DK158210B - Anvendelse af en latex af en gummiagtig polymer til forsegling af et beholderlukke - Google Patents

Description

DK 158210 B

Den foreliggende opfindelse angår anvendelsen af et særligt forseglingsmateriale til at lukke beholderlukker tæt til, såsom dåseender i top eller bund eller udskiftelige eller engangskapsler til krukker eller flasker, hvilket 5 materiale omfatter en latex af en gummiagtig polymer, og i hvilket der er dispergeret et fyldstof.

Traditionelle forseglingsmaterialer har omfattet et flydende eller væskeformet medium, hvori er dispergeret eller er opløst fast polymert stof, som i forvejen er tilsat 10 valsede fyldstoffer og andre additiver. Den faste polymer, som additiverne anbringes i ved valsning, kan i forvejen være dannet ved koagulering af f.eks. kautsjuklatex.

I de seneste år har der været forøget interesse for forseglingsmaterialer på grundlag af en latex af en gummiag-15 tig polymer, hvori der er dispergeret fyldstof og andre additiver. I denne materialesammensætning fås polymeren fra begyndelsen som en latex, f.eks. ved emulsionspolymerisation, og anvendes direkte i denne form uden først at koaguleres eller på anden måde at bringes til at størkne. Disse latex-20 baserede materialesammensætninger er særlig bekvemme at fremstille, da additiverne kan inkorporeres deri blot ved omrøring af disse i latexen; men de kræver brugen af omhyggeligt udvalgte materialer for at opnå optimale egenskaber. Sådan sammensætninger er forhandlet kommercielt i vid ud-25 strækning. Andre typiske sammensætninger af denne art er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.566.924.

Den flydende sammensætning påføres på i det mindste den ene af lukkets og beholderforseglingsfladens sammenpassede overflader, almindeligvis på lukket, og tørres derefter 30 på overfladen. Lukket presses mod beholderens forseglingsflade, således at det griber og fastholder beholderen stramt, og materialet tilvejebringer en forsegling mellem beholderen og lukket. Det er nødvendigt, at materialesammensætningen har passende reologiske såvel som andre fysiske egenskaber.

35 Når det f.eks. påføres på dåseender, bør det flyde i fornødent omfang under forsegling, således at det fordeles over 2

DK 15821 OB

de sammenpassede overflader, men fortrinsvis således at det ikke flyder i så stor udstrækning, at der sker væsentlig udpresning af forseglingsmaterialet langs dåsens vægge.

Den ved hjælp af materialet tilvejebragte forsegling 5 bør forhindre bakterier i at trænge ind. Almindeligvis bør den også forhindre tab af væske såvel som undvigelse af vakuum eller gas.

Det er vanskeligt at sammensætte latexmaterialer, som pålideligt vil opfylde disse krav, såfremt man skal 10 benytte let tilgængelige og i økonomisk henseende tiltrækkende materialer. Typisk omfatter sådanne sammensætninger polymer latex, fyldstof, klæbrighedsfrembringende harpiks og forskellige andre tilsætningsstoffer eller additiver, der er til stede for at forbedre latexens stabilitet eller for 15 at forbedre forseglingen eller begge dele.

Typiske fyldstoffer, som herved anvendes, indbefatter kaolin, talkum, zinkoxid og calciumcarbonat. Almindeligvis må fyldstofmængden ikke være for høj, ellers forringes forseglingens egenskaber.

20 Mange forskellige andre fyldstoffer har været fore slået inden for litteraturen. Sådanne fyldstoffer er f.eks. opregnet i britisk patentskrift nr. 1.566.924. I den lange liste over fyldstoffer i dette patentskrift nævnes således glaspulver. Imidlertid fås glaspulver ved at knuse glas, og 25 noget sådant ville uundgåeligt fremkalde meget kraftigt slid på de dyser eller ventiler, gennem hvilke den flydende sammensætning afsættes i lukket, og derfor er dette fyldstof ikke blevet udviklet eller tilpasset til kommerciel brug.

I US-patentskrift nr. 3.409.567 er beskrevet en herfra 30 temmelig forskellig type dåseforseglingsmateriale, nemlig eri sammensætning, som fås ved i vand at dispergere formalet eller valset fast gummi, fyldstof og forskellige andre additiver. Det er nævnt, at mikrobobler kan indbefattes eller medtages med det formål at fremstille et porøst lag.

