NL8102653A - Vloeibare samenstelling voor het beschermen van materialen en voorwerpen tegen vlekken en veront- reinigingen evenals werkwijze voor het bewerkstelligen van een dergelijke bescherming. - Google Patents

Vloeibare samenstelling voor het beschermen van materialen en voorwerpen tegen vlekken en veront- reinigingen evenals werkwijze voor het bewerkstelligen van een dergelijke bescherming. Download PDF

Info

Publication number
NL8102653A
NL8102653A NL8102653A NL8102653A NL8102653A NL 8102653 A NL8102653 A NL 8102653A NL 8102653 A NL8102653 A NL 8102653A NL 8102653 A NL8102653 A NL 8102653A NL 8102653 A NL8102653 A NL 8102653A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
fluorinated
composition
composition according
radical
carbon atoms
Prior art date
Application number
NL8102653A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of NL8102653A publication Critical patent/NL8102653A/nl

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/295Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)

Description

»' » -1- 21865/Vk/mb
Korte aanduiding: Vloeibare samenstelling voor het beschermen van materia-len en voorwerpen tegen vlekken en verontreinigingen evenals werkwijze voor het bewerkstelligen van een dergelijke bescherming.
5
De uitvinding heeft betrekking op een vloeibare samenstelling voor het beschermen van materialen en voorwerpen tegen vlekken en verontreinigingen. Met name heeft de uitvinding betrekking op de bescherming van materialen en voorwerpen, in het bijzonder muren, gevels, monumenten of stand-10 beelden van cement, stenen, beton of natuurlijke of samengestelde stenen, elementen toegepast voor dakbedekking en constructieelementen uit hout, kunststof of metalen oppervlakken tegen vlekken, verontreinigingen of aantastingen waardoor deze voorwerpen worden beschadigd of er minder fraai uitzien. De vlekvorming of verontreiniging van dergelijke voorwerpen of 15 materialen kan een natuurlijk proces zijn, door bijvoorbeeld het hierop terechtkomen van vuile vlekken of tekens of' atmosferische stof met de eventuele ontwikkeling van plantaardig mos, spatten van modder, al of niet gemengd met oliehoudende vlekken van aardolie oorsprong, uitwerpselen van vogels of andere afvalstoffen, of volgens een kunstmatig procédé zoals 20 het ongeoorloofd aanbrengen van plakplaatjes, inscripties, afbeeldingen of leuzen of door het besproeien met vloeibare verf.
Het is bekend dat gefluoreerde polymeren, gebaseerd op aorylaten of metacrylaten van gefluoreerde alcoholen de kleefeigenschappen van polaire of niet polaire vloeistoffen aanzienlijk modificeren. Wanneer ze 25 worden toegepast in een organische oplossing met betrekking tot de bovenvermelde materialen door ze aan te brengen op deze voorwerpen kunnen ze worden gebruikt als bescherming tegen natuurlijke of kunstmatige verontreiniging .door vlekken of verontreinigingen, waarbij dit echter onvöldoende is. Hetzelfde geldt voor de onder warmte hardbare of thermoplastische 30 kunststoffen en wassoorten.
Door de gedane onderzoekingen is een produkt verkregen waarvan de toepassing op de bovenvermelde materialen en voorwerpen de mogelijkheid geeft om deze te veranderen of modificeren wat betreft het buitenste oppervlak waardoor een volledige bescherming wordt verkregen tegen vlekken 35 en verontreinigingen of ten minste een grote mate van makkelijkere reiniging wordt bewerkstelligd, zodat een aanzienlijke tijdwinst kan worden verkregen voor het restaureren hiervan. Volgens de uitvinding is dan ’ ook een vloeibare samenstelling verkregen voor het beschermen van materialen en 8102653 * ^ ,. .
_2_ 21865/Vk/mb voorwerpen tegen vlekken en verontreinigingen, welke hierdoor wordt gekenmerkt dat de samenstelling bevat, uitgedrukt in gewichtsdelen, a) 0,1—1% van ten minste een gefluoreerd polymeer, gebaseerd op een acryl-of metacrylzure ester van een gefluoreerde sulfonamido-alcohol, 5 al of niet samen met niet gefluoreerde monomeren, welke gefluoreerde sulfon-amido-alcohol overeenkomt met formule 1, overeenkomend met
Rf - A - S02 - NCR) - B - OH, waarbij 1
Rf een perfluoralkylradicaal is, 10 A een directe binding is of een alkyleenbrug, B is een alkyleenbrug en R is een waterstofatoom of een alkyl-,cycloalkyl7,hydroxyalkyl- of arylradicaal, b) 0,4—10% van ten minste een toevoegraidde'1 gekozen uit amino-15 plast gebaseerd op melamine, thermoplastisch polymeer en was, en o) 89-99,5% van ten minste een organisch oplosmiddel.
,In formule 1 kan het perfluoralkylradicaal récht of vertakt zijn en bevat 1 tot 20, bij voorkeur 4 tot 16 koolstofatomen’. Bij voorkeur bevat de alkyleenbrug, weergegeven door A 2 of 4 koolstofatomen en de 20 alkyleenbrug weergegeven door B 2 tot 4 koolstofatomen. De alkylradicaal:. bevat bij voorkeur 1 tot 10 koolstofatomen, de cycloalkylradicaal 5 tot 12 koolstofatomen en de hydrojqralkylradicaal 2 tot 4 koolstofatomen. De arylradicaal {bijvoorbeeld fenyl) kan zijn gesubstitueerd door een alkyl-radicaai met 1 tot 6 koolstofatomen.
25 De gefluoreerde polymeren (a), dié worden toegepast zijn bij voorkeur de polymeren verkregen door de polymerisatie van één of meer acrylzure of methacrylzure esters van gefluoreerde alcohol, eventueel samen met een kleine hoeveelheid van andere niet-gefluoreerde monomeren, in aanwezigheid van een homopolymeer of copolymeer van niet-gefluoreerd alkyΙ-ΒΟ acrylaat of methacrylaat of van stoffen die resulteren uit de polymerisatie van één of meer niet-gefluoreerde alkylacrylaten of methacrylaten, mogelijk samen met een kleine hoeveelheid van andere niet-gefluoreerde monomeren, in aanwezigheid van een homopolymeer of copolymeer gebaseerd op een acrylzure of methacrylzure ester van een gefluoreerde alcohol. Van deze poly-35 meren beschreven in de Franse octrooischriften 2.155.133 en 2.319.668 zijn vooral die polymeren van belang die zijn verkregen door enerzijds het toepassen van niet-gefluoreerde alkylacrylaat of methacrylaat met 1 tot 20 koolstofatomen in de alkylradicaal en anderzijds een acrylzure of metha- 8102653 __ * 1 Ψ* 4 -3- 21865/Vk/mb erylzure ester van één of meer gefluoreerde alcoholen met algemene formule 2:
Rf - CH2CH2 - S02 - N(R) - CH2CH20H, waarbij 2
Rf en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven.
5 Deze gefluoreerde polymeren worden in het algemeen verkregen in de vorm van een oplossing in een inert organische oplosmiddel. Deze oplosmiddelen kunnen worden gebruikt ten einde een samenstelling volgens de uitvinding te verkrijgen, waarbij het voldoende is om hieraan toe te voegen de hoeveelheden van het toevoegmiddel (b) en mogelijk een or-•jq ganisch oplosmiddel (c), waarbij het organisch-oplosmiddel eventueel gelijk kan zijn aan het oplosmiddel van het gefluoreerde polymeer, of het kan een ander oplosmiddel zijn.
Als aminoplast, gebaseerd op melamine kan met name worden genoemd de methyl- of buthylether van hexamethylolmelaraine en bij voorkeur -J5 de hexamethylether van hexamethylolmelaraine. Onder de samenstellingen volgens de uidvinding is gebleken dat met name die stoffen van belang zijn die 5 tot 10? aminoplastpolymeer bevatten, welke hoeveelheid groter is wanneer de porositeit van het materiaal dat moet worden behandeld,toger is. Ten einde de polymerisatie van deze stoffen te bevorderen kan de sa-20 menstelling volgens de uitvinding een katalysator bevatten die mengbaar is of dispergeerbaar in een organisch medium, bij voorkeur melkzuur, in een hoeveelheid van 2 tot 10? ten opzichte van het gewicht van de toegepaste aminoplastpolymeer.
Het thermoplastische polymeer en de was, bij voorkeur .:toege-25 past in een hoeveelheid van 0,4 tot 5?, kan enkelvoudig worden gebruikt of bij voorkeur in een mengsel met een aminoplastpolymeer voor het behandelen van de materialen met een hoge porositeit.
De thermoplastische polymeren kunnen polyvinylharsen of polymeren zijn, met name gebaseerd op polyvinylchloride, epoxyharsen, met name 30 afgeleid van fcisfenol en epichloorhydrine, polyesters al of niet gemodificeerd, styreenpolymeren of andere alkydcopolymeren, polymethylstyreen en acrylonitril-styreen-eopolymeren, acrylharsen (polyacrylaten of poly-methacrylaten, met name methyl, ethyl, butyl of cyclohexylpolymethacrylaten), alkyd-urethanharsen, evenals de fenolharsen, mengbaar of disper-35 geerbaar in een organisch medium. Wanneer een verknoopbaar thermoplastisch polymeer wordt gebruikt van bijvoorbeeld een epoxyhars of een acryl-zuurhars,kan de samenstelling volgens de uitvinding eventueel ook een katalysator bevatten die gewoonlijk wordt toegepast om de verknoping tij- 8102653 » £
§ V
,l 21865/Vk/mb het drogen te bevorderen.
Van de wassoorten kunnen met name worden genoemd de paraffines, paraffinehoudende oliesoorten en stearinewassoorten. Ten minste één van deze produkten wordt bij voorkeur toegepast wanneer de samenstelling vol-5 gens de uitvinding is bedoeld voor de bescherming van materialen of voorwerpen met een hoge porositeit (beton, natuurlijke of samengestelde stenen, gebakken klei). Anderzijds wordt het gebruik hiervan soms voorkomen wanneer de samenstelling volgens de uitvinding.is bedoeld voor het beschermen van geverfde of niet-geverfde metalen· oppervlakkten, omdat deze ' TO de corrosieverschijnselen kunnen initiëren. De paraffinesoorten kunnen ook worden gebruikt in de vorm van ,,verdunningsmiddelen,,, bijvoorbeeld mengsels van paraffine en stearylalcoholfosfaten, gecondenseerd in aluminiuraiso-propylaat (zoals beschreven in het Franse octrooischrift 1.447.178) of mengsels van paraffines en aluminiumstearaten in aanwezigheid van methyl-T5 cyclohexanol.
De keuze van organische oplosmiddelen of van een organisch oplosmiddel dat kan worden toegepast in de samenstelling volgens de uitvinding is afhankelijk van een aantal factoren, met name van het materiaal dat moet worden beschermd (glad of poreus), de toestand hiervan (droog 20 of vochtig) op het tijdstip van het aanbrengen van de samenstelling, het uiterlijk van het oppervlak en de gewenste penetratie evenals de wijze waarop de samenstelling wordt aangebracht en‘de gewenste droogsnelheid. Gechloreerde oplosmiddelen kunnen worden toegepast zoals trichloorethyleen, perchloorethyleen en vooral 1,1,1-trichloorethaan door de lagere toxici-25 telt, chloorfluorhoudende oplosmiddelen zoals trichloormonofluormethaan, difluortetrachloorethaan, trifluortrichloorethaan, bij voorkeur -1,2,2-trifluor-1,1,2-trichloorethaan, door de grotere verdampingssnelheid en de zeer lage toxiciteit hiervan. Wanneer het gewenst is om de binnendringing van de samenstelling volgens de uitvinding bij bepaalde materialen (hard 30 hout, kunststof, bepaalde steensoorten) te bevorderen kunnen bij voorkeur ketonen worden toegepast met name methylethylketon, welke stof ook een rol kan spelen als derde oplosmiddel, of esters zoals ethylacetaat, butyl-acetaat of amylacetaat. Doondat de stoffen een lagere verdampingssnelhèid kunnen hebben, bijvoorbeeld bij het opbrengen van de samenstelling door 35 versproeien, of door de rol die het oplosmiddel speelt als derde oplosmiddel, kunnen alifatisehe of aromatische koolwaterstoffen worden gebruikt zoals essence, lakbenzine, tolueen, benzeen en xyleen en bij voorkeur wordt dit oplosmiddel gebruikt in een hoeveelheid van 5 tot 5Ó% of 8102653 * 4 f -5- 21865/Vk/mb zelfs meer ten opzichte van het totale volume van de toegepaste oplosmiddelen.
Wanneer het is gewenst om de fungale of bacterieidale bescherming van de voorwerpen of materialen te verhogen worden anticryptogame 5 middelen of bacericiden verwerkt zonder dat dit de samenstelling volgens de uitvinding benadeelt.
De samenstelling volgens de uitvinding kan op de materialen worden aangebracht die moeten worden beschermd door één of meer lagen aan te brengen met behulp van een borstel, kwast, rol of dergelijke of door 10 versproeiapparatuur. De droogsnelheid in de open lucht is in hoofdzaak afhankelijk van de mate van verdamping van het oplosmiddel of toegepaste oplosmiddelen. Ter verkrijging van een voldoende bescherming is het in het algemeen voldoende om 100 tot 500 ml (1 ml s 10“^m3) samenstelling volgens de uitvinding te gebruiken per m^ oppervlak dat moet worden beschermd, 15 bij voorkeur 120 tot 350 ml/m2, doordat een opbrenging wordt bewerkstelligd tussen 0,5 en 3 g/m2 gefluoreerd polymeer (a) en 0,5 tot 30 g/m2 toevoeg-middel (b).
Deze kleine hoeveelheid die wordt aangebracht op het oppervlak maakt een betere beluchting mogelijk van de behandelde materialen/ waar-20 door adsorptie-desorptie kan optreden), een minimale hechting van de natuurlijke of kunstmatige vlekken of verontreinigingen (afwezigheid van een klevende werking) en een goede tijd dat de anti-kleefwerking wordt gehandhaafd. Een ander voordeel van de samenstellingen volgens de uitvinding is de afwezigheid van een kleurende invloed wanneer de samen-25 stelling wordt aangebracht op een deel van het materiaal dat moet worden beschermd,(bijvoorbeeld het onderste gedeelte van een muur) zodat men geen scheidingslijn kan bemerken tussen het behandelde en onbehandelde gedeelte.
De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de 30 volgende voorbeelden waarbij de delen en percentages zijn gebaseerd op het gewicht, tenzij het tegendeel is vermeld.
Voorbeeld I
a) De bereiding van het gefluoreerde polymeer.
76 Delen 1,1,1-trichloorethaan, 18 delen stearylmethacrylaat, 35 2 delen hydroxyethylmethacrylaat en 0,2 deel lauroylperoxyde, opgelost in 4 delen 1,1,1-trichloorethaan werden in een reactor gedaan. Nadat de reactor onder stikstofatmosfeer was gebracht werd deze verwarmd tot 74 °C gedurende 3 uren onder roeren. In de oplossing van het niet-gefluoreerde 81 02653 , *·" ' -6- 21865/Vk/mb acrylzure polymeer, aldus gevormd, werd een mengsel gedaan, samengesteld uit 20 delen van een 80%-ige oplossing van gefluoreerd aorylaat met formule-3 te weten: 5 CgF13 - CH2CH2 - S02 - N(CH3) - CHgCHg - 0C0CH = CHg 3 in aceton, 4 delen stearylmethacrylaat en 76 delen 1,1,1-trichloorethaan, waarna een oplossing van 0,2 deel lauroylperoxyde in 4 delen 1,1,1-triohloor-ethaan werd toegevoerd en het hele mengsel werd gedurende 4 uren onder 10 roeren verwarmd bij een temperatuur van 74 °C. Na verdunnen met 176 delen 1,1,1-trichloorethaan werd een oplossing met ongeveer 10,5/6 gefluoreerd polymeer in 1,1,1-trichloorethaan verkregen,(verder aangegeven als "oplossing RF^").
b) Samenstelling volgens de uitvinding 15 In een menger werden onder zacht roeren bij omgevings temperatuur of bij voorkeur bij eén temperatuur van 35-40 °C de volgende stoffen 'gedaan: 1,1,1-trichloorethaan 130 delen melkzuur (s.g. =1,21) 1 deel 20 hexamethylether van hexamethylolmelamine (99 + 1% actieve stoffen) 12 delen oplossing RF^ 4 delen
Na volledige verdunning van deze stoffen werd een samenstelling 25 volgens de uitvinding verkregen in de vorm van een heldere, homogene vloeistof met een soortelijk gewicht van ongeveer 1,4 met ongeveer 0,3% gefluoreerd polymeer, 8,1% hexamethylether van hexamethylolmelamine, 90,9% 1,1,1-trichloorethaan en 0,7# melkzuur,
Deze samenstelling kan met een borstel of kwast of door ver- 2 30 sproeien worden opgebracht in een hoeveelheid van 250-300 ml/m op materialen zoals bakstenen, stenen en beton, waarbij het drogen en de polymerisatie worden bewerkstelligd in omgevingslucht.
Analoge samenstellingen worden verkregen door de oplossing RF^ te vervangen door een van de samenstellingen die zijn beschreven in de 35 voorbeelden 1—11 van het Franse octrooischrift 2.319.668 of door een oplossing van een van de produkten beschreven in de voorbeelden 1-5 van het Franse octrooischrift 2.155.133 onder toepassing van dezelfde hoe-veelhéden actieve stoffen, 8102653 -7- 21865/Vk/mb • t
Voorbeeld II
Twee mengsels werden afzonderlijk bereid welke mengsels de volgende samenstellingen hebben:
Mengsel A
5 1,1,1-trichloorethaan 130 delen hexamethylether van hexamethylolmelamine (99 + 1? actieve stoffen) 12 delen
Mengsel B
10 melkzuur (s.g. = 1,21) '1 deel oplossing RF^ 4 delen
Deze mengsels kunnen enkele dagen worden bewaard voor deze worden toegepast. Op het tijdstip dat de samenstelling moet worden gebruikt wordt mengsel B toegevoerd onder roeren aan mengsel A ter verkrijging van 15 een samenstelling volgens de uitvinding, die kan worden aangebracht op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld I.
Voorbeeld III
De bewerking zoals aangegeven in voorbeeld I of II werd herhaald met uitzondering hiervan dat de oplossing RF^ werd vervangen door 20 dezelfde hoeveelheid van een oplossing die is bereid op dezelfde wijze, doch door het monomeer met formule 3 te vervangen door een mengsel van gefluoreerde monomeren met formule 4 zijnde:
CnF2n+1 “ CH2CH2 “ S°2 “ N(GH3) " CH2CH2 " 0C0CH s CH2 4 25 waarbij n gelijk is aan 4, 6, 8, 10, 12, 14 en 16, in verhoudingen van gemiddeld de volgende gewichtshoeveelheden 1:50:31:10:3:1:1.
De samenstelling volgens de uitvinding die op deze wijze is verkregen heeft eigenschappen die analoog zijn aan de samenstelling van 30 voorbeeld I en kan op dezelfde Wijze worden aangebraöht.
Voorbeeld IV
De werkwijze die is vermeld in voorbeeld I werd herhaald maar het gefluoreerde polymeer is nu een copolymeer gebaseerd op gefluoreerd monomeer met formule 5 (57-60%), octadecylmethacrylaat (27%), hexadecyl-35 methacrylaat (8,5?) en anderemethacrylaten van niet-gefluoreerde alcoholen met 14, 16 en 20 koolstofatomen (3-6?). De verbinding met formule 5 is: cqf17 - so2 - n(ch3) - ch2ch2 - ococ(ch3) = ch2 5 8102653 __ * '«< ·'-····· g t , _8- 21865/Vk/rab
Voorbeeld V
De volgende stoffen werden achtereenvolgens in een menger gedaan onder zacht roeren bij een temperatuur van 35-40 °C: 1,1,1-trichloorethaan 115 delen 5 lakbenzine (minder dan 5% aromatische stoffen) ,5delen katalysator met 70% ethanol, 15% ethy-leenglycol en 15% zoutzuur (sg =1,18) 1 deel hexamethylether van hexamethylolmelamine 10 (met 99 + 1% actieve stoffen) 9 delen oplossing RF^ 6 delen ' Na de verdunning van deze stoffen werd een samenstelling ver kregen volgens de uitvinding, in de vorm van een heldere, homogene vloeistof met ongeveer 0,4% gefluoreerd polymeer, 6,2% hexamethylether van ^ hexamethylolmelamine, 82,5¾ 1,1,1-trichloorethaan en 10,2¾ lakbenzine.
