoren, te behandelen met een zwak anionogene uitwisselaar, de molybdeenionen daaruit te elueren met waterig natriumhydroxyde, en de pH van het eluaat op 5-555 in te stellen.
25 Werkwijze volgens conclusie 2 en 3, met het kenmerk dat, de pH wordt ingesteld met waterstofchloride, salpeterzuur of zwavelzuur.
5· Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, als waterige ijzer (lil) zout oplossing wordt gebruikt een 30 oplossing van FeCl^-öH^O met een concentratie van 20-70 g/1.
6. Werkwijze voor het bereiden c.q_. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoxyde voor de oxydatie van methanol tot formaldehyde, met het kenmerk dat, 8105378 -10- V o een waterige oplossing van een ijzer (Hl) zout in aanraking wordt gebracht met een waterige natriummolybdaatoplossing waarvan de pil zodanig is gekozen, dat het gevormde neerslag geen onoplosbaar natriumzout bevat.
5 T. 'Katalysator en werkwijze voor het verkrijgen daarvan alsmede daarbij verkrijgbare katalysatoren zoals beschreven in de beschrijving en voorbeelden. 8105378
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2634880 | 1980-12-02 | ||
| IT26348/80A IT1134538B (it) | 1980-12-02 | 1980-12-02 | Procedimento per la preparazione di catalizzatori adatti per la produzione di formaldeide da metanolo |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8105378A true NL8105378A (nl) | 1982-07-01 |
Family
ID=11219284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8105378A NL8105378A (nl) | 1980-12-02 | 1981-11-27 | Werkwijze voor het bereiden c.q. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoxyde. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4420421A (nl) |
| AT (1) | AT380808B (nl) |
| BR (1) | BR8107826A (nl) |
| DE (1) | DE3147581A1 (nl) |
| DK (1) | DK532481A (nl) |
| ES (1) | ES507611A0 (nl) |
| FR (1) | FR2495017B1 (nl) |
| GB (1) | GB2088738B (nl) |
| IN (1) | IN155683B (nl) |
| IT (1) | IT1134538B (nl) |
| NL (1) | NL8105378A (nl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5976544A (ja) * | 1982-10-26 | 1984-05-01 | Nitto Chem Ind Co Ltd | 鉄・アンチモン系金属酸化物触媒の再生方法 |
| JPS5976543A (ja) * | 1982-10-26 | 1984-05-01 | Nitto Chem Ind Co Ltd | 鉄・アンチモン系金属酸化物触媒の再生法 |
| PL139785B1 (en) * | 1984-01-03 | 1987-02-28 | Gdanskie Zaklady Rafineryjne | Method of obtaining a catalyst for hydrorefining of lubricating oils in particular for refining processes being carried out under mild conditions |
| GB8527663D0 (en) * | 1985-11-08 | 1985-12-11 | Ici Plc | Catalyst precursors |
| EP0222541B1 (en) * | 1985-11-08 | 1990-01-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Bed packing material |
| US5036036A (en) * | 1989-06-13 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chromium oxide catalyst composition |
| CN1044339C (zh) * | 1993-09-24 | 1999-07-28 | 化学工业部北京化工研究院 | 用于甲醇氧化制甲醛的催化剂的制法 |
| CN101898140B (zh) * | 2010-07-22 | 2012-07-18 | 淮阴工学院 | 磁性SO42-/ZrO2/Fe3O4/凹土固体酸催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2812309A (en) * | 1957-11-05 | Unsupported catalyst for the oxidation | ||
| US1913405A (en) * | 1931-07-31 | 1933-06-13 | Bakelite Corp | Formaldehyde synthesis and catalyst |
| US2812310A (en) * | 1954-10-11 | 1957-11-05 | Reichhold Chemicals Inc | Process and catalyst for oxidation of methanol to formaldehyde |
| US3408309A (en) * | 1964-11-16 | 1968-10-29 | Lummus Co | Fe, mo, co, and w mixed oxides as oxidation catalysts |
| US3459807A (en) * | 1966-06-04 | 1969-08-05 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Catalyst for preparing formaldehyde from methanol |
| US3464931A (en) * | 1966-07-12 | 1969-09-02 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Oxidation catalysts |