35 Et formål med den foreliggende opfindelse er at modi ficere indholdet af latexbaserede sammensætninger til forseg-

DK 158210 B

3 ling af beholderlukker på en sådan måde, at enten forbedres forseglingen, eller også kan mængderne af enten gummiet eller andet elastomert materiale, eller den klæbrighedsfremkaldende harpiks eller begge dele nedsættes, uden at for-5 seglingsegenskaberne forringes.

Et andet formål har været at anvise fremgangsmåder til forsegling af beholdere under anvendelse af sådanne sammensætninger og at tilvejebringe tætnede beholdere.

Opfindelsen angår således anvendelsen af en latex af 10 gummiagtig polymer til forsegling af et beholderlukke mod en beholder, som fortrinsvis er en dåse, idet lukket er dåseenden i top eller bund, hvilken latex er valgt blandt naturkautsjuk, styrenbutadiencopolymere, polychloropren, polyvinylidenchlorid, styrenacrylcopolymere, chloreret buta-15 dienpolymer, copolymere af vinylacetat med maleinsyre og blandinger deraf, og hvori er dispergeret et fyldstof, som indbefatter knusningsresistente glasperler med en partikelstørrelse fra 1 til 200 mikrometer, idet andelen af glasperler er fra 1 til 100 rumfangsprocent, og totalandelen af 20 fyldstof er fra 20 til 175 rumfangsprocent, hvor begge rumfangsprocentandelene er beregnet i forhold til rumfanget af den gummiagtige polymere.

Et sådant marteriale kan anvendes til forsegling af et beholderlukkes forseglingsflade mod en beholders for-25 seglingsflade på konventionel måde. Lukkets forseglingsflade fores eller beklædes således med materialesammensætningen, materialet tørres til dannelse af en pakning, og lukkets forseglingsflade presses omkring beholderens ende, hvorved lukket forsegles mod forseglingsfladen med pakningen inden 30 i forseglingen. Produktet er en beholder med en hertil forseglet lukke ved hjælp af en forsegling, som indbefatter en pakning inden i forseglingen dannet af den tørrede materialesammensætning .

Denne forseglede beholder kan være fuldstændigt for-35 seglet, idet den f.eks. kan være en krukke eller en dåse i ét stykke, eller den kan være en i begge ender forseglet

O

4

DK 158210 B

dåse eller være en dåse, som har et hertil i den ene ende forseglet lukke, men som er åben i den anden ende.

Når beholderen er en flaske, er denne pakning indespærret eller indfanget mellem flaskerandens forseglings-5 flade og det ovenpå liggende lukke. Fortrinsvis er beholderen dog en dåse, i hvilket tilfælde pakningen er indespærret i den dobbeltsøm, som er dannet på konventionel måde ved sammenpresning af beholderlukkets udvendige periferi omkring en udadragende flange på sidevæggen, hvorefter 10 flangen og lukkets periferi presses mod beholderens sidevæg, hvilket almindeligvis sker i én enkelt operation.

Det har vist sig, at med medtagelsen af glasperler i almindelighed resulterer i forbedrede forseglingsegenskaber sammenlignet med den samme materialesammensætning, 15 hvori der dog i stedet er brugt et ækvivalent rumfang af et andet fyldstof (såsom kaolin) i stedet for glasperlerne.

Inden for industrien benyttes flere forskellige forseglingsprøver, der anerkendes som meningsfyldte til at bedømme, hvorvidt forseglingsegenskaberne forbedres, idet der herved 20 skal forstås, at antallet af dåser, som svigter ved en sådan meningsfyldt forseglingsprøve, vil nedbringes.

Perlerne skal være modstandsdygtige mod knusning, dvs. at de skal have tilstrækkelig styrke til at modstå enhver risiko for knusning under brugen til dannelse af 25 forsegling, som materialesammensætningen skal underkastes.

I et forseglingsmateriale til brug på dåseender, skal perlerne således have tilstrækkelig styrke til, at de ikke vil knuses i forseglingen på dåseenden. Perlerne kan være hule, forudsat væggene er tilstrækkeligt stærke til at modstå 30 knusning, men almindeligvis er de dog massive. Perlerne kan være æggeformede, men er fortrinsvis praktisk talt kugleformede (sfæriske). Perlernes partikelstørrelse ligger almindeligvis mellem 1 og 100 mikrometer, men er fortrinsvis fra 10 til 75 mikrometer. Gennemsnitspartikelstørrelsen er 35 almindeligvis fra 5 til 100 mikrometer men er fortrinsvis fra 10 til 50 mikrometer, idet de bedste resultater almindeligvis opnås med en gennemsnitsstørrelse fra 20 til 50 mikrometer .

O

5

DK 158210 B

Glasperlerne dannes fortrinsvis af sodaglas, især af "A"-type glas. Perlerne er fortrinsvis lavt ved størkning af smeltede glasdråber og kan være behandlet ved hjælp af en glødepoleringsmetode på konventionel måde. Deres 5 overflade kan være ubehandlet, eller.de kan være meddelt et overfladeovertræk af mange forskellige materialer, forudsat at overfladeovertrækket ikke indvirker på andre komponenter i materialesammensætningen på en sådan måde, at dennes forseglingsegenskaber formindskes eller forringes væsentligt.

10 Selv om således f.eks. mange silanoverfladeovertræk kan tolereres i mange forseglingsmaterialer, kan det være uønskeligt at inkorporere en mercaptosilan, hvis polymeren i forseglingsmaterialet er i stand til at vulkaniseres med svovl, eftersom mercaptosilanen derpå kan reagere så stærkt 15 med polymeren, at dette griber ind i de ønskede forseglingsegenskaber.

I nærværehde beskrivelse er mængderne af sammensætningens komponenter, herunder mængderne af glasperler og andre fyldstoffer, udtrykt som rumfangsmængder, beregnet på rumfanget 20 af gummiagtig polymer, med mindre andet er specifikt anført. Således betyder f.eks. 10% glasperler, at der er 10 rumfang glasperler pr. 100 rumfang fast kautsjukagtigt polymer.

Mængden af glasperler i forseglingsmaterialet bør 25 være mindst 1%, da lavere mængder har tendens til at tilvejebringe utilstrækkelig forbedring. Almindeligvis er mængden under 100% og normalt under 50% (stadig beregnet på den t kautsjukagtige polymers rumfang), eftersom større mængder ikke giver nogen væsentlig yderligere forbedring. Almindelig-30 vis udgør mængden mindst 3% og fortrinsvis mindst 5%. I almindelighed ligger mængden på op til 30%. Typisk kan mængden være fra io til 50%, men fortrinsvis fra 10 til 30%.

Fyldstoffet kan bestå praktisk talt kun af glasperler, hvilket har det resultat, at forseglingsmaterialet eventuelt 35 ikke indeholder -væsentlige mængder af andre fyldstoffer, selvom at det dog kan indbefatte fyldstoffer, som primært

O

6

DK 158210 B

er til stede på grund af deres pigmenteringsevne, f.eks.

* titaniumdioxid, der kan være til stede i mængder på op til 10%.

Gode resultater fås også, når fyldstoffet indbefatter 5 partikelformet uorganisk materiale ud over glasperler, og dette foretrækkes almindeligvis. Andre materialer end glas kan være til stede i en mængde fra 0 til 150% (beregnet på rumfanget af kautsjukagtig polymer), almindeligvis fra 10 til 120% og fortrinsvis fra 50 til 100%. Fortrinsvis indbe-10 fatter forseglingsmaterialet fra 0,05 til 2 dele, men især fra 0,1 til 1 del efter rumfang af glasperler pr. rumfangsdel af andet uorganisk,'partikelformet fyldstof.

Selv om det totale rumfang fyldstof, herunder glasperler, kan være ligesom det, som konventionelt benyttes 15 i kommercielle latexforseglingsmaterialer, f.eks. fra 25 til 45%, er en særskilt fordel ved opfindelsen, at der kan anvendes større mængder ialt af fyldstof, medens man dog stadig opnår tilfredsstillende forseglingsegenskaber. Således er det totale rumfang fyldstof, herunder glasperler, al-20 mindeligvis på mindst 20% (efter rumfang på grundlag af den gummiagtige polymeres rumfang) og kan være op til 175%, f.eks. fra 50 til 125%.

Titandioxid eller andre pigmenterende fyldstoffer (f.eks. kønrøg), har almindeligvis en partikelstørrelse 25 på under 5 mikrometer, men andre partikelformede, uorganiske fyldstoffer, som kan anvendes ifølge opfindelsen, har almindeligvis en partikelstørrelse fra 1 til 50 mikrometer. Fyldstoffet bør være praktisk talt ikke-slibende, således at det ikke fremkalder slid på maskineriet, ved hjælp af 30 hvilket materialesammensætningen skal sammenblandes og anbringes som foring på beholderenden eller i et andet lukke, og derfor bør sådanne materialer som f.eks. knust glas ikke anvendes.

Det foretrukne fyldstof er kaolin eller porcelænsjord, 35 men andre fyldstoffer indbefatter kolloidalt siliciumoxid og andre siliciøse fyldstoffer, syntetisk silicat, 7

DK 158210 B

kalciumcarbonat eller sulfat, aluminiumhydroxid, kalk, dolo-mit, aluminium- eller bariumsulfat, zinkoxid eller magnesiumoxid eller -carbonat eller -silicat. Sådanne fyldstoffer kan være overfladebehandlede, f.eks. på konventionel måde.

5 I stedet for at modificere sammensætningens farve ved at indbefatte partikelformet pigment, kan man medtage visse andre farvende materialer, f.eks. et opløseligt farvestof.

Latexen er baseret på en gummiagtig polymer, dvs. en 10 polymer, som, når den tørres, danner en pakning, der er tilstrækkelig fleksibel og modstandsdygtig til at kunne tjene som forsegling. Fortrinsvis ligger Mooney-viskositeten (ML^ + 4) almindeligvis fra 20 til 200 og fortrinsvis fra 40 til 160. Latexen kan være naturligt forekommende eller 15 kan være en latex fremstillet ved emulsionspolymerisation, og den gummiagtige polymer kan således være en naturlig polymer, f.eks. naturkautsjuk, eller være en syntetisk polymer valgt blandt naturkautsjuk, styrenbutadiencopolymere, polychloropren, polyvinylidenchlorid, styrenacrylcopolymere, 20 chloreret butadienpolymer, copolymere af vinylacetat med maleinsyre og blandinger deraf. Uanset om latexen er lavet ved emulsionspolymerisation eller fås ad naturlig vej, kan den være fortyndet eller koncentreret, før fyldstoffet og eventuelt andre ønskede additiver dispergeres heri. Materia-25 lesammensætninger baseret på vulkaniserbare copolymere kan indbefatte vulkaniseringsmiddel. De foretrukne polymere er styrenbutadienkautsjukker med et styrenindhold på 15-60, fortrinsvis 18 til 45 vægtprocent. De kan være fremstillet ved en hvilken som helst hensigtsmæssig copolymerisationsme-30 tode, og de kan således være lavet ved varm eller kold polymerisationsteknik .

35

O

8

DK 158210 B

Klæbrighedsfremkaldende harpikser medtages almindeligvis i latexforseglingsmaterialer til dåser, og de kan indgå i materialet ifølge opfindelsen. På grund af de forbedrede forseglings egenskaber, som imidlertid opnås ved brugen af glas-5 perler, kan der ofte fås tilfredsstillende resultater uden at medtage en klæbrighedsfremkaldende harpiks i forseglingsmaterialet ifølge opfindelsen. I stedet for at anvende en klæbrighedsfremkaldende harpiks kan et flydende blødgørings-middel såsom en farveløs olie eller en anden hensigtsmæssig 10 carbonhydridolie, der ofte blødgører polymeren, benyttes i mængder på f.eks. 1 til 60% og fortrinsvis fra 5 til 40%.

De bedste resultater fås almindeligvis, når klæbrighedsfremkaldende harpiks medtages. Hensigtsmæssige materialer er velkendte og vælges almindeligvis blandt syntetiske carbon-15 hydrider- eller jordolierharpikser, polyterpenharpikser, phenolisk harpiks modificeret med naturharpikser såsom colofoniumharpiks eller terpenharpiks, xylenformaldehyd-harpiks og modificerede produkter deraf samt esterificerede naturharpikser eller andre naturharpikser af colofoniumtype 20 såsom colofoniumharpiks, hydrogeneret colofoniumharpiks eller hærdet colofoniumharpiks. Mængden af klæbrighedsfremkaldende middel er almindeligvis mindst 10% (efter den kautsjukagtige polymers rumfang) men under 250% og fortrinsvis under 220%. Almindeligvis er mængden heraf fra 15 til 25 200%.

Forseglingsmaterialet vil indeholde mindst én stabilisator til at stabilisere latexen og dispersionen. Denne stabilisator kan være valgt blandt et hvilket som helst af de materialer, som konventionelt anvendes til at stabi-30 lisere forseglingsmaterialer på grundlag af fyldte polymer la texer. Sådanne stabilisatorer indbefatter styrenmalein-syreanhydrid eller andre styrencopolymere, methylcellulose, polyacrylamid, ethoxylatkondensater, polyvinylpyrrolidon, ammoniumoleat og casein. Sådanne stabilisatorer kan anvendes 35 i blanding også med andre materialer af denne type.

O

9

DK 158210 B

Sammensætningerne kan indbefatte mindre mængder, f.eks. op til 1%, men højst op til 5% af andre additiver, som er kendte blandte fagfolk, og som er konventionelle i fyldte latexforseglingsmaterialer, såsom viskositetsforøgende midler 5 (f.eks. ammoniumalginat, bentonit eller kerayagummi eller højmolekylær polyacrylsyre), baktericider, korrosionsinhibitorer, overfladeaktive midler, antioxidanter (f.eks. phenoliske eller amino-antioxidanter) og pH-regulatorer (f.eks. ammoniak, primære aminer, natriumhydroxid eller natriumcarbonat).

10 Sammensætningens totale faststofindhold ligger al mindeligvis fra 20 til 85 vægtprocent, men fortrinsvis fra 30 til 80%.

Forseglingsmaterialet kan laves ved simpelthen i den valgte latex (eventuelt efter fortynding) at indblande den 15 klæbrighedsfremkaldende harpiks, glasperler og eventuelt andet fyldstof og ethver andet additiv, alle på konventionel måde. Der bør iagttages naturlig omhu for at sikre, at latexen ikke koagulerer, og at der opnås ensartet dispergering. Det kan f.eks. være ønskeligt at danne en dispersion af 20 fyldstoffet, herunder glasset, og eventuelt også det klæbrighedsf rembringende middel og sætte denne stabile dispersion til latexen.

De følgende eksempler tjener til nærmere belysning af den foreliggende opfindelse.

25 Heri identificeres forseglingsegenskaberne ved to sæt kvantitative værdier, er betegnes som "biologisk forsegling" og "udpresning under sterilisation". Disse egenskaber registreres som følger: "Biologisk forsegling" 30 Forseglingsmaterialet anbringes som foring i beholder lukker (der ofte kaldes dåseender) og tørres på konventionel måde, idet materialemængden er en sådan, som giver den tørre film det rumfang, der almindeligvis anbefales til den pågældende dåsestørrelse. Derpå fyldes dåser med 35 loddet sidesøm med et varmt flydende næringsmiddel, typisk ved en temperatur på 97°C, idetdder efterlades et lille

DK 158210 B

10 o tomrum foroven. Prøvelukkerne fastgøres med loddesømme på disse fyldte dåser, medens der samtidig indsprøjtes damp i tomrummet foroven. De lukkede dåser steriliseres derpå, typisk ved 121°C i 30 minutter, og efter sterilisations 5 afkøles de omgående i vand indeholdende gasfrembringende, ikke-pathogene mikroorganismer, som er i stand til at vokse i ovennævnte næringsmedium. Efter afkøling, og medens dåserne stadig er våde af kølevandet, underkastes de en reguleret eller styret deformation ved sidesømmens samling med prøve-10 lukkes dobbeltsøm. Efter inkubering i seks dage ved forhøjet temperatur, der udgør optimum for mikroorganismens vækst, efterfulgt af en dag ved omgivelsestemperatur, undersøges dåserne visuelt, og antallet af opsvulmede dåser registreres. Det bevarede vakuum i de resterende dåser måles. Dåser, 15 som kun har bevaret lavt vakuum, og opsvulmede dåser anses for at have nået denne tilstand på grund af forseglingens svigt i prøvelukket. Opsvulmede dåser og dåser med'.lav vakuumbevarelse anføres som svigt, og den "biologiske forsegling" -værdi er antallet af svigt udtrykt som antallet 20 af sådanne dåser pr. 1.000 afprøvede dåser. På grund af de anvendte metoder er antallet af dåser, som svigter pr.

1.000, ved denne biologiske forseglingsprøve naturligvis langt større end det, der i praksis vil forekomme med kommercielt emballerede dåser forseglet med disse materialer.

25 "Udpresning under sterilisation”

Forseglingsmaterialet anbringes som foring i dåselukker og tørres på konventionel måde, idet mængden af forseglingsmateriale udgør en sådan, at der fås et tørt filmrumfang på ca. 20% over det, der almindeligvis anbefales 30 til den pågældende særlige størrelse lukke. Dåser fyldes med vand ved typisk 60°C, således at der intet tomrum efterlades foroven, og beholderlukkerne anbringes med dobbeltsøm på disse fyldte dåser. De lukkede dåser steriliseres efter ophold ved 130°C i en time og tillades at 35 afkøle til stuetemperatur før undersøgelse. Antallet af udløben eller udsivet forbindelse fra dobbelssømmen langs

DK 158210 B

11 o dåselegemets ydervæg optælles, hvilket typisk sker på en prøve omfattende ti dåser for hver materiålesammensætning Store mængder udsivninger optælles som passende<..multipla af de typiske, mere almindeligt forekommende, små udsivninger 5 eller udstrømninger. Gennemsnitsantallet af udstrømninger pr.

dåse registreres som "udpresnings