Deze samenstelling kan worden aangebracht in een hoeveelheid van 2
250 tot 300 ml/m diverse materialen met name op kurk en houtsamenstelsels. Voorbeeld VI
De volgende stoffen werden achtereenvolgens in een menger ge- daan: perchloorethyleen 170 delen polystyreenoplossing met 40¾ actieve stoffen in perchloorethyleen 2 delen oplossing RF. 7 delen 25
Na het beëindigen van de verdunning werd een samenstelling verkregen volgens de uitvinding in de vorm van een stabiele vloeistof bij bewaren met ongeveer 0,4¾ gefluoreerd polymeer, 0,45¾ polystyreen, 95,65¾ perchloorethyleen en 3,5¾ 1,1,1-trichloorethaan.
Deze samenstelling is met name bedoeld voor het beschermen van elementen gebaseerd op natuurlijke of samengestelde stenen·(vlakke basins, tuinwerken en beeldhouwwerken), welke samenstelling op deze elementen kan worden aangébracht met behulp van een borstel in een één of twee lagen in een hoeveelheid van 150 tot 300 ml/m^ in afhankelijkheid van de gewenste maat van bescherming.
De elementen die op deze wijze zijn beschermd hebben een betere bestendigheid bij vriesachtig weer door de lagere adsorptie van vocht. De natuurlijke verontreiniging wordt minder makkelijk opgenomen en kan een- 8102653 . * w " « * -9- 21865/Vk/mb voudig worden verwijderd door borstelen met koud water. De aanwezigheid van polystyreen in de samenstelling geeft hieraan een betere hechting op het te beschermen element en een voortreffelijke stabiliteit.
Voorbeeld VII
5 De volgende stoffen werden achtereenvolgens in een menger ge daan onder roeren bij omgevingstemperatuur.
1,1,1-trichloorethaan 90 delen benzeen of tolueen 50 delen 35?-oplossing van polyvinylchloride ' 10 in cyclohexanon 5 delen oplossing RF.j 10 delen
Na het volledig verdunnen werd een samenstelling volgens de uitvinding verkregen met ongeveer 0,7% gefluoreerd polymeer, 1,1% poly- 15 vinylchloride, 63,8? 1,1,1-trichloorethaan, 32,3? benzeen en 2,1? cyclohexanon, met name geschikt voor het beschermen van poreuze materialen die zijn blootgesteld aan weersomstandigheden en toegepast, bijvoorbeeld’ voor het aanbrengen van een deklaag op daken, zoals bitumineuze deklagen, dakbedekking of onderdelen hiervan dakpannen van klei en dergelijke. De 20 aanbrenging wordt uitgevoerd met behulp van een rol of met sproeiappa- 2 ratuur in een hoeveelheid van 250 tot 300 ml/m .
Met betrekking tot het gebruik van alleen gefluoreerde polymeren kan worden gesteld dat een verhoogd waterafstotend effect wordt bewerkstelligd en een lagere binnendringing en zodoende een verhoging van de 25 oppervlaktebescherming. De opneming van atmosferische stof is minder en de ontwikkeling van plantaardige mossoorten is aanzienlijk lager gebleken zelfs wanneer de te beschermen dakbedekkingop het noorden is gericht.
Voorbeeld VIII
De werkwijze die is aangegeven in de voorafgaande voorbeelden 30 werd herhaald met behulp van de volgende stoffen: methylethylketon 15 delen oplossing met 50? methylpolymethacrylaat in methylethylketon ^ delen 1,1,1-trichloorethaan 120 delen 35 hexamethylether van hexamèthylolmelamine (99 + 1? actieve stoffen) 10 delen oplossing RF1 15 delen 8102653
• * * V
„10- . 2ï865/Vk/mb λ· .-- .
De samenstelling volgens de uitvinding, die op deze wijze is verkregen, bevat ongeveer 0,9$ gefluoreerd polymeer, 2,9$ methylpoly- methacrylaat, 5,9$ hexamethylether van hexamèthylolamine, 11,8% methyl- ethylketon en 78,5$ 1,1,1-trichloorethaan en wordt verkregen in de vorm 5 van een homogene vloeistof - die kan worden aangebracht‘op materialen die 2 moeten worden beschermd in een hoeveelheid van 170 tot 250 ml/m .
Voorbeeld IX
De werkwijze die‘is aangegeven in de voorafgaande voorbeelden werd herhaald met behulp van de vólgende stoffen: 10 lakbenzine (jninder dan 5$ aromatische verbindingen ) 80 delen oplossing met 75$ alkydhars (68$ vetzuren van talkolie)in lakbenzine 5 dèlen oplossing RF^ 5 delen 15
De samenstelling volgens de uitvinding, die op deze wijze is verkregen, bevat ongeveer 0,6$ gefluoreerd polymeer, 4,-1$ alkydhars, 90,3$ lakbenzine en 5$ 1,1,1-trichloorethaan en wordt aangebracht in een 2 hoeveelheid 120 tot 200 ml/m op de te beschermen materialen.
20 Voorbeeld X ?·
Onder zacht roeren werden de volgende stoffen gemengd: xyleen 90 delen oplossing met 33$ onverzadigd polyesterhars, -bereid uit een 60/40 massa polyester/styreen 25 met een 50/50 mengsel xyleen en ethylaoetaat 8 delen oplossing RF1 5 delen
Zodoende werd een samenstelling volgens de uitvinding verkregen met ongeveer 0,5$ gefluoreerd polymeer, 2,5$ polyester, 90$ xyleen, 2,6$ · 30 ethylaoetaat en 4,4$ 1,1,1-trichloorethaan.
-Voorbeeld XI- 8102653 , « Γ « -11- 21865/Vk/mb
Voorbeeld XI
De volgende stoffen werden achtereenvolgens gemengd onder zacht roeren bij omgevingstemperatuur of bij voorkeur bij een temperatuur van 35-40 °C.
5 1,1,1-trichloorethaan 120 delen ruwe paraffine (smeltpunt: 35 °C) 8 delen hexaraethylether van hexamethylolmelamine (met 99 + 1i actieve stoffen) 10 delen oplossing RF.j 4 delen tO trichloormonofluormethaan 40 delen
Een samenstelling volgens de uitvinding werd op deze wijze verkregen met ongeveer 0,256 gefluoreerd polymeer, 4,4? paraffine, 5,5/6 hexaraethylether van hexamethylolmelamine, 67,9% 1,1,1-trichloorethaan en 15 2256 trichloormonofluormethaan in de vorm van een homogene vloeistof die 2 werd aangebracht in een hoeveelheid van 200 tot 300 ml/ra voor de bescherming van beton, stenen en bakstenen.
Voorbeeld XII
De samenstelling volgens de uitvinding, beschreven in voor-20 beelden I, II en XI ( verder aangegeven als samenstellingen 1, 2 of 11) werden aangebracht op een muur samengesteld van platen of vlakken versterkte, beton, en vergeleken met de samenstellingen a,b,c en d, waarvan de samenstelling niet binnen de uitvinding is gelegen en op dezelfde wijze bereid door uit te gaan van stoffen die zijn vermeld in tabel A.
25 De aangegeven delen zijn eveneens gewichtsdelen.
__TABEL A_.
samenstelling .................. 1 stoffen a b o d (delen) (delen) (delen) (delen) 30----- 1,1,1-trichloorethaan 130 130 120 120 ruwe paraffine _ « (smeltpunt 35 °C) oplossing RF1 4 - - 4 35 melkzuur (s.g. = 1,21) 1 hexamethylether van hexamethyloïmelamine - 12 10 (99 + 156) trichloormonofluor- - - 40 40 methaan ΊΓΠΓΖΊΠΓ3----- ., Jt 4 _» ' -12- 21865/Vk/mb
De samenstellingen 1, 2, 11, a, b, c en d werden aangebracht 2 met een verfrol in twee lagen in een hoeveelheid van 175 ml/m voor de 2 eerste laag en in een hoeveelheid van 125 ml/m in de tweede laag en gedu— · rende een periode hiertussen voor het drogen van de eerste laag van 5 3 uren. Na de aanbrenging van de tweede laag werd de samengestelde laag aan de lucht gedroogd gedurende 24 uren waarna de werking van de opgebrachte laag en de bescherming van beton tegen het aanbrengen van plakkaten (zoals kan plaatshebben bij het ongeoorloofd aanplakken) werd bepaald.
10 Hiertoe werden verschillende delen van een muur, behandeld zoals boven aangegeven, bedekt met kleefmiddel op basis van methyleellu-lose en carboxymethylcellulose, welke lijmsoorten in het algemeen worden gebruikt voor het aanbrengen van posters. Hierbij werden drie commerciële kleefmiddelen afzonderlijk getest. Deze kleefmiddelen waren, kleef- . 15 middel REMY in een waterige oplossing in een hoeveelheid van 70 g/1, - kleefmiddel QUELYD in een waterige oplossing in een hoeveelheid van 70 g/1 en Maxi kleefmiddel GP in een waterige oplossing in een hoeveelheid van 50 g/1.
Verder werd een gebruikelijke werkwijze gevolgd voor het aan-20 brengen van poster^, namelijk het regelmatig aanbrengen van het kleefmiddel op betop met behulp van een borstel die eerst werd ondergedompeld in een kleefmiddel, en vervolgens werd de poster aangebracht en daarna werd het gehele oppervlak van dè poster voorzien van kleefmiddel met een borstel, die eerst in het kleefmiddel was gedompeld.
25 De wijze waarop de poster kon worden verwijderd na 24 uren drogen werd bepaald aan de hand van testen die werden uitgevoerd bij het droog»verwijderen ( in hóofdzaak afschuren van de droge poster), en anderzijds een test voor het verwijderen in vochtige toestand (het aan j het oppervlak bevochtigen van de poster door deze te besproeien met 30 water, en na 15 minuten de posta?af te scheuren). Het gemak waarmee een . rechthoekige poster (afmeting 1ra x 0,6 m) kan worden verwijderd is aangegeven met de volgende indicaties: - 1 - zeer gemakkelijk afscheuren (minder dan 20 seconden voor het volledig verwijderen van de poster), 35 2 - makkelijk verwijderen (20 tot 40 seconden) 3 - redelijk makkelijk afscheuren ( 3 tot 6 minuten) 4 - moeilijk afscheuren (6 tot 15 minuten) 5 - zeer moeilijk afscheuren ( 15 tot 30 minuten) 6 - het volledig afscheuren is nagenoeg onmogelijk (de poster 81 02 6 53 .
-13- η scheurt over de dikte hiervan)
In tabel B zijn de verkregen resultaten samengevat.
TABEL B
5 _____
... REMÏ kleef middel QUELYD kleefmiddel MAXI kleefmiddel GP
verbin-___- afgetrokken * afgetrokken afgetrokken ding droog vochtig droog vochtig droog vochtig blanco 5 3 5 3 6 2-3 10 , a 2-3 3 2-3 3 3 3-4 b 5 4-5 5 4-5 5 5 c 2 2-3 3 2-3 4 4-5 d 2-3 3 2 2-3 2-3 3-4 15 1 1 1 1 1 1-21-2 21 1-2 1 1-2 1-2 1-2 11 1.1 1 1 1-2 1-2 20
Uit de resultaten van tabel B blijkt dat de samenstellingen volgens de uitvinding aan de dragers een voortreffelijke anti-klevende werking geven, beter dan van de samenstellingen a, b, c en d, die buiten de uitvinding vallen.
25 Voorbeeld XIII
De samenstellingen 1, 2, 11, a, b, cend, zoals boven aangegeven, worden aangebracht op een metalen wand bestaande uit metalen platen voorzien van een verflaag op basis van een aluminiumpoeder. De opbrenging van de samenstellingen is bewerkstelligd door besproeien in twee lagen 30 met een hiertussen gelegen droogtijd aan omgevingslucht, zodat in totaal 2 250 ml samenstelling per m pppervlak werd aangebracht om dit oppervlak te beschermen.
De aftrektesten werden uitgevoerd zoals vermeld in voorbeeld XII met dezelfde kleefmiddelen en na een droging van 24 uren aan omge-35 vingslucht.
In tabel C zijn de resultaten samengevat die zijn verkregen met betrekking tot het gemak waarmee posters kunnen worden af gescheurd.
-TABEL C- ___ — - _ 8102653 ♦ · f' . . * n 5ν· ν isr ...
-11»- 21865/Vk/mb
TABEL C
REMY kleefmiddel QUELYD kleefmiddel MAXI kleefmiddel GP
verbin- afgetrokken afgetrokken afgetrokken 5 ding droog vochtig droog vochtig droog vochtig blanco 6 5 6 5 6 6 a- 2-3 3 · 2-3 3 3 3 b 5 4 5-6 4-5 6. 6 10-------v-—--'-' c 3 2-3 3 3 3-4 4 d 3 3 2-3 . 3 3 3 1 1 1 11 2 2 15 _2__1 1 1 1 2 /2 11 1 1 11 2 2
Uit tabel C blijkt dat de beste resultaten kunnen worden ver- · kregen met de samenstellingen 1, 2 en 11 volgens de uitvinding.
20 Voorbeeld XIV
Op de hele oostkant van een muur van een gebouw, voorzien van een deklaag van een zachte pleister en gedurende meer dan een jaar bedekt met een verf, gebaseerd op een emulsie van acrylzure derivaten werd met een verfrol de samenstelling 11 in twee lagen opgebracht met hiertussen 25 een droogtijd aan omgevingslucht,zodat werd aangebracht bij elke laag 150 ml/m2.
Op twee andere delen van dezelfde muur werden dé samenstellingen c en d aangebracht op dezelfde wijze.
Hierbij werd gevonden dat de samenstelling 11 volgens de uit-30 vinding, deze muur, die gewoonlijk wordt verontreinigd doör uitwerpselen van zwaluwen, die hun nesten onder de uiteinden van het dak aanbrachten, . een voortreffelijke bescherming gaf, waarbij het besproeien met een j- waterstraal voldoende was om de verontreiniging te verwijderen, terwijl met de samenstellingen c en d een sterke borstelende werking nöodzakelijk 35 was om de muur in een gewenste toestand te brengen.
-CONCLUSIES- 8102653

Claims (13)

1. Vloeibare samenstelling voor het beschermen van materialen en voorwerpen tegen vlekken en verontreinigingen, met het kenmerk, dat de samenstelling bevat (uitgedrukt in gewichtsdelen): a) 0,1-1? van ten minste een gefluoreerd polymeer geba-5 seerd op acryl- of methacrylzure ester van een gefluoreerde sulfonamido- alcohol, al of niet samen met niet-gefluoreerde monomeren, welke gefluo-reerde sulfonamido-acohol overeenkomt met formule 1, overeenkomend met Rf - A - S02 - N(R) - B - OH waarbij 1 10 Rf een perfluoralkylradicaal is, A een directe binding is of een alkyleenbrug, B i's een alkyleenbrug en R is een waterstofatoom of een ally 1-, cycloalkyl-, hydroxy-15 alkyl- of arylradicaal, b) 0,4-10ί van ten minste een toevoegmiddel gekozen uit een hars van aminoplast gebaseerd op melamine, thermoplastisch polymeer en was en c) 89-99,5% van ten minste een organisch oplosmiddel.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 20 het gefluoreerde polymeer (a) wordt verkregen uit de polymerisatie van êên of meer acrylzure of methacrylzure esters van een gefluoreerde alcohol met formule 1, eventueel samen met een kleine hoeveelheid van een ander niet-gefluoreerd monomeer in aanwezigheid van een homopolymeer of copoly-meer van niet-gefluoreerde alkylacrylaat of methacrylaat. 25
3· Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gefluoreerde polymeer (a) wordt verkregen door de polymerisatie van een of meer niet-gefluoreerde alkylacrylaten of methacrylaten, eventueel samen met een kleine hoeveelheid van andereniet-gefluoreerde möhömeren in aanwezigheid van een homopolymeer of copolymeer gebaseerd op esters van 30 een acrylaat of methacrylaat van gefluoreerde alcohol met formule 1.
4. Samenstelling volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de gefluoreerde alcohol overeenkomt met de algemene formule 2: Rf - CHgCHg - SOg - N(R) - CHgC^OH 2 35 waarbij Rf een rechte of vertakte perfluoralkylradicaal voorstelt met Λ 81 02 6 53 * ' i . _16- ' 21865/Vk/rab 1-20 koolstofatomen en R is een waterstofatoom, een alkylradicaal met 1-10 koolstof-atomen, een cycloalkylradieaal met 5-12 koolstofatomen, een hydroxyalkyl-radioaal met 2-4 koolstofatomen of een arylradicaal eventueel gesubstitu- 5 eerd met een alkylradicaal met 1-6 koolstofatomen.
5. Samenstelling volgens conclusies 2-4, met het kenmerk, dat de alkylradicaal van de niet-gefluoreerdë alkylacrylaten of methacrylaten ‘ 1-20 koolstofatomen bevat.
6. Samenstelling volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat 10 het toevoegmiddel (b) is de hexamethylether van hexamethylolmelamine. ;
7. Samenstelling volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat deze een thermoplastisch polymeer bevat gekozen uit polyvinylhars, epoxyharsen, polyesterharsen, styreenharsen, acrylzuurharsen, alkyd-urethanhars en fenolhars.
8. Samenstelling volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de was wordt gekozen uit paraffine, paraffine-olie en stearine.
9· Samenstelling volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat deze een organische katalysator bevat mengbaar of dispergeerbaar in een organisch medium.
10. Samenstelling volgens conclusies 1-9,net het kenmerk, dat het oplosmiddel of de oplosmiddelen worden gekozen uit gechloreerde oplosmiddelen, chloorfluorhoudende oplosmiddelen, ketonen, esters en alifatische of aromatische koolwaterstoffen.
11. Samenstelling volgens conclusies 1-10, met het kenmerk, dat ; 25 deze ten minste één anti-cryptogaam of bactericidaal middel bevat.
12. Werkwijze voor het beschermen van materiaal of voorwerpen tegen verontreiniging en vlekken door het aanbrengen van een samenstelling . op het materiaal of het voorwerp, met het kenmerk, dat de op te brengen samenstelling overeenkomt met een samenstelling zoals vermeld in conclu- 30 sies 1411, aangebracht in een hoeveelheid van 100 tot 500 ml samenstelling 2 per m te beschermen oppervlak.
13. 'Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenm’erk, dat de opge-braphte hoeveelheid 120-350 ml/m- is. Eindhoven, juni 1981· 81 0 2 6 53
NL8102653A 1980-06-03 1981-06-02 Vloeibare samenstelling voor het beschermen van materialen en voorwerpen tegen vlekken en veront- reinigingen evenals werkwijze voor het bewerkstelligen van een dergelijke bescherming. NL8102653A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8012259 1980-06-03
FR8012259A FR2483447A1 (fr) 1980-06-03 1980-06-03 Composition et procede pour la protection des materiaux contre les souillures

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8102653A true NL8102653A (nl) 1982-01-04

Family

ID=9242627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8102653A NL8102653A (nl) 1980-06-03 1981-06-02 Vloeibare samenstelling voor het beschermen van materialen en voorwerpen tegen vlekken en veront- reinigingen evenals werkwijze voor het bewerkstelligen van een dergelijke bescherming.

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4366300A (nl)
JP (1) JPS5723662A (nl)
AT (1) AT382159B (nl)
AU (1) AU548616B2 (nl)
BE (1) BE888879A (nl)
BR (1) BR8103378A (nl)
CA (1) CA1165036A (nl)
CH (1) CH648585A5 (nl)
DE (1) DE3121208A1 (nl)
DK (1) DK242481A (nl)
ES (1) ES502713A0 (nl)
FI (1) FI73452C (nl)
FR (1) FR2483447A1 (nl)
GB (1) GB2077274B (nl)
IT (1) IT1144589B (nl)
NL (1) NL8102653A (nl)
NO (1) NO165551C (nl)
PT (1) PT72937B (nl)
SE (1) SE451459B (nl)
ZA (1) ZA813619B (nl)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2540131B1 (fr) * 1983-01-28 1986-04-04 Atochem Compositions et procede pour le traitement oleophobe et hydrophobe des materiaux de construction
US4592930A (en) * 1984-05-11 1986-06-03 The Dow Chemical Company Perfluorocarbon based polymeric coatings having low critical surface tensions
US4554325A (en) * 1984-05-11 1985-11-19 The Dow Chemical Company Perfluorocarbon based polymeric coatings having low critical surface tensions
JPS61254675A (ja) * 1985-05-02 1986-11-12 Daikin Ind Ltd 着氷防止塗料組成物
US4740541A (en) * 1985-05-31 1988-04-26 Borden, Inc. Copier resistant coating for polyvinyl chloride
JPH0651764B2 (ja) * 1986-08-22 1994-07-06 花王株式会社 フツ素含有ビニル共重合体の製造方法
US4822691A (en) * 1987-05-29 1989-04-18 Borden Inc. Copier resistant coating for polyvinyl chloride
FI87245C (fi) * 1989-07-03 1992-12-10 Ahlstroem Oy Inmatningssystem foer mesaugn
US5114482A (en) * 1990-03-02 1992-05-19 Hertel Terry J Ski wax for use with sintered base snow skis
DE4143390A1 (en) * 1991-04-26 1993-04-01 Fluorine contg. (co)polymers, useful for water- and oil repellent treatment of substrates
US5284902A (en) * 1992-01-03 1994-02-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fabric repellent treatment from hydrocarbon solvent system
WO2004041880A1 (ja) * 2002-11-08 2004-05-21 Daikin Industries, Ltd. メーソンリー処理剤
JP4329559B2 (ja) * 2003-05-02 2009-09-09 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体を含んでなる表面処理剤
EP1640387B1 (en) 2003-06-09 2014-06-04 Daikin Industries, Ltd. Masonry-treating agnet
EP1709089B1 (en) * 2003-12-31 2008-03-05 3M Innovative Properties Company Water-and oil-repellent fluoroacrylates
US20070197717A1 (en) * 2004-04-09 2007-08-23 Akihiko Ueda Polymer for masonry treatment and treating agent
DE602004032231D1 (de) * 2004-09-02 2011-05-26 3M Innovative Properties Co Verfahren zur Behandlung von porösem Stein, bei dem eine fluorchemische Zusammensetzung verwendet wird
US7291688B2 (en) * 2004-12-28 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Fluoroacrylate-mercaptofunctional copolymers
US7253241B2 (en) * 2004-12-28 2007-08-07 3M Innovative Properties Company Fluorochemical containing low adhesion backsize
US7345123B2 (en) * 2004-12-28 2008-03-18 3M Innovative Properties Company Fluoroacrylate-multifunctional acrylate copolymer compositions
US7411020B2 (en) * 2004-12-28 2008-08-12 3M Innovative Properties Company Water-based release coating containing fluorochemical
US20060142530A1 (en) 2004-12-28 2006-06-29 Moore George G Water- and oil-repellent fluorourethanes and fluoroureas
US20070178239A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-02 Ecolab Inc. Protective coating for painted or glossy surfaces
EP2154164B1 (en) * 2007-05-15 2014-04-30 Daikin Industries, Ltd. Water-repellent oil-repellent antifouling agent having good solubility in solvent
EP2231730B1 (en) * 2007-12-13 2013-02-13 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing polymer and aqueous treatment agent
CN101939347B (zh) * 2008-02-06 2013-03-06 大金工业株式会社 氟硅氧烷和含氟和硅的表面处理剂
CN102209735B (zh) 2008-11-11 2015-03-18 大金工业株式会社 制备拒水拒油防污组合物的方法
US9365714B2 (en) * 2009-11-20 2016-06-14 Daikin Industries, Ltd. Fluoropolymers and surface treatment agent
CN104927536A (zh) * 2015-06-23 2015-09-23 陈良伢 一种抗污自清洁涂料及其制备方法
WO2017144180A1 (de) 2016-02-25 2017-08-31 Universität Innsbruck Vernetzbare zusammensetzung und verfahren zur herstellung eines beschichteten artikels