| GB1169544A (en) * | 1966-08-18 | 1969-11-05 | British Petroleum Co | Improvements relating to the preparation of Catalysts |
| GB1595904A (en) * | 1977-04-25 | 1981-08-19 | Ici Ltd | Recovery catalyst values |
| GB2069859B (en) * | 1979-12-19 | 1983-06-22 | Euteco Impianti Spa | Process for preparing catalysts based on polybdenum and iron oxide |
-
1980
- 1980-12-02 IT IT26348/80A patent/IT1134538B/it active
-
1981
- 1981-11-27 NL NL8105378A patent/NL8105378A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-12-01 BR BR8107826A patent/BR8107826A/pt unknown
- 1981-12-01 IN IN1362/CAL/81A patent/IN155683B/en unknown
- 1981-12-01 ES ES507611A patent/ES507611A0/es active Granted
- 1981-12-01 AT AT0516081A patent/AT380808B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-01 DK DK532481A patent/DK532481A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-12-01 DE DE19813147581 patent/DE3147581A1/de active Granted
- 1981-12-01 FR FR8122518A patent/FR2495017B1/fr not_active Expired
- 1981-12-01 GB GB8136151A patent/GB2088738B/en not_active Expired
- 1981-12-02 US US06/326,623 patent/US4420421A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2088738A (en) | 1982-06-16 |
| IT1134538B (it) | 1986-08-13 |
| IT8026348A0 (it) | 1980-12-02 |
| ES8301867A1 (es) | 1983-01-01 |
| FR2495017A1 (fr) | 1982-06-04 |
| DK532481A (da) | 1982-06-03 |
| DE3147581A1 (de) | 1982-08-19 |
| US4420421A (en) | 1983-12-13 |
| AT380808B (de) | 1986-07-10 |
| DE3147581C2 (nl) | 1987-07-23 |
| IN155683B (nl) | 1985-02-23 |
| FR2495017B1 (fr) | 1986-12-12 |
| ES507611A0 (es) | 1983-01-01 |
| BR8107826A (pt) | 1982-09-08 |
| GB2088738B (en) | 1984-09-12 |
| ATA516081A (de) | 1985-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1233810A (en) | Catalyst composition suitable for synthesis of methanol | |
| KR100427005B1 (ko) | 구상으로 응집된 염기성 탄산코발트(ii) 및 구상으로 응집된 수산화코발트(ii), 그의 제조방법 및 그의 용도 | |
| CN105457648B (zh) | 铁钼法甲醛合成催化剂及其制备方法 | |
| WO1999038802A1 (fr) | Procede de fabrication de pseudo-bohemite | |
| US5496528A (en) | Rare earth oxides | |
| US4278567A (en) | Process for preparation of copper-iron-aluminum hydrogenation catalyst | |
| US4024074A (en) | Catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde and process for preparing the same | |
| US4386017A (en) | Preparation of improved catalyst composition | |
| NL8105378A (nl) | Werkwijze voor het bereiden c.q. vervaardigen van een katalysator op basis van ijzer- en molybdeenoxyde. | |
| EP0174078B1 (en) | Iron catalyst for ammonia synthesis | |
| CN111097429A (zh) | 甲醇氧化制甲醛催化剂及制备方法 | |
| EP0028638B1 (en) | Method for producing cobalt metal powder | |
| US4629503A (en) | Process for the recovery of tungsten in a pure form from tungsten-containing materials | |
| US4812302A (en) | Process for preparing high purity Mn3 O4 | |
| US4035468A (en) | Uranium dioxide process | |
| JPS60108320A (ja) | 銅含有触媒組成物から銅含有溶液を製造する方法 | |
| NL8006780A (nl) | Werkwijze voor het afscheiden en terugwinnen van molybdeenverbindingen. | |
| JP3058499B2 (ja) | 焼結酸化物ペレット製造方法及び該方法によって得られる析出過酸化物 | |
| US4331567A (en) | Process for preparing catalysts based on molybdenum and iron oxides | |
| SU537616A3 (ru) | Способ изготовлени катализатора на основе молибдата кобальта | |
| EP0459424B1 (en) | Process for producing the precursor of a precipitated catalyst for the ammonia synthesis | |
| US3549321A (en) | Removal of iron from solution | |
| US3194771A (en) | Catalyst composition consisting of iron oxide, molybdenum oxide and chromium | |
| US3065095A (en) | Process for preparing chromium oxide | |
| GB2109263A (en) | A catalyst and processes for making and using the catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |