NL8102209A - Polyethyleentereftalaat-vormingsmengsel. - Google Patents

Description

........ ’ '.....— " ~ ......: “ * ,i H.0. 30.020

Polyethyleentereftalaat-vormingsmengsel

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op polyethyleen-tereftalaat-vormingsmengsels en meer in het bijzonder op die mengsels, die gevormd kunnen worden voor het verkrijgen van gevormde voortbrengsels met een verbeterd vlam vertragend vermogen.

3 Volgens het verleden is polyethyleentereftalaat moeilijk te vormen bij vormingstemperaturen beneden ongeveer 110°C, omdat de kristallisatiesnelheid ervan zo langzaam en ongelijkmatig is, dat kromme voortbrengsels verkregen worden. Bovendien hebben de voortbrengsels de neiging aan de vorm te kleven en kunnen-^oeilijk ver-10 wijderd worden. Onlangs werd gevonden dat polyethyleentereftalaat-voortbrengsels van goede kwaliteit verkregen kunnen worden door bij lagere temperaturen, bijvoorbeeld 80 - 100°C, te vormen, wanneer bepaalde bestanddelen aan de hars voorafgaande aan de vorming worden toegevoegd. Deze toevoegsels vergroten de reactiesnelheid 15 en gevormde voortbrengsels met gladde glanzende oppervlakken, die gemakkelijk uit vormen verwijderbaar zijn, worden verkregen, wanneer de toevoegsels worden toegepast. De toevoegsels zijn 1) een natrium- of kaliumzout van een geselecteerd koolwaterstofzuur of een natrium- of kaliumzout van een geselecteerd organisch polymeer, 20 dat vrije carbonzuurgroepen bevat en 2) een geselecteerde organische verbinding met laag molecuulgewicht, dat wil zeggen een ester, keton, sulfon, sulfoxide, nitrile of amide.

Wanneer echter vlam vertragende systemen in polyethyleen-tereftalaatmengsels werden toegepast met deze materialen met ver-23 beterde kristallisatiesnelheid, werd gevonden, dat voortbrengsels, die uit de mengsels werden gevormd de neiging hadden een ongeschikte thermische stabiliteit te vertonen of het vlam vertragende systeem werkte niet effectief.

De thermische stabiliteitseisen voor een vlam vertragend pre-30 paraat van commerciële waarde zijn zodanig, dat PET vormingsharsen stabiel moeten zijn bij een smelttemperatuur van ten minste 292°C gedurende ten minste 8 minuten. Vele toepassingen zijn zelfs meer eisend. Een gebruikelijk vlam vertragend systeem bevat een gehalo-geneerde organische verbinding en antimoonoxide, dat als synergist 35 werkt. Vastgesteld werd, dat de antimoonoxide-synergist er de oorzaak van was, dat het mengsel thermisch niet stabiel werd indien gevormd werd bij middelmatige wachttijden, zoals aangetoond door een afname in de waarden van fysische eigenschappen of door een 81 02 2 0 9 ___ t * 2 «*.

V

grote smeltvloei. Een slechte thermische stabiliteit werd eveneens gevonden met antimoonpentoxide en verschillende beklede antiffioon-oxiden, die beproefd werden. Anderzijds bleek een aantal materialen, die soms gebruikt werden als synergisten, met inbegrip van zink-5 oxide, zinksulfide, zinkboraat, tin(II)oxide, molybdeenoxide en molybdaten niet werkzaam te zijn in polyethyleentereftalaat.

Een synergist, die niet de warmte-stabiliteit beïnvloedt, terwijl zij een efficiënte werking heeft, is gewenst.en wordt door de onderhavige uitvinding verschaft.

10 Gebleken is, dat antimonaten van de metalen van de groepen I, II en VIII van het periodieke systeem, indien gebruikt in vlam vertragende systemen, met de materialen voor een verbeterde kristal-lisatiesnelheid in polyethyleentereftalaatmengsels niet nadelig de warmte-stabiliteit beïnvloeden en toch het vlam vertragend vermo- 15 gen vergroten.

Dienovereenkomstig worden de polyethyleentereftalaat-vormings-mengsels van de onderhavige uitvinding gedefinieerd als a) 20 - 90 gew.$ van het mengsel van polyethyleentereftalaat met een inherente viscositeit van ten minste 0,A» 20 b) 0-50 gew.$ van het mengsel van een versterkings- of vulmateriaal, c) 1 - 12 gew.$ van het mengsel van een natrium- of kaliumzout van een koolwaterstofcarbonzuur met 9 tot 25 koolstofatomen of een natrium- of kaliumzout van een ionogeen koolwaterstof- 25 copolymeer van een a-alkeen met 2 tot 5 koolstofatomen en een α,β-ethenisch onverzadigd carbonzuur met 3 tot 5 koolstofatomen, waarin de carboxylgroepen ten minste ten dele geneutra-liseerd zijn met Na of K kationen, op voorwaarde dat de hoeveelheid aanwezig copolymeer voldoende is om een a ΔΗ^/ΔΗ^ 30 verhouding te verschaffen van minder dan 0,25 aan het mengsel, d) 1-12 gevt.% van het mengsel van een organische verbinding met een laag molecuulgewicht, dat wil zeggen een ester, keton, sulfon, sulfoxide, nitrile of amide van niet meer dan 30 koolstofatomen, op voorwaarde dat de hoeveelheid van de verbinding 33 voldoende is om de Tpk van het mengsel ten minste ongeveer A°C te verlagen, e) een gehalogeneerd vlam vertragend middel bestaande uit een aromatische organische verbinding met ten minste een aromatische ring, waarin de verbinding voldoende halogeen direkt aan 40 de aromatische ring koolstofatomen heeft om vlam vertragende 8102209 3 V § eigenschappen te verschaffen, welk vlam vertragend middel in het mengsel aanwezig is in een voldoende hoeveelheid om een hoeveelheid halogeen aan het mengsel te verschaffen tussen ongeveer 2 en 20 gevr.% betrokken op het gewicht van het meng-3 sel, f) 0,5-10 gew.$ van het mengsel van een antimonaat van een metaal van groep I, II of VIII van het periodieke systeem.

Het polyethyleentereftalaat, dat hier wordt toegepast, is een produkt, dat een inherente viscositeit heeft van ten minste 0,4 10 zoals gemeten volgens ASTM D-2857· Het polyethyleentereftalaat heeft bij voorkeur een bovenste grens van de inherente viscositeit van ongeveer 1,2. De inherente viscositeit wordt gemeten in een 3 : 1 volumeverhouding van dichloormethaan en trifluorazijnzuur bij 30°C. Het polyethyleentereftalaat kan tot 30 gew.$ andere comonome-15 ren bevatten zoals diethyleenglycol, glutaarzuur, polybutyleente-reftalaat, polyalkyleenoxide, cyclohexaandimethanol en andere diolen. Bij voorkeur is het polyethyleentereftalaat aanwezig in een hoeveelheid tussen 35 en 70 gew.$ van het mengsel.

Het versterkings- of vulmateriaal.

20 Het versterkings- of vulmateriaal, dat hier kan worden toege past, omvat glasvezels, grafietvezels, aramidevezels, glasparels, aluminiumsilicaat, asbest, mica en dergelijke en combinaties daarvan. Het materiaal is bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid tussen 15 en 50 gew.$ van het mengsel.

25 Materialen, die de kristallisatiesnelheid vergroten

Representatieve zuren voor de natrium- of kaliumzouten van een koolwaterstofcarbonzuur zijn stearinezuur, pelargonzuuï* en beheenzuur. Vertegenwoordigers van het ionogene koolwaterstof-copolymeer zijn de zouten van copolymeren van alkenen en acryl-30 of methacrylzuren, of copolymeren van aromatische alkenen en ma-lei*nezuuranhydride. Tot deze materialen behoren bij voorkeur het natrium- of kaliumzout van stearinezuur; het natrium- of .kalium-zout van etheen/methacrylzuur-copolymeren (met inbegrip van geheel of ten dele geneutraliseerde zouten, bijvoorbeeld ten minste 35 ongeveer 30 geneutraliseerd), het natriumzout van styreen/maleïne-zuuranhydride-copolymeren (met inbegrip van geheel of ten dele geneutraliseerde zouten, bijvoorbeeld ten minste ongeveer 30 % geneutraliseerd) en natriumversataat. In de hiervoor vermelde copolymeren maakt het alkeen of het aromatische alkeendeel gewoonlijk 40 50 - 98 gew.$ van het copolymeer en bij voorkeur 80 - 98 gew.% uit, 8102209 .♦ * k

Een materiaal, dat in het bijzonder de voorkeur verdient, is het natriumzout van etheen/methacrylzuur-copolymeer. De copolymeren kunnen bereid worden volgens de gebruikelijke polymerisatietechniek bij hoge druk.

^ Vertegenwoordigers van de organische verbindingen met laag molecxmlgewicht zijn aromatische esters of organische ketonen, sul-fonen, sulfoxiden*. nitrilen of amiden. Bij voorkeur is de organische ester het produkt van een aromatisch carbonzuur met 7 "tot 11 koolstofatomen, dat ten minste 1 carboxylgroep per aromatische ring /|q bevat, en een alcohol gekozen uit die met de formule (HOCHg)^', waarin x 1, 2 of 3 is en K' een koolwaterstofrest met 2 tot 15 koolstofatomen, bij voorkeur 2 tot 10 koolstofatomen is, of die met. de formule H0-(R"0) R,M, waarin y een hoofdtelwoord is tussen 1 en «7 1-5 en bij voorkeur tussen 1 en 8, R” een koolwaterstofrest met 2 ^ tot 15 koolstofatomen, bij voorkeur 2 tot 8 koolstofatomen is en R"’ -H of een koolwaterstofrest met 2 tot 20 koolstofatomen, bij voorkeur 2 tot 12 koolstofatomen is. Organische esters, die de voorkeur verdienen, zijn die, waarin het aromatische carbonzuur en het alifatische carbonzuur koolwaterstofzuren zijn die 1 tot 3 carboxyl-2q groepen bevatten en de alcoholen alifatisch zijn. Met andere woorden de groepen R in de alcoholen zijn alkyl of alkyleen afhankelijk van de bijzondere groep R. Eveneens bij voorkeur, wanneer de car-bonzuren twee of meer carboxylgroepen bevatten, worden alle carb-oxylgroepen omgezet voor het vormen van ester (C00) bindingen, dat 2^ wil zeggen, er zal geen vrije carboxylgroep in de ester aanwezig zijn. Bij voorkeur zullen ook alle hydroxylgroepen van de alcoholen worden omgezet onder vorming van ester (C00) bindingen, dat wil zeggen, er zal geen vrije hydroxylgroep in de ester aanwezig zijn. Een groep esters, die in het bijzonder de voorkeur verdient, jq zijn die esters, waarin het zuur benzoëzuur is en de alcohol is» waarin R' alkyleen met 1+ tot 6 koolstofatomen (bij voorkeur neopentylglycol) is of HQ(R"0) H, waarin R" ethyleen of y propyleen is en y 2 of 3 is.

Terwijl de organische esters voor gebruik hierin de voorkeur verdienen, behoren tot. andere verbindingen,, die kunnen worden toegepast : 0

II

organische ketonen met de formule RCR, organische sulfonen met de formule RSOOR, organische sulfoxiden met de formule RgSO, 8102209 5 " organische nitrilen met de formule RCN, of 0 0 II tl organische amiden met de formule RCNR’R of RSONR'R, waarin elke R gelijk kan zijn aan of verschillen van de andere R en een koolwaterstofgroep met 1 tot 25 koolstofatomen is, ter-5 wijl R' waterstof of een koolwaterstofgroep met 1 tot 25 kool stofatomen is.

Ketonen, sulfonen, sulfoxiden, nitrilen en amiden, die de voorkeur verdienen, zijn die verbindingen, waarin de groepen R in de formules, zoals hiervoor verschaft voor deze organische verbin-10 dingen, arylgroepen met 6 tot 10 koolstofatomen of alkylgroepen met 1 tot 10 koolstofatomen zijn.

Specifieke verbindingen binnen deze definities zijn hierna vermeld: difenylcarbonaat, dibenzoaat van neopentylglycol, di-benzoaat van triethyleenglycol, dibenzoaat van diethyleenglycol, 15 dibenzoaat van dipropyleenglycol, tris-2-ethylhexyltrimellitaat, butylcarbitoladipaat, triethyleenglycolcapraat-caprylaat, fenyl-benzoaat, pentaerytritoltetrabenzoaat, trimethylolethaantribenzoaat, dioctylftalaat, diisodecylftalaat, benzofenon, 4-fluorbenzofenon, difenylsulfon, N-ethyl-o,p-tolueensulfonamide, tolylsulfoxide, 20 laurylnitrile en erucylnitrile.

Het zout en de organische verbinding met laag molecuulgewicht dragen bij in het verkrijgen van gevormde voortbrengsels met een hoge oppervlakte-glans bij vormingstemperaturen beneden 110°C door vergroting van de kristallisatiesnelheid van polyethyleenterefta-25 laat. Het zout wordt verondersteld in de eerste plaats bij te dragen in het vergroten van de kristallisatiesnelheid, terwijl de organische verbinding met laag molecuulgewicht verondersteld wordt in de eerste plaats de bewegelijkheid van het polyethyleenterefta-laat te verbeteren in de gesmolten toestand ervan door verlaging 30 van de viscositeit van het polymeermengsel. Beide zijn noodzakelijk voor het verkrijgen van de hoge glans, die bij de voortbrengsels gevormd uit het preparaat worden aangetroffen.

De hoeveelheid van het zout aanwezig is een hoeveelheid die zal resulteren in een ΔΗ^/Δ^ verhouding van het mengsel kleiner 35 dan 0,25. Om de ΔΗ^/Η^ te vinden wordt polyethyleentereftalaat bij 70°C gevormd tot staven met een dikte van 1,6 mm. De staven worden verwarmd met een snelheid van 10°C per minuut en tussen 95°C en 120°C wordt een exotherm (genaamd ΔΗ^) geregistreerd op een differentiële aftast-calorimeter (DSC) cel verbonden met een differen- 8102209 r* *· 6 tiële thermische analyse-inrichting (DTA) van Du Pont 900· De staaf wordt tot 290°C verhit (hetgeen boven het smeltpunt ervan is) en het gesmolten monster wordt met 10°C/minuut gekoeld. Een andere exotherm tussen ongeveer 200 - 225°C (genaamd ΔΗ ) is de exotherm, c 5 die geregistreerd wordt bij het bevriezen van het monster. Gevonden werd, dat de ΔΗ^/ΔΗ verhouding een geschikte methode is voor het meten van de kristallisatie-graad.

De Tpk van de mengsels is de temperatuur waarbij warmte het snelst ontwikkelt tijdens de verhittingscyclus vermeld in de voor-10 afgaande alinea. De hoeveelheid van de verbinding met het lage mo-lecuulgewicht aanwezig in het mengsel is een hoeveelheid, die de Tpk van het mengsel met ten minste 4°C verlaagt ten opzichte van een identiek mengsel, dat de verbinding niet bevat.

De verhouding van het zout tot de verbinding met het lage mo-15 lecuulgewicht zal in het algemeen tussen 2 : 1 en 1 : 3 zijn.

Het gehalogeneerde vlam vertragende middel

Het gehalogeneerde vlam vertragende middel bestaat uit een aromatische verbinding, die halogeen, bij voorkeur broom- of chlooratomen bevat, die direkt gebonden zijn aan de aromatische 20 ring of ringen. Het broomgehalte is, wanneer broom aanwezig is, ten minste 25 gew.$ van de verbinding en het chloorgehalte is, wanneer chloor aanwezig is, ten minste kO gew.% van de verbinding. Bovendien dient de vlam vertragende verbinding nagenoeg stabiel te zijn tot 300°C en dient geen afbraak van polyethyleentereftalaat 25 te veroorzaken. Wanneer de verbinding broom bevat dient de hoeveelheid broom aanwezig in het mengsel bij voorkeur tussen 2 en 12 gew.$ van het mengsel en het meest bij voorkeur tussen 5 en 10 gew.$ te zijn. Wanneer de verbinding chloor bevat, dient de hoeveelheid chloor aanwezig tussen 3 en 20 gew.% van het mengsel 30 en het meest bij voorkeur tussen 5 en 12 gew.$ te zijn.

Tot representatieve vlam vertragende middelen behoren deca-broomdifenylether, octabroomdifenylether, ethyleen bis-(tetra-broomftaalimide), gebromeerd polystyreen, poly(dibroomfenyleen-oxide), Dechlorane plus (het condensatieprodukt van 2 mol tetra-35 chloorcyclopentadieen en 1 mol cyclooctadieen) en dergelijke.

Polymere vlam vertragende middelen hebben een molecuulgewicht tot 200.00 of hoger.

De antimonaten

Antimonaten van metalen van groep I, II of VIII van het perio-bO dieke systeem zijn effectief. Bij voorkeur zal de toegepaste hoe- 81 0 2 2 0 9 7 * veelheid antimonaat liggen tussen ongeveer 1,5 en 4 gew·# van het mengsel. Tot representatieve antimonaten behoren natrium-, kalium-, zink- of nikkel-antimonaat en mengsels daarvan. Het antimonaat wordt gewoonlijk toegepast in deeltjesvorm of poedervorm.

5 Andere toevoegsels

Naast de hiervoor besproken componenten kunnen de mengsels van de onderhavige uitvinding toevoegsels bevatten, die gewoonlijk worden toegepast met polyesterharsen, zoals kleurstoffen, vormlosmiddelen, antioxydatiemiddelen, versterkingsmiddelen, kernvor-10 raingsmiddelen, ultraviolet licht en warmte-stabilisatoren en dergelijke.

Bereiding

De mengsels van de onderhavige uitvinding worden bereid door de bestanddelen met elkaar te mengen volgens elke geschikte metho-15 de voor het verkrijgen van een innig mengsel. Noch temperatuur noch druk zijn kritisch. Bijvoorbeeld kan het polyethyleenterefta-laat droog gemengd worden in elke geschikte menginrichting of tui-melinrichting met de andere bestanddelen en het mengsel kan door smelten geëxtrudeerd worden. Het extrudaat kan gehakt worden. Des-20 gewenst kan het versterkings- of vulmiddel aanvankelijk worden weggelaten en worden toegevoegd na de eerste smeltextrusie en het verkregen mengsel kan vervolgens door smelten geëxtrudeerd worden. Experimenten

In de experimenten die volgen zijn de percentages betrokken 25 op het totale mengsel tenzij anders vermeld.

De eigenschappen van de gevormde proefstaven werden gemeten volgens de volgende methoden:

Treksterkte en rek werden gemeten bij door spuitgieten verkregen staven volgens ASTM methode D638. Proefstaven waren staven 30 van 3*2 mm van het ASTM-638-type I.

De slagsterkte zonder kerving werd gemeten door met spuitgieten verkregen staven van 127 x 12,7 x 3»2 mm te snijden tot de voor de Izod-proef in ASTM methode D256 gespecificeerde grootte, evenwel zonder de staven te kerven en overigens de proef volgens 35 Izod-methode ASTM D256 uit te voeren.

De vlam-vertraging werd gemeten volgens de Underwriter's

Laboratory methode UL-%.

W02?d.

De sraeltvloei-bepaald zoals beschreven in ASTM D-1238-73 onder toepassing van Tinius Olsen apparatuur. Het meetschijfblok had 40 een contactlengte van 8 mm en een diameter van 2,1 mm. De tempera- 81 0 2 2 0 9 8 ‘J* Jw tuur werd geregeld binnen 0,.2°C. Het monster werd k - 6 uren voor de beproeving bij 150°C gedroogd» Het monster werd toegevoegd en stroomde op het tijdstip van de proef door de opening gedurende 5 tot 30 seconden.

5 Voorbeeld I

Een mengsel werd samengesteld uit de volgende bestanddelen: 3200 g (46,9 °/°) polyethyleentereftalaatpolymeer» dat een intrinsieke viscositeit bezat van 0,60 en dat gedroogd was tot minder dan 0,05 % water.

10 763 g (11,2 %) van een gebromeerd polystyreen met een verwe- kingspunt van 235°C, dat 7»6 gew.$ broom aan het mengsel verschafte en dat 68 % broom bevatte.

259 g (3»8 %) natrium-antimonaat.

2i+6 g (3*6 %) etheen/methacrylzuur-copolymeer (gewichtsver-15 houding 85 : 15)> dat met natrium was geneutraliseerd.

218 g (3*2 %) van het dibenzoaat van neopentylglycol. if1 g (0,6 %) van het epoxide gevormd uit bisfenol A en epichloorhydrien ("Epon" 1009 van Shell Chemical) ter verbetering van de hechting van glasvezel aan polyethyleentereftalaat.

20 . 38 g (0,6 %) polyethyleenwas ter verbetering van de los sing van de vorm.

8 g (0,1 %) tetrakis[methyleen(3,5-di-tert.butyl-4-hydro-xyhydrocinnamaat)Jmethaan (een anti-oxydatiemiddel).

2040 g (30,0^) glasvezels met een diameter van 9,5y-um en een 25 initiële lengte voor de extrusie van if»8 mm.

Dit mengsel werd na mengen door schudden door een twee-traps-extrusie-inrichting van 5 cm geleid, waarin de vacuumpoort op ongeveer een verminderde druk van 66 cm werd gehouden. De smelt, die bij een temperatuur van ongeveer 2δ5°0 was, werd door een mond-30 stuk geleid voor het tot stand brengen van een enkelvoudige streng, die gekoeld en gesneden werd.

De aldus voortgebrachte hars werd in een vacuuraoven 18 uren bij 120°C gedroogd vóór de vorming in een spuitgietmachine van 170 g. De vormingsomstandigheden waren een snelle plunjer, een 35 heenslagtijd van 10 seconden; een sluitingstijd van de vorm van 15 seconden, een smelttemperatuur van 290°C en een vorraholte-tem-peratuur van 110°C. Het onderdeel loste gemakkelijk uit de vorm zonder kleven. Dit mengsel wordt 1A gemerkt.

Voor vergelijkingsdoeleinden werd een mengsel gemerkt 1B·, ifO dat dezelfde concentratie van elk van de hiervoor vermelde bestand- 8102209 « k s m 9 -- delen bevatte, bereid, behalve dat antimoonoxide in plaats van natrium-antimonaat gebruikt werd. Beide preparaten gaven gevormde onderdelen, die V-0 waren bij de 1JL94 proeven voor dikten van zowel 3,2 mm als 1,6 mm. Bovendien zijn, zoals blijkt uit de gegevens 3 in tabel A, de fysische eigenschappen soortgelijk wanneer een korte vasthoudtijd van 3 minuten tijdens het vormen werd gebruikt. •Terwijl echter het preparaat, waarin antimoonoxide werd gebruikt, onbevredigend was bij een vasthoudtijd van slechts 8 minuten bij de gebruikte smelttemperatuur was, wanneer natrium-antimonaat als 10 synergist werd gebruikt, de thermische houdbaarheid bevredigend.

Dit blijkt ook uit de gegevens in tabel B, die laten zien, dat de smeltvloei van het preparaat, dat natriumantimonaat bevat, zeer stabiel is, terwijl het preparaat met antimoonoxide een zeer slechte smeltstabiliteit heeft.

Tabel A

Eigenschappen van vlam vertragende preparaten

1A 1B

natriumantimonaat antimoonoxide gebruikt als gebruikt als synergist_ synergist

Vasthoudtijd Vasthoudtijd 3 min. 8 min. 3 min. 8 min.