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2687963A (en) * 1951-07-28 1954-08-31 Willis S Marshall Combination scratch remover and polish for furniture and the like
US2687964A (en) * 1951-11-07 1954-08-31 Raymond A Kennedy Combined insecticide and polish
US3346612A (en) * 1964-07-02 1967-10-10 Minnesota Mining & Mfg Perfluoroalkane sulfonate esters
US3459696A (en) * 1965-06-24 1969-08-05 Du Pont Water-repellent compositions
US3385812A (en) * 1965-06-25 1968-05-28 Du Pont Finishing composition comprising a fluorochemical and a polyorganosiloxane
BE789435A (fr) * 1971-10-08 1973-01-15 Pechiney Ugine Kuhlmann Compositions fluorees a caractere oleofuge et hydrofuge
FR2175332A5 (nl) 1972-03-10 1973-10-19 Ugine Kuhlmann
DE2526287C2 (de) * 1975-06-12 1982-09-30 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zum Öl- und Wasserabweisendmachen von offene Porosität aufweisenden Oberflächen normalerweise fester anorganischer Stoffe
SU626106A1 (ru) * 1977-04-25 1978-09-30 Plyushch Grigorij V Паста дл полировани металлов
JPS5443244A (en) * 1977-09-13 1979-04-05 Asahi Glass Co Ltd Moistureproofing and rust prevention of metallic surface
FR2439226A1 (fr) * 1978-10-20 1980-05-16 Sakura Color Prod Corp Composition pour encre effacable pour l'ecriture sur une surface impenetrable

Also Published As

Publication number Publication date
GB2077274A (en) 1981-12-16
PT72937A (fr) 1981-05-01
ZA813619B (en) 1982-10-27
NO165551C (no) 1991-02-27
ES8304600A1 (es) 1983-03-01
BE888879A (fr) 1981-11-20
DE3121208A1 (de) 1982-02-25
ES502713A0 (es) 1983-03-01
DK242481A (da) 1981-12-04
SE451459B (sv) 1987-10-12
JPS5723662A (en) 1982-02-06
AT382159B (de) 1987-01-26
FI73452C (fi) 1987-10-09
ATA248581A (de) 1986-06-15
SE8103465L (sv) 1981-12-04
CH648585A5 (fr) 1985-03-29
PT72937B (fr) 1982-04-12
AU7125981A (en) 1981-12-10
FI811713L (fi) 1981-12-04
FI73452B (fi) 1987-06-30
IT8167758A0 (it) 1981-06-03
IT1144589B (it) 1986-10-29
AU548616B2 (en) 1985-12-19
US4366300A (en) 1982-12-28
GB2077274B (en) 1984-01-25
CA1165036A (fr) 1984-04-03
BR8103378A (pt) 1982-02-16
FR2483447B1 (nl) 1983-10-14
FR2483447A1 (fr) 1981-12-04
NO165551B (no) 1990-11-19
NO811863L (no) 1981-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8102653A (nl) Vloeibare samenstelling voor het beschermen van materialen en voorwerpen tegen vlekken en veront- reinigingen evenals werkwijze voor het bewerkstelligen van een dergelijke bescherming.
US4758622A (en) Protective coating having non-stick surface, its process of manufacture, and an article coated therewith
FI74981C (fi) Belaeggningskompositioner.
US4169088A (en) Protective coating and method of applying
US5565136A (en) Water based wood stripping compositions
US6033736A (en) Aqueous wax emulsion as paint primer and paint repair adhesive
SE445648B (sv) Vattenbaserad aerosolfergkomposition
US2495729A (en) Method of removing coatings from surfaces
US4274884A (en) Method of removing wallpaper
CN100478409C (zh) 包含成膜聚合物的水性分散体和硅氧烷聚醚的涂料组合物、它们制备方法和用途
WO2008105758A1 (en) A method of applying a non-voc coating
JP3121085B2 (ja) 易剥離性塗料組成物
US5811483A (en) Water repellent system
SU1033005A3 (ru) Антиадгезионна композици
CN108137988B (zh) 防水性塑料制剂
US6936649B1 (en) Strippable film coating composition for surfaces
US2346622A (en) Remover for paint, varnish, and the like
CA2378641A1 (en) Proteinaceous coating
GB1605154A (en) Method of removing emulsion-painted wallpaper
FR2996853A1 (fr) Revetement sacrificiel anti-graffiti se presentant sous la forme d&#39;une composition aqueuse comprenant au moins une resine acrylique filmogene, et au moins un agent epaississant
JPH05171069A (ja) 易剥離性塗料組成物
JPH1046062A (ja) 可剥離性塗料組成物
EP3980482A1 (en) Easy-clean coating compositions with additives having zwitterionic moieties
US2558665A (en) Moisture setting paint
Abd El‐Malek et al. Modern antifouling compositions‐Part IV: Controlled release, less hazardous, low cost highly efficient antifouling compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed