NL8100733A

NL8100733A - Afdichtingsprodukten.

Info

Publication number: NL8100733A
Application number: NL8100733A
Authority: NL
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1980-09-25
Filing date: 1981-02-16
Publication date: 1982-04-16
Also published as: MX156799A; SE451140B; IT8147811A0; FR2490664A1; NZ196186A; MY8600236A; NL189918C; BE887531A; DE3103938C2; IT1170686B; BR8100937A; DK158210B; AU540128B2; DE3103938A1; SG58185G; NL8100734A; PT72480A; FR2490600B1; AU6685181A; HK78985A

Description

A

* v - 1 -

Afdichtingsprodukten.

De uitvinding heeft betrekking op afdichtings-produkten, die geschikt zijn voor de afdichting van afsluitingen van houders, zoals top- of bodem-eindafsluitingen van blikken of vervangbare of niet-vervangbare doppen voor potten (kruiken) of 5 flessen. De produkten kunnen worden gebruikt voor andere afdich-tingsdoeleinden maar eenvoudigheidshalve, daar zij worden gerecepteerd teneinde te voldoen aan de speciale eisen van afsluiting-afdichtingen van blikken en andere houders, is de uitvinding uitsluitend beschreven in termen van produkten voor de afdichting van 10 houder-afsluitingen.

De traditionele afdichtingsprodukten bevatten een vloeibaar medium, waarin was gedispergeerd of opgelost een vast polymeer materiaal, waarin van te voren vulmiddelen en andere toevoegsels waren gemalen. Het vaste polymeer, waarin de toevoeg-15 seis waren gemalen, kan van te voren zijn gevormd door coagule-ring van bijvoorbeeld rubberlatex.

In de afgelopen jaren is een grotere belangstelling ontstaan voor afdichtingsprodukten, gebaseerd op een latex van een rubberachtig polymeer en waarin vulmiddel en andere toe-20 voegsels zijn gedispergeerd. Aldus wordt bij dit produkt het polymeer aanvankelijk verkregen als een latex, bijvoorbeeld door emulsie-polymerisatie, en wordt dit direct in deze vorm gebruikt zonder eerst te worden gecoaguleerd of op andere wijze vast te worden gemaakt. Deze op latex gebaseerde produkten kunnen bijzon-25 der gemakkelijk worden verkregen omdat de toevoegsels daarin kunnen worden opgenomen door deze louter in de latex te roeren, maar zij vereisen wel de toepassing van zorgvuldig gekozen materialen teneinde optimale eigenschappen te verkrijgen. Dergelijke produkten zijn in de handel in ruime mate verkrijgbaar. Ook zijn 30 typische produkten van dit type beschreven in het Britse octrooi-schrift 1.566.924.

Het vloeibare produkt wordt aangebracht op tenminste êên van de lijmvlakken van de afsluiting en het afdichtings- 81 00 73 3 -2 - 1' > oppervlak van de houder, in het algemeen op de afsluiting, en wordt vervolgens op het oppervlak gedroogd. De afsluiting wordt geperst op het afdichtingsoppervlak van de houder teneinde een stevig houvast aan de houder te bewerkstelligen en het produkt voorziet in 5 een afdichting tussen de houder en de afsluiting. Het is noodzakelijk dat het product geschikte rheologische en andere fysische eigenschappen bezit. Bijvoorbeeld moet het bij de aanbrenging op de uiteinden van een blik op geschikte wijze stromen gedurende de afdichting zodat het produkt zichzelf verdeelt over de lijmvlak-10 hen, maar bij voorkeur moet het niet in een zodanige mate stromen, dat een aanzienlijke extrusie van het produkt optreedt langs de wanden van het blik.

De door het produkt verschafte afdichting moet de binnentreding van bacteriën voorkomen. In het algemeen moet de 15 afdichting eveneens het verlies van vloeistof, vacuum of gas voorkomen.

Het is moeilijk latex produkten te recepteren, die op betrouwbare wijze aan deze eisen voldoen, onder gebruikmaking van gemakkelijk verkrijgbare en economisch aantrekkelijke materia-20 len. Typische produkten omvatten polymeerlatex, vulmiddel, kleef-hars en variërende andere toevoegsels, die aanwezig zijn ter verbetering van de stabiliteit van de latex of ter verbetering van de afdichting of beide.

Typische vulmiddelen, die gebruikt worden, omvat-25 ten kaolien, talk, zinkoxyde en calciumcarbonaat. In het algemeen moet de hoeveelheid vulmiddel niet te groot zijn omdat anders de afdichtingseigenschappen worden verslechterd.

Een grote verscheidenheid van andere vulmiddelen is in de literatuur voorgesteld. Dergelijke vulmiddelen zijn opge-30 somd in bijvoorbeeld Het Britse octrooischrift 1.566.924. Glaspoeder is genoemd in de lange lijst van vulmiddelen in dit Britse octrooischrift. Glaspoeder wordt echter verkregen door vergruizing van glas en zou dus onvermijdelijk een zeer zware slijtage veroorzaken van de mondstukken, door welke het vloeibare produkt wordt afge-35 zet op de afsluiting, waardoor dit produkt in de techniek geen ingang heeft gevonden.

8100733 't Λ s - 3 -

In het Amerikaanse octrooischrift 3.409.567 is een geheel ander type van een blik-afdichtingsprodukt beschreven, namelijk een produkt, dat verkregen wordt door dispergering in water van gemalen vaste rubber, vulmiddel en variërende andere 5 toevoegsels. Vermeld wordt dat micro-bolletjes kunnen worden opgenomen met het doel een poreuze laag te verkrijgen.

Een doel van de uitvinding is het gehalte van op latex gebaseerde produkten voor de afdichting van houder-af-sluitingen op zodanige wijze te modificeren, dat ofwel de afdich-10 ting wordt verbeterd ofwel de hoeveelheden van de rubber of ander elastomeermateriaal of het kleefhars of beide kunnen worden verminderd zonder een vermindering van de afdichtingseigenschappen.

Het is eveneens een doel van de uitvinding te voorzien in werkwijzen voor de afdichting van houders onder gebruikmaking van 15 dergelijke produkten en te voorzien in afgedichte houders.

Een afdichtingsprodukt volgens de uitvinding, dat geschikt is voor de afdichting van houder-uiteinden, omvat een latex van een rubberachtig polymeer, waarin is gedispergeerd een vulmiddel, waaronder glaskralen met een deeltjesgrootte van 20 1-200 micron.

Een dergelijk produkt kan worden gebruikt voor de afdichting van het afdichtingsvlak van een houder-afsluiting aan het afdichtingsvlak van een houder op een gebruikelijke wijze.

Het afdichtingsvlak van de afsluiting wordt gevoerd met het pro-25 dukt, het produkt wordt gedroogd onder vorming van een pakking en het afdichtingsoppervlak van de afsluiting wordt samengeperst rond het uiteinde van de houder, waardoor de afsluiting (afsluiter) afdichtend wordt gelast aan het afdichtingsvlak met de pakking binnen de afdichting. Het produkt is een houder met een af-30 sluiter, die daaraan is vastgelast door een afdichting, die een pakking omvat binnen de afdichting, gevormd uit het gedroogde produkt.

Deze afgedichte houder kan volledig afgedicht zijn, waarbij deze bijvoorbeeld een kruik is of een blik uit ëën stuk 35 of een blik, afgedicht aan beide uiteinden, of kan een blik zijn, dat een afsluiting bezit, die daaraan is vastgelast aan ëén uit- 8100733 > * \ - 4 - einde, maar dat open is aan het andere uiteinde.

Wanneer de houder een fles is wordt deze pakking gevangen tussen het afdichtingsvlak van de rand van de fles en de daarop aanwezige afsluiting. Bij voorkeur echter is de houder een 5 blik, in welk geval de pakking is gevangen in de dubbele naad, die op gebruikelijke wijze wordt gevormd door samenpersing van de buitenomtrek van de houder-afsluiting rond een buitenwaarts uitstekende flens van de zijwand en daamavolgende persing van de flens en de afsluiting-omtrek tegen de zijwand van de houder, in 10 het algemeen in ëên enkele bewerking.

Gevonden werd dat de opneming van glaskralen in het algemeen resulteert in een verbetering van de afdichtings-eigenschappen in vergelijking met het zelfde produkt, waarin een equivalent volume van een ander vulmiddel (zoals kaolien) wordt 15 gebruikt in plaats van de glaskralen. Een aantal afdichtingsproe-ven worden in de industrie gebruikt en als betekenisvol aanvaard en wanneer gesteld wordt dat de afdiehtingseigenschappen worden verbeterd wordt bedoeld dat het aantal blikken, die falen bij een betekenisvolle afdichtingsproef, zal worden verminderd.

20 De kralen moetn bestand zijn tegen vergruizing, dat wil zeggen dat zij een voldoende sterkte moeten bezitten om bestand te zijn tegen ieder risico van vergruizing gedurende de afdichtingstoepassing, waaraan het produkt moet worden blootgesteld. Aldus moeten in een blikuiteinde-afdichtingsprodukt de 25 kralen een zodanige voldoende sterkte bezitten, dat zij niet zullen vergruizen bij de afdichting van het blikuiteinde. De kralen kunnen hol zijn, mits de wanden voldoende sterk zijn om bestand te zijn tegen een vergruizing, maar in het algemeen zijn de kralen massief. De kralen kunnen ovaalachtig van vorm zijn, maar 30 bij voorkeur zijn zij nagenoeg sferoxd. De deeltjesgrootte van de kralen ligt in het algemeen tussen 1 en 100 micron en bij voorkeur tussen 10 en 75 micron. De gemiddelde deeltjesgrootte bedraagt in het algemeen 5-100 micron en bij voorkeur 10-50 micron, terwijl de beste resultaten in het algemeen worden verkregen mét een gemid-35 delde deeltjesgrootte van 20-50 micron.

De glaskralen worden bij voorkeur gevormd uit soda- 8100733 * « - 5 - glas, In het bijzonder uit glas van het "A" type- De kralen zijn bij voorkeur vervaardigd door stolling van gesmolten glasdruppeltjes en kunnen behandeld zijn volgens een vuur-polijstproces op een gebruikelijke wijze- Het oppervlak daarvan kan onbehandeld 5 zijn of de kralen kunnen onderworpen zijn aan een oppervlaktebehandeling met een verscheidenheid van materialen, mits de opper-vlakte-bekleding geen wisselwerking aangaat met andere componenten in het produkt op zodanige wijze, dat de afdichtingseigenschappen van het produkt op aanzienlijke wijze worden verminderd. Bij-10 voorbeeld kan het, hoewel vele silan-oppervlaktebekledingen kunnen worden toegestaan in vele produkten, ongewenst zijn een mer-captosilan op te nemen indien het polymeer van het produkt kan worden gevulcaniseerd door zwavel, omdat het mercaptosilan vervolgens in zo sterke mate met het polymeer kan reageren, dat een sto-15 rende invloed wordt uitgeoefend op de gewenste afdichtingseigen-schappen.

In deze gehele beschrijving zijn de hoeveelheden van de componenten van het produkt, waaronder de hoeveelheden van de glaskralen en andere vulmiddelen, uitgedrukt als volume-20 hoeveelheden, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer, tenzij anders is aangegeven Bijvoorbeeld betekent 10 % glaskralen dat er 10 volumina glaskralen per 100 volumina vast rubberachtig polymeer aanwezig zijn.

De hoeveelheid glaskralen in het produkt moet 25 tenminste 2 % zijn omdat lagere hoeveelheden de neiging vertonen een ongeschikte verbetering te verschaffen. In het algemeen ligt de hoeveelheid beneden 100 % en gewoonlijk beneden 50 %, omdat grotere hoeveelheden de neiging vertonen geen aanzienlijke verdere verbetering te verschaffen. In het algemeen is de hoeveel-30 heid tenminste 3 % en bij voorkeur tenminste 5 %. In het algemeen is de hoeveelheid tot 30 %. Typisch kan de hoeveelheid 5-50 % en bij voorkeur 5-30 % bedragen.

Het vulmiddel kan nagenoeg uitsluitend bestaan uit glaskralen met het resultaat dat het produkt geen aanzienlijke 35 hoeveelheden van andere vulmiddelen kan bevatten, hoewel het vulmiddelen kan bevatten, die voornamelijk aanwezig zijn voor pigment- 81 00 73 3 \ - 6 - doeleinden, bijvoorbedd titaniumdioxyde, dat aanwezig kan zijn in hoeveelheden van tot 10 %.

Goede resultaten worden eveneens verkregen wanneer het vulmiddel een deeltjesvormig anorganisch materiaal, anders 5 dan glaskralen, bevat en dit is in het algemeen van voorkeur. Het andere materiaal dan glas kan aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0-150 %, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer, in het algemeen 10-120 % en bij voorkeur 50-100 %. Bij voorkeur bevat het produkt 0,05-2 vol.dln en in het bijzonder 0,1-1 vol.dl . 10 glaskralen per vol.dl ander anorganisch deeltjesvormig vulmiddel.

Hoewel het totale volume van het vulmiddel, waaronder glaskralen, analoog kan zijn aan het volume dat gewoonlijk wordt gebruikt in technische latex-afdichtingsprodukten, bijvoorbeeld 25-45 %, is het een bijzonder voordeel van de uitvinding dat 15 grotere hoeveelheden aan totaal vulmiddel kunnen worden gebruikt terwijl toch nog bevredigende afdichtingseigenschappen worden verkregen. Bijvoorbeeld kan de totale hoeveelheid vulmiddel, waaronder glaskralen, tenminste 20 % en tot 175 % (volume %, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer), bijvoorbeeld 50-125 %, 20 bedragen.

Titaniumdioxyde of ander pigment-vulmiddel (bijvoorbeeld koolstofzwart) bezit in het algemeen een deeltjesgrootte beneden 5 micron, maar andere deeltjesvormige anorganische vulmiddelen, die bij de uitvinding kunnen worden gebruikt, bezitten 25 in het algemeen een deeltjesgrootte van 1-50 micron. Het vulmiddel moet nagenoeg niet-schurend zijn, zodat het geen slijtage veroorzaakt aan de machine, onder gebruikmaking waarvan het produkt wordt gemengd en als een voering wordt aangebracht op het blik of een ander uiteinde en daarom moeten materialen, zoals vergruisd glas, 30 niet worden gebruikt.

Het voorkeursvulmiddel is kaolien of porselein-aarde, maar andere vulmiddelen omvatten colloïdaal siliciumoxyde en andere kiezelhoudende vulmiddelen, synthetisch silicaat, calcium-carbonaat of -sulfaat, aluminiumhydroxyde, talk, dolomiet, alu-35 minium- of bariumsulfaat, zinkoxyde of magnesiumoxyde of -carbonaat of -silicaat. Dergelijke vulmiddelen kunnen een oppervlakte-behan- 8100733 Λ » \ - 7 - deling hébben ondergaan, bijvoorbeeld op een gebruikelijke -wijze.

In plaats van de modificering van de kleur van het produkt door opneming van een deelijesvormig pigment kan een ander kleuringsmateriaal, bijvoorbeeld een oplosbare kleurstof, wor-5 den opgenomen.

De latex is gebaseerd op een rubberachtig polymeer, dat wil zeggen een polymeer, dat, na de droging, een pakking vormt, die voldoende buigzaam en bestendig is om te kunnen dienen

als een afdichting. Bij voorkeur bedraagt de Mooney-viscositeit 100°C

10 (MLj + ^ ) in het algemeen 20-200 en bij voorkeur 40-160. De latex kan een in de natuur voorkomende latex zijn of kan een latex zijn, die bereid wordt door emulsie-polymerisatie, en dus kan het rubberachtige polymeer een natuurlijk polymeer zijn, bijvoorbeeld natuurlijke rubber, of een synthetisch polymeer. De latex, onge-15 acht of deze is verkregen door emulsie-polymerisatie of uit de natuur is verkregen, kan worden verdund of geconcentreerd alvorens te worden gedispergeerd in het vulmiddel en eventuele andere gewenste toevoegsels. Geschikte synthetische rubberachtige polymeren zijn onder andere butylrubber, polychloropreen, butadieen-20 acrylonitril-copolymeer, acrylonitril-butadieen-styreen-terpoly-meer, polybutadieen, polyvinylideenchloride-homopolymeer, poly-vinylideenchloride-copolymeren, geplastificeerd polyvinylchloride, polyvinylchloride-copolymeren, geplastificeerd polyvinylpropionaat, polyvinylpropionaat-copolymeren, polyaerylzuur-copolymeren, poly-25 methacrylzuur-copolymeren, geplastificeerd polystyreen, styreen- butadieen-rubbers en gecarboxyleerde styreen-butadieen-copolymeren.

Ook mengsels kunnen worden gebruikt. Produkten, gebaseerd op vul-caniseerbare polymeren, kunnen een vulcaniseermiddel bevatten.

De voorkeurspolymeren zijn styreen-butadieen-rubbers met een sty-30 reengehalte van 15-60 % en bij voorkeur 18-45 gew.%. Zij kunnen worden bereid onder toepassing van een willekeurige geschikte polymerisatie-methode en kunnen dus worden bereid door hete of koude polymerisatie-technieken.

Kleefmiddel-hars en worden in het algemeen opge-35 nomen in latex-bliklafdichtingsprodukten en zij kunnen eveneens worden opgenomen in de produkten volgens de uitvinding. Vanwege 8100733 4 ► - 8 - de verbeterde afdichtingseigenschappen, verkregen door toepassing van glaskralen, kunnen echter bij de uitvinding dikwijls bevredigende resultaten worden verkregen zonder een kleefmiddel-hars. In plaats van de toepassing van een kleefmiddel-hars kan een vloei-5 bare weekmaker, zoals witte olie of een andere geschikte koolwater-stof-olie, die het polymeer verweekt, worden gebruikt in hoeveelheden van bijvoorbeeld 1-60 % en bij voorkeur 5-40 %.

De beste resultaten worden in het algemeen verkregen wanneer een kleefmiddel-hars wordt opgenomen. Geschikte mate-10 rialen zijn algemeen bekend en worden in het algemeen gekozen uit synthetische koolwaterstof- of aardolie-harsen, polyterpeenhar-sen, fenolhars, gemodificeerd met natuurlijke harsen,· zoals rosin of terpeen, xyleen-formaldehyde-hars en gemodificeerde produkten daarvan, en veresterde rosinen of andere harsen van het rosin-15 type, zoals rosin, gehydrogeneerde rosin, of geharde rosin. De hoeveelheid kleefmiddel bedraagt in het algemeen tenminste 10 %, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer, maar minder dan 250 % en bij voorkeur minder dan 220 %. In het algemeen bedraagt de hoeveelheid 35-200,%.

20 Het produkt zal tenminste één stabilisator voor het stabiliseren van de latex en de dispersie bevatten. Deze stabilisator kan worden gekozen uit willekeurige materialen, die gewoonlijk worden gebruikt voor het stabiliseren van afdichtings-produkten, gebaseerd op gevulde polymeer-latices. Dergelijke 25 stabilisators omvatten styreen-maleïnezüuranhydride of andere styreen-copolymeren, methylcellulose, polyacrylamide, ethoxylaat-condensaten, polyvinylpyrrolidon, ammoniumoleaat en caseïne. Dergelijke stabilisators kunnen in een mengsel worden gebruikt, bijvoorbeeld met andere materialen.

30 De produkten kunnen kleine hoeveelheden, bijvoor beeld tot 1 % of ten hoogste tot 5 %, van andere toevoegsels, die aan deskundigen bekend zijn en gebruikelijk zijn in gevulde latex-afdichtings-produkten, bevatten, zoals viscositeits-verhogende middelen (bijvoorbeeld ammoninmalginaat, bentoniet of keraja-gom 35 of hoogmoleculair polyacrylzuur), bactericiden, corrosie-remmers, oppervlakactieve middelen, antioxydantia (bijvoorbeeld fenol- of 8 1 00 73 3 « » - 9 - amino-ant ioxydant ia, en pH-instellende middelen (bijvoorbeeld ammonia, primair amine, natriumhydroxide of natrinmcarbonaat).

Het totale vastestofgehalte daarvan bedraagt in het algemeen 20-85 gew.% en bij voorkeur 30-80 gew.%.

5 Het produkt kan eenvoudig worden bereid door men ging in de gekozen latex (eventueel na een verdunning) van het kleefmiddel-hars, glaskralen en eventueel ander vulmiddel en eventuele andere toevoegsels, alle op een gebruikelijke wijze. Natuurlijk moet er zorg voor worden gedragen dat verzekerd wordt dat de 10 latex niet coaguleert en dat een uniforme dispersie wordt verkregen. Bijvoorbeeld kan het wenselijk zijn een dispersie te vormen van het vulmiddel, waaronder glas, en eventueel eveneens kleef-middel en deze stabiele dispersie toe te voegen aan de latex.

De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet 15 beperkt door de volgende voorbeelden.

In deze voorbeelden worden de afdichtingseigenschappen bepaald door twee stellen van kwantitatieve waarden, die worden aangeduid als "biologische afdichting" en "sterilisatie-extrusie". Deze worden op de volgende wijze geregistreerd: 20 "Biologische afdichting". Het produkt wordt in de vorm van een voering aangebracht in blik-afsluitingen (dikwijls aangeduid als blik-uiteinden) en op een gebruikelijke wijze gedroogd, waarbij de hoeveelheid van het produkt zodanig is, dat een droog film-volume wordt verkregen, dat in het algemeen wordt 25 aanbevolen voor de speciale maat. Blikken met een gesoldeerde zijnaad worden vervolgens gevuld met een heet vloeibaar voedings-middel, typisch bij een temperatuur van 97 C, waarbij een kleine topruimte overblijft. De proef-afsluitingen worden dubbel gelast ("double seamed") op deze gevulde blikken, terwijl tegelijkertijd 30 stoom wordt ingespoten in de topruimte. De gesloten blikken worden vervolgens gesteriliseerd, typisch bij 121°C gedurende 30 minuten, en na de sterilisatie onmiddellijk gekoeld in water, bevattende gas-vormende, niet-pathogene mieroorganismen, die kunnen groeien in het bovengenoemde voedingsmiddel. Na de afkoeling en terwijl 35 zij nog nat zijn van het koelwater worden de blikken blootgesteld aan een gecontroleerde vervorming bij de grens van de zijnaad en 81 00 73 3 • * -10- de dubbele las van de proef-afsluiting. Na een incubatie gedurende 6 dagen bij een verhoogde temperatuur, die optimaal is voor de groei van de microorganismen, gevolgd door 1 dag bij omgevingstemperatuur, worden de blikken visueel onderzocht en wordt het 5 aantal gezwollen blikken geregistreerd. Het vastgehouden vacuum in de resterende blikken wordt gemeten. Blikken met een laag vastgehouden vacuum en de gezwollen blikken worden beschouwd in deze toestand te zijn geraakt door een falen van de afdichting in de proef-afsluiting. De gezwollen blikken en de blikken met een laag 10 vacuum worden als mislukkingen aangeduid en de "biologische afdichting" waarde is de mislukkingsmate, uitgedrukt als het aantal van dergelijke blikken per 1000 onderzochte blikken. Vanwege de toegepaste procedures is het aantal mislukte blikken per 1000 bij deze biologische afdichtingsproef natuurlijk zeer veel groter dan 15 het aantal mislukkingen dat zou optreden met technisch verpakte blikken, afgedicht met deze produkten.

"Sterilisatie-extrusie". Het produkt wordt in de vorm van een voering aangebracht in blik-afsluitingen en op een gebruikelijke wijze gedroogd, waarbij de hoeveelheid van het pro-20 dukt zodanig is, dat een droog film-volume wordt verkregen, dat ongeveer 20 % groter is dan het volume, dat in het algemeen wordt aanbevolen bij de speciale afsluiting-maat. Blikken worden gevuld met water, typisch bij 60°C, zonder achterlating van een topruimte en proef-afsluitingen worden dubbel gelast op deze gevulde blikken. 25 De gesloten blikken worden vervolgens gesteriliseerd, typisch gedurende 1 uur bij 130°C, waarna men deze laat afkoelen tot kamertemperatuur alvorens het onderzoek uit te voeren. Het aantal uitsteeksels van produkt vanuit de dubbele naad langs, de buitenwand van het blik-lichaam bij de proef-afsluiting worden geteld, 30 typisch op een monster van 10 blikken voor elk produkt. Grote uitsteeksels worden geteld als geschikte veelvouden van de typische, meer gewoonlijk optredende kleine uitsteeksels. Het gemiddelde aantal uitsteeksels per blik wordt geregistreerd als de waarde voor de "extrusie". Deze waarde moet zo laag mogelijk zijn, bij voor-35 keur liggen beneden 10 onder de omstandigheden van de proef. "Vanwege de extreme omstandigheden van de proef zijn echter grotere 81 00 73 3 % - II - # * waarden dan de genoemde waarde in de techniek toegestaan.

In de onderstaande voorbeelden wordt elk produkt verkregen door samenmenging van de latex van het gekozen rubberachtige polymeer en bevattende kleine hoeveelheden gebruikelijke 5 toevoegsels, die aan deskundigen bekend zijn, stabilisator, vulmiddel, titaandioxyde-pigment en kleefmiddelhars (indien aanwezig) . Tenzij anders is aangegeven is 22 % van een hoofd-kleefmiddel aanwezig, bedraagt de hoeveelheid stabilisator 5 %, de hoeveelheid titaniumdioxyde 3,2 % en de hoeveelheid vulmiddel 30 %, alle ge-10 baseerd op het volume van het rubberachtige polymeer in de latex. Wanneer het vulmiddel kaolien is bedraagt het totale vastestof-gehalte van het produkt ongeveer 60 gew.%.

In elke van de voorbeelden bestaat het vulmiddel uit glaskralen (indien aanwezig) en het vermelde anorganische 15 deeltjesvormige materiaal (indien aanwezig) , dat in het algemeen een deeltjesgrootte van 1-50 micron bezit, hoewel titaniumdioxyde een deeltjesgrootte kan bezitten van slechts 0,1 micron. Tenzij anders is aangegeven worden de glaskralen gevormd uit gesmolten soda-glas en tenzij anders is aangegeven bezitten de kralen deel-20 tjesgrootten tussen 1 en 53 micron bij een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 35 micron.

In voorbeelden I, II, III en IV bevat het produkt 22 % koolwaterstofhars-kleefmiddel. In voorbeelden V en VI is de hoeveelheid kleefmiddel (indien aanwezig ) of vervangings-25 materiaal de aangegeven hoeveelheid.

In voorbeelden I - VI en in voorbeelden Vila en Vllb is de stabilisator een styreen-maleïnezuuranhydride-copoly-meer-stabilisator, maar in de andere produkten in voorbeeld VII worden andere stabilisators gebruikt.

30 In elke van de voorbeelden I-VII is de latex een styreen-butadieen-latex met een vastestofgehalte van 66-69 gew.% en bevattende 31-36 % gebonden styreen, waarbij de polymerisatie is uitgevoerd in de koude bij 5°C onder gebruikmaking van vetzuurzepen. Het polymeer in de latex bezit een Mooney-waarde 35 (zoals hierboven gedefinieerd) van 100-130. Analoge resultaten kunnen echter worden verkregen onder gebruikmaking van andere 81 00 73 3

« V

- 12 - styreen-butadieen-latices, die heet of koud zijn gepolymeriseerd, zoals die welke zijn aangegeven in de onderstaande tabel:

Type Totale Gebonden Mooney- Emulgeermiddel 5 vaste- styreen waarde _ stof % % ‘_ _ koud 63 '29 140 vetzuur koud 67 34 75 vetzuur koud 68 30 150 vetzuur 10 heet 45 46 90 rosin-ester heet 42 50 30 rosin-ester heet 59 46 75 rosin-ester heet 50 46 70 rosin-ester i 15 Het koolwaterstofhars-kleefmiddel is een polymeer van gemengde alkenen met 5 koolstofatomen met een smeltpunt van ongeveer 100°C. In voorbeeld TUI heeft het styreen-acrylester-copolymeer een minimale filmvormingstemperatuur van 20°C en een film-hardheid (Persoz) van 160 seconden. Analoge resultaten zijn 20 verkrijgbaar met andere styreen-acrylester-latices. In voorbeeld VIII is de polyvinylideenchloride-copolymeer-latex een latex met een minimale filmvormingstemperatuur van 4°C.

In voorbeeld IX is de latex een styreen-butadieen-latex met een vastestofgehalte van 49-51 % en bevattende 44 % ge-25 bonden styreen, die werd gepolymeriseerd bij 55°C onder gebruikmaking van rosinzuurzepen, waarbij het polymeer in de latex een Mooney-waarde, zoals hierboven gedefinieerd, bezit van 60-80. Deze samenstelling wordt gestabiliseerd met 9 volumina caseïne en ge-vulcaniseerd met een 1/1 0,5 volume systeem van zinkoxyde, zinkdibur 30 tyldithiocarbamaat/zwavel. De samenstelling wordt gepigmenteerd met 4 volumina van elk titaniumoxyde en ijzeroxyde.

In voorbeeld X wordt het rubberachtige polymeer verkregen uit een mengsel van twee latices, waarbij de ene een latex is van een polymeer van 2-chloorbutadieen met een vastestof-35 gehalte van 58 %, waarbij de Defo-plasticiteit van het polymeer 7000 _+ 1000 en de Shore A hardheid ongeveer 40 is, en waarbij de andere de latex is van een copolymeer van vinylacetaat-maleïnezuur- 81 00 73 3 - 13 - ester met een vastestofgehalte van 54 % en met een minimale film-vormingstemperatuur van 12°C, in een droge volumeverhouding van respectievelijk 83,5/16,5. De samenstelling wordt gestabiliseerd met 6,5 volumina caseïne en geplastificeerd met 5 volumina butyl-5 benzylftalaat en 1,5 volumina di-iso-octylftalaat. De "biologische afdichting" resultaten van dit voorbeeld worden verkregen volgens een gemodificeerde methode, waarbij plantaardige olie wordt toegevoegd aan het bacterie-voedingsmedium en geen stoom wordt ingespoten gedurende de dubbele lassing.

10 In voorbeeld XI wordt het rubberachtige polymeer verkregen uit een mengsel van twee latices, waarbij de ene een voorgevulcaniseerde natuurlijke rubberlatex is met een totaal vastestofgehalte van 62 % en de andere een polychloropreen-latex met een totaal vastestofgehalte „van 59 % in een droge volumever-15 houding van respectievelijk 92,5/7,5. De samenstelling wordt gestabiliseerd door toevoeging van 4,5 volumina ammoniumoleaat.

In voorbeeld XII wordt het rubberachtige polymeer verkregen uit een natuurlijke rubberlatex met een vastestofgehalte van 61 %. Deze samenstelling wordt gestabiliseerd met 3,5 volumina 20 styreen-maleïnezuurahhydride-copolymeer en bevat 50 volumina koolwaterstofhars.

Bij proeven XIIIA-XIIIF van voorbeeld XXII is het rubberachtige polymeer een in de koude gepolymeriseerde styreen-butadieen-latex met een totaal vastestofgehalte van 67 %, een ge-25 bonden styreengehalte van 32 % en een Mooney-viscositeit van 115. In proef XIIIG is het rubberachtige polymeer een mengsel van 20 dln (droog volume) van deze latex met 80 dln (droog volume) van een heet gepolymeriseerde styreen-butadieen-latex met een totaal vastestofgehalte van 59 %, een gebonden styreengehalte van 46 % 30 en een Mooney-viscositeit van 75. De beide latices worden gestabiliseerd door styreen-maleïnezuuranhydride-copolymeer.

Daar de resultaten met betrekking tot de extrusie en de biologische afdichting zullen variëren in afhankelijkheid van bijvoorbeeld de variabele omstandigheden, waaronder de proeven 35 worden uitgevoerd, moeten de vergelijkingen in het algemeen slechts worden gemaakt tussen de resultaten, verkregen bij een enkel voor- 81 00 73 3

J V

- 14 - beeld. Het is wenselijk dat de "biologische afdichting" en "sterilisatie-extrusie" waarden zo laag mogelijk zijn. Uit de onderstaande voorbeelden blijkt dat de opneming van glaskralen deze waarde vermindert, waaruit een verbeterde afdichting blijkt 5 ten opzichte van vergelijkingsprodukten, en dat een goed afdich-tingsgedrag zelfs kan worden verkregen wanneer het produkt bijvoorbeeld in zeer ruime mate variërende hoeveelheden van de bestanddelen en zeer verschillende bestanddelen bevat.

Alle hoeveelheden zijn uitgedrukt in volume-10 hoeveelheden, tenzij anders is aangegeven, met uitzondering hiervan, dat het styreen-gehalte in styreen-butadieen-rubbers en het vastestofgehalte van de latices zijn uitgedrukt in gewichts-percentages.

15

Voorbeelden I-IV

Proef Vulmiddel Biologische Sterilisatie- 20 _ ______ afdichting extrusie IA 30 kaolien 0 glaskralen 680 10,3 I B 22,5 kaolien 7,5 glaskralen 290 1,4 IC 15 kaolien 15 glaskralen 75 0,3 I D 7,5 kaolien 22,5 glaskralen 60 0,5 25 IE 0 kaolien 30 glaskralen 105 0,2 IF 28 kaolien 28 glaskralen 110 0,5 I G 0 kaolien 59 glaskralen 155 0,4 I H 0 kaolien 89 glaskralen 165 0,0 II 0 kaolien 30 vergruisd glas 420 19,8 30 IJ 0 kaolien 30 glas-micro- 585 7,4 bolletjes 8100733 % * - 15 -

Proef Vulmiddel Biologische Sterilisatie- _ afdichting extrasie_ II A 30 kaolien 0 glaskralen 225 38,6 II B 0 kaolien 30 glaskralen 1-53 ji 10 2,7 II C 0 kaolien 30 glaskralen 45-74 ji 5 24,2 II D 0 kaolien. 30 glaskralen 74-149 ji 10 23 II E 0 kaolien 30 glaskralen 3-10 jx .90 27,9 II F 0 kaolien 30 glaskralen 1-5 ji 100 33,2 IIG 0 kaolien 30 laag soda-gehalte,

type E

glaskralen 0-44 ji 10 0,1 III A 30 kaolien 0 glaskralen 410 25,9 III B 15 kaolien 15 glaskralen 15 3,8 III C 30 talk 0 glaskralen 245 30,3 III D 15 talk 15 glaskralen 25 1,5 III E 30 barium- 0 glaskralen 210 2,0 sulfaat III F 15 barium- 15 glaskralen 20 1,8 sulfaat III G 30 titanium- 0 glaskralen 490 10,4 dioxyde III H 15 titanium -15 glaskralen 40 5 dioxyde III I 30 calcium- 0 glaskralen 150 4,0 carbo-naat III J 15 calcium^ 15 glaskralen 10 2,1 carbo-naat III K 30 alumini- 0 glaskralen 245 15 umhy— droxyde III L 15 alumini- 15 glaskralen 10 0,7 umhy-droxyde III M 30 Sferoïde 0 glaskralen 430 18,8 silica III N 15 Sferoïde 15 glaskralen 40 4,0 silica ......

IV A 30 kaolien 0 glaskralen 190 36,9 IV B 0 kaolien 30 glaskralen 5 0,9 IV G 0 kaolien 30 -vergruisd glas 60 17,0 81 00 73 3 . — 16 — V w *

Voorheelden V en VI.................. .....~...... " ...........

Proef Vulmiddel Kleef- Biologi- Sterili- middel sche af- satie- _ _ _ dichting extrasie VA 30 kaolién 0 glaskralen. 22 koolwater- 585 0,4 stofhars VB 68 kaolien .36 glaskralen 27 " 410 0,1 V C 43 kaolien 43 glaskralen 27 " 170 0,0 V D 68 kaolien 18 glaskralen 47 " 325 0,0 V E 43 kaolien 43 glaskralen 47 " 145 0,0 V F 43 kaolien 43 glaskralen 12,5 witte 260 0,0 olie V G 43 kaolien 43 glaskralen 37,5 " 285 0,0 V H 30 kaolien 0 glaskralen 22 koolwater- 235 50,4 stofhars V I 56,5 kaolien 0 glaskralen 180 " 635 18,4 V J 56,5 kaolien 24 glaskralen 180 " 310 3,4 V K 30 kaolien 0 glaskralen 22 " 325 V L 104 kaolien 10 glaskralen 80 11 155 V M 94 20 glaskralen.. 80 130 VI A 30 kaolien 0 glaskralen geen kleefmiddel 495 28,7 VI B 0 kaolien 30 glaskralen " " 75 2,7 VI C 30 kaolien 0 glaskralen (22 methylester 180 50,6 (van gehydroge-(neerd hars c VI D 0 kaolien 30 glaskralen ( 35 16,7 VI E 30 kaolien 0 glaskralen (22 gemethy- 545 65,6 (leerd mel-(amine-form- VI F 0 kaolien 30 glaskralen (aldehyde- 80 46,8 (hars VI G 30 kaolien 0 glaskralen (22 penta- 710 ' 41,2 (erythritol-(ester van VI H 0 kaolien 30 glaskralen (een alkyd- 195 12,5 (hars VI I 30 kaolien 0 glaskralen 22 cumaron 420 39,4 VI J 0 kaolien 30 glaskralen indeenhars 60 21,5 8100733 9 * - 17 - [ οι •Η

JJ

3 Λ\ « .2 ’ll OT — ΙΛ r'-.\QCM-<fCQ'— ·Λ^ΊΌ

Π J3 ΜΑ Μ Α Λ Α A Α Λ A A

'Π^00ιΛΝΐΛ^ίΝ^^Ο,'ίΟιΓ|'^ u ^ m « <u ,3 öO O Ö W H •iM 4J ÖD !-!

oainmomooi'moin^'O

^.^„^evjCTivointyifnp^cnovo oij n -sf cm ~3" — co cosr

•Η IH

¢4 Cd co

O

JJ

cd I co u ·>-ι y I M cd H «d μ <D cd H cd ö 3 «) 6 ,0 2 2 μ 3 g O cd S *2

O N F. CW 4J 3 H

μ <D Η H CO ’d H ,, cd 3 o 3 l cu C o y co }r4 p, CA -U 'd o y Cd •i-I CU O Cd ·Η o £ Λ

Η H CJ JJ Cd g I

•h cdtcUrM cd y A h _q Η a) g ïo r-i Λ h o

Idl'd «t^cd >» H

4J C-HCUO H H Ö 3 w <U W 3 ,3 o >> ·£ 'Jj

<D -d »w -u cd M > C

μ po <U O >1 o o

[*, ,3 CQ H A y S

ypcdö o y o 1 to 3 CJ 3 O* s_^SO ws2w V/ V./ V,./ s»✓ ^ 333333033(333

<uÖcu33<U<U<U<U<U<U<U

i—lr-Cr-l>—l^-tr-jT-Jr-jT-4r-jt—Jr-J

cdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcd μμμμμμ^ΜΜΜΜΗ

COCOCQCQCQCOCQCQCQCOCflCQ

tdcdcdedcdcdcd cdcdcdcdcd

HHHHHHHHHHHH

ÖOÖOÖOÖOÖOÖOÖOÖOÖOÖDÖOÖO

oooooooooooo co co co co co co 333333333333

H a)3<D(üa)a)<DCUCU<U(U<D

<U ·Η ·Η *r4 ·μ ·γ*Ι «r4 ·γΊ ·Η *W *iM ·μ ·ι-Ι

Ό HHHHHHHHHHHH

»3 OOOOOOOOOOOO

Η·η tdtddcdcded.cdcdcdcdcdco

Hg

p» H

3 OOOOOOOOOOOO

T3>co co co co co co T—4 a

ja H <Jf£)OOMl«OWH,-3!!4iJ

O o hhhhhhhhhhhh o μ hhhhhhhhhhhh ï=» PU >>>>>>> >>>>> 81 00 73 3

W V

- 18 - <u •r-j +j 3 CO O)

•Η ·γ4 si 00 Mi" ON

t—i co ·>·»«·> •H 3 O — nO CM ' .

M Is CM <~ 3 JJ -JJ «

W (U

3

,0 ÖO

O 3

CO ·Η •t-( 4J

oorfj m m o m o CJ I'» cm o\ vo i—i *i—i co in O Ό •r4 iw po nt u

M <U

Q) 3 CU

3 Β Ό S P» ·<-·

t-4 U

ι-J O O

O i—ï

Pi O ,3

o o O

u i 3

t—4 <U

ÖO >1 3 •H >4 Ό JJ O *r4 J3 cd r-l c3 i >» cd 3 3

M 3 *H

3 3 > rQ £ >·,

rü >N rM

3 JJ O

Pd CO P,

V

Ö Ö 3 3 3 3 3 3

r-l r-4 r-4 iH

Λ Λ Λ 3 μ μ Μ IJ Pi Pd Pd Pd

CO CO CO CO

3 3 3 3 i—I rH 1—4 p-4

ÖO ÖO ÖO ÖO

O O O O

n cn 3 3 3 3 rH 3 3 3 3 3 ·Η ·Η ·γ4 ·γ4

'O i—1 i—I rH rH

Η Ό 0-000 Η Ή 3 3 3 3 Η B Pd 'Pd Pd Pd

** 'p O O O O

Ό > cn cn T“4 3

.3 <J PQ U Q

rD MH

i-i 3 Η Η H W

O O Η Η Η W

O μ Η Η Η H

> pj > > > > 8100733 % - 19 - 9 “

Voorbeeld IX

(Gevulcaniseerd styreen-butadieen-polymeer)

Proef Vulmiddel Biologische Sterilisatie- _ _ afdichting extrusie_ IX A 23 kaolien 0 glaskralen 55 3,7 IX B 0 kaolien 23 glaskralen 5 2,4

Voorbeeld X

(2-chloorbutadieen-polymeer en vinylacetaat-maleïnezuur-copolymeer)

Proef Vulmiddel Biologische _. afdichting X A 8 titaniumdioxyde, 27,5 kaolien 0 glas- 185 kralen X B 8 titaniumdioxyde 0 kaolien 27,5 glas- 25 kralen

Voorbeeld XI

(natuurlijke rubber en polychloropreen)

Proef Vulmiddel Biologische Sterilisatie- _ _ afdichting extrusie XI A 71 kaolien 0 glaskralen 125 9,0 XI B 35,5 kaolien 35,5 glaskralen 5 0 XI C 0 kaolien 71 glaskralen 10 0

Voorbeeld XII (natuurlijke rubber)

Proef Vulmiddel Biologische Sterilisatie- _ ' afdichting 'êxtfusié_ XII A 68 kaolien 0 glaskralen 135 0 XII B 68 kaolien 24 glaskralen 55 0

81 0 Ó 7 3 J

V * - 20 - i

<D

•A

P

cd co <u •H'H'vf'iOOOCTimvO I—(CO Λ Λ Λ Λ Λ Λ Λ •Hflcoocooooor^o Α μ in cn η (U -u 4-1 *

Cfl « <ΰ .c ω u c CO ·γ4 •Η 4-4 60,3 Ο Ο Ο co co ui ιΛ ο ϋ in id m - co μ ο Η·γΙ-"ΝΝ'-ΝΝ Ο 13 •Η Ρ W cd co !-( cd rö <44

O

44

i-l CO

ω a Ό currrrrr 'O 44 •r4 Cd a & <44 T-4

CU O

CU o 1-4 Ai Ï4 n I- co n <f < cm o <n m *n o o cm

— — — CM CM

3 3 3 ö ö 3 3 (U CU <U CU <U CU cu

i-^ 1—1 τ—1 i—l r—J i—I i—I

iÖ CÖ CÖ CÖ CÖ CÖ CÖ u u u u u u u

Ai Ai Ai Ai Ai A! Ai

CO O] CQ CQ CO CQ CO

CÖ CÖ CÖ CÖ CÖ CÖ CÖ

i—i r—I r-l rH r-i τ—1 rH

Ö0 ÖQ ÖO Ö0 ÖO Ö0 Ü0 <r ^ <r <r 'i o

N N Μ Μ Μ M

3 3 3 3 3 3 3

r-4 CUCUCUCUCUCUCU

Q) ·γ4 -Α -Α -Α -Η ·Α -A

T3 r4 r4 iA r4 r4 r4 r4

TJ O O O O O O O

•a cd cd cd cd cd cd cd Η B Ai Ai A! Ai Ai Ai Ai

H rA

H 3 r^oocoocno txj t> <f r-. c^- om c~- σ\ co Ό

rA

3

3 <JcquPWlAO

,α ia A 3 Η Η Η Η Η Η Η

Ο Ο HHWHHHH

Ο Α Η Η Η Η Η Η Η

^CAtxiXXticiXiXIX

8100733

Claims

1. Een afdichtingsprodukt, dat geschikt is voor de afdichting van afsluiters van houders, met het kenmerk, dat het produkt omvat een latex van een rubberachtig polymeer, waarin is 5 gedispergeerd een vulmiddel, waaronder glaskralen met een deeltjesgrootte van 1-200 micron.

2. Produkt volgens conclusie 1, mét het kenmerk, dat de glaskralen een gemiddelde deeltjesgrootte van 10-50 micron bezitten.

3. Produkt volgens conclusies 1 of 2,'met het kenmerk, dat de glaskralen zijn gevormd door stolling van gesmolten glasdruppeltjes.

4. Produkt volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de hoeveelheid glaskralen 5-100 15 vol. %, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer, bedraagt.

5. Produkt volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de hoeveelheid glaskralen 5-30 vol.%, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer, bedraagt.

6. Produkt volgens een of meer der voorgaande conclusies, mét het kenmerk, dat het vulmiddel in hoofdzaak slechts bestaat uit glaskralen.

7. Produkt. volgens conclusies 1 -5, met het kenmerk, dat het vulmiddel omvat 0,05-2 vol.dln glaskralen per 1 vol.dl 25 ander anorganisch deeltjesvormig vulmiddel.

8. Produkt volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de totale hoeveelheid vulmiddel 20-175 vol.%, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer, bedraagt.

9. Produkt volgens conclusie 8, met het kenmerk, 30 dat de totale hoeveelheid vulmiddel 5-125 vol.%, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer, bedraagt.

10. Produkt volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het rubberachtige polymeer wordt gekozen uit natuurlijke rubber, styreen-butadieen-copolymeren, 35 polychloropreen, polyvinylideenchloride, styreen-acryl-copolymeren, gechloreerd butadieen polymeer, copolymeren van vinylacetaat met 8100733 " - 22 - Λ malelnezuur en mengsels.

11. Produkt volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het rubberachtige polymeer een styreen-butadieen-copolymeer is.

12. Produkt volgens een of meer der voorgaande 5 conclusies, met het kenmerk, dat het bovendien een kleefmiddel- hars bevat in een hoeveelheid van 10-250 vol.%, gebaseerd op het volume van het rubberachtige polymeer.

13. Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het omvat een latex van 100 vol.dln styreen-butadieen-rubber 10 en bevattende 15-220 vol.dln kleefmiddel-hars, 5-50 vol.dln glaskralen met een gemiddelde deeltjesgrootte van 10-50 micron en 10-120 vol.dln ander anorganisch deeltjesvormig vulmiddel.

14. Werkwijze voor het afdichtend lassen van een houder-afsluiter aan een houder, 'mét hét'kénmerk, dat men het 15 afdichtingsvlak van de afsluiter voert met een produkt volgens êën of meer der voorgaande conclusies, het produkt droogt onder vorming van een pakking en vervolgens het afdichtingsvlak van de afsluiter perst rond het uiteinde van de houder en daardoor de afsluiter afdichtend last aan de houder met de pakking binnen de 20 afdichting.

15. Werkwijze volgens conclusie 14, 'mét het kenmerk, dat de houder een blik is en de afsluiting (afsluiter) een top- of bodem-blikuiteinde is.

16. Afgedichte houders en dergelijke, verkregen 25 onder toepassing van het produkt volgens conclusies 1-13 of de werkwijze volgens conclusies 14 en 15,

17. Produkten en werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 30 0 La 8100733