Slagsterkte zonder kerf 13 13 12 5

Treksterkte,

Mpsi 21 21 22 11 rek, % 2,3 2,3 2,3 1,1

Tabel B

Verandering in smeltvloei van vlam-vertragende preparaten

1A 1B

natriumantimonaat antimoonoxide gebruikt als gebruikt als synergist_ synergist

Percentage toename in vloei na 10 minuten bij 290°C, vergeleken met vloei na 5 minuten geen 320

Percentage toename in vloei na 15 minuten bij 290°C, vergeleken met vloei na 5 minuten geen 1640

Percentage toename inQvloei na 15 minuten bij 300 C, vergeleken met vloei na 5 minuten 140 te hoog om te meten 8102209

1U

%

V*- -W

Voorbeeld II

Voorbeeld II, dat het gebruik laat zien van een ander geha-logeneerd aromatisch vlam vertragend middel, werd bereid en onderzocht op een wijze, die identiek was aan voorbeeld I.

5 Het mengsel bevatte 3500 g (31*2 %) polyethyleentereftalaat zoals in voorbeeld I* 328 g (7*75 %) ethyleen-bis-(tetrabroomftaalimide), dat 67 % broom bevat* 221 g (3>23 %) natriumantimonaat.

10 217 g (3,15 %) etheen/methacrylzuur-copolymeer van voor beeld I* 22^ g (3*23 %) dibenzoaat van neopentylglycol. i*0 g (0,6 %) van het epoxide gebruikt in voorbeeld I* 3k g (0*5 $) polyetheenwas.

15 21 g (0,3 %) van het in voorbeeld I gebruikte anti-oxyda- tiemiddel.

20if0 g (30,0 %) van de in voorbeeld I gebruikte glasvezels.

Dit mengsel wordt aangeduid met 2A. Voor vergelijkingsdoeleinden werd een mengsel aangeduid 2B, dat. dezelfde concentratie 20 bevatte van elk van deze bestanddelen, bereid, behalve dat anti-moonoxide in plaats van natriumantimonaat gebruikt werd* De mengsels werden gevormd zoals beschreven in voorbeeld I. Beide preparaten gaven gevormde onderdelen, die V-0 waren volgens de UL94-proef voor dikten van zowel 3*2 mm als 1,6 mm. Zoals uit de gege-25 vens in tabel C blijkt, gaf het preparaat, dat natriumantimonaat bevatte, dezelfde fysische eigenschappen wanneer de vasthoudtijd 8 minuten was als wanneer deze 3 minuten was; maar het preparaat, dat antimoonoxide als synergist bevatte (2B) gaf veel lagere fysische eigenschappen bij een vasthoudtijd van 8 minuten dan bij 30 3 minuten.

De betere thermische stabiliteit van het preparaat, dat natriumantimonaat bevatte, blijkt eveneens uit de gegevens in tabel D, die laat zien, dat de smeltvloei van het preparaat, dat natriumantimonaat bevat, stabiel is, terwijl het preparaat met anti-35 moonoxide een slechte smeltstabiliteit heeft.

81 0 2 2 0 9 v % 11 * ’

Tabel C

Eigenschappen van vlam vertragende preparaten

2A 2B

natriumantimonaat antimoonoxide gebruikt als gebruikt als synergist_ synergist

Vasthoudtijd Vasthoudtijd 3 min» 8 min» 3 min» 8 min.

Slagsterkte zonder kerf 12 12 10 k

Treksterkte,

Mpsi 22 22 19 9

Rek, % 2,1 2,1 1,5 0*7

Tabel D

Verandering in smeltvloei van vlam-vertragende preparaten

2A 2B

natriumantimonaat antimoonoxide gebruikt als gebruikt als synergist_ synergist

Percentage toename in vloei na 10 minuten bij 290 C, vergeleken met vloei na 5 minuten geen 6^0

Percentage toename inQvloei na 15 minuten bij 290 C, vergeleken met vloei na 5 minuten 30 te hoog om te meten 8102209

Claims (12)

1. Polyethyleentereftalaat vormingsmengsel in hoofdzaak bestaande uit a) 20 - 90 gew*$ van het mengsel aan polyethyleentereftalaat met 5 een inherente viscositeit van ten minste 0,2*, b) 0-50 gew.% van het mengsel aan een versterkings- of vulmateriaal , c) 1-12 gew*$ van het mengsel aan een natrium- of kaliumzout van een koolwaterstofcarbonzuur met 9 tot 25 koolstofatomen 10 "of een natrium- of kaliumzout van een ionogeen koolwaterstof- copolymeer van een α-alkeen met 2-5 koolstofatomen en een α,β-ethenisch onverzadigd carbonzuur met 3-5 koolstofatomenj waarin de carboxylgroepen ten minste ten dele geneutraliseerd zijn met Na+ of K+ kationen, op voorwaarde dat de hoeveelheid 15 aanwezig copolymeer voldoende is om een ΔΗ^/ΔΗ^ verhouding van minder dan 0*25 aan het mengsel te verschaffen* d) 1-12 gew.$ van het mengsel aan een organische verbinding met een laag molecuulgewicht, dat wil zeggen een ester* keton* sulfon* sulfoxide, nitrile of amide met niet meer dan 30 20 koolstofatomen, op voorwaarde dat de hoeveelheid van de ver binding voldoende is om de Tpk van het mengsel met ten minste ongeveer 2t°C te verlagen, e) een gehalogeneerd vlam-vertragingsmiddel bestaande uit een aromatische organische verbinding met ten minste een aromati- 25 sche ring, waarbij de verbinding voldoende halogeen benut, dat direkt gebonden is aan de koolstof van de aromatische ring om vlam-vertragende eigenschappen te verschaffen, welk vlam-vertragend middel in het mengsel aanwezig is in een voldoende hoeveelheid om een hoeveelheid halogeen aan het mengsel te 30 verschaffen tussen ongeveer 2 en 20 gew.$ betrokken op het gewicht van het mengsel, f) 0,5 - 10 gew.$ van het mengsel aan een antimonaat van een metaal van de groepen I, II of VIII van het periodieke systeem.

2. Mengsel volgens conclusie 1, met het ken merk, dat het versterkings- of vulmateriaal aanwezig is in een hoeveelheid tussen ongeveer 15 en 50 gew.$ van het mengsel en uit glasvezel bestaat.

3. Mengsel volgens conclusie 1 of 2, met het ken-k0 merk, dat het bestanddeel c) een natrium- of kaliumzout is van 8102209 het ionogene koolwaterstof-copolymeer zoals gedefinieerd in conclusie 1. if. Mengsel volgens conclusie 1 of 2« met het kenmerk, dat het natrium- of kaliumzout gedefinieerd in conclusie 5 3 het zout is van een copolymeer van een alkeen en een acryl- of me thacrylzuur·

5· Mengsel volgens conclusies 1 tot if* met het kenmerk, dat de component d) een aromatische ester is.

6. Mengsel volgens conclusies 1 tot 5» met het 10 kenmerk, dat de component e) een component is, waarin het halogeen broom is.

7· Mengsel volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat component e) een gebromeerde polystyreen is.

8. Mengsel volgens conclusies 1,2, 6 of 7» met het 13 kenmerk, dat het antimonaat het antimonaat is van een metaal van groep I van het periodieke systeem.

9· Mengsel volgens conclusie 8, met het ken-m e r k, dat het antimonaat natriumantimonaat is.

10· Mengsel volgens conclusies 1,2, 6 of 7» met het 20 kenmerk, dat het antimonaat zinkantimonaat of nikkelantimo-naat is.

11. Mengsel volgens conclusies 1, 2, 6 of 7» met het kenmerk, dat het antimonaat een mengsel is van natriumantimonaat en zinkantimonaat.

12. Werkwijze ter bereiding van het mengsel van conclusie 1, met het kenmerk, dat men de bestanddelen van het mengsel mengt en vervolgens het mengsel onder smelten extrudeert.

13. Werkwijze ter vervaardiging van een gevormd voortbrengsel, met het kenmerk, dat men een mengsel volgens 30 conclusie 1 smelt, het gesmolten mengsel in een vorm plaatst en vervolgens het mengsel laat vastworden. ****** 8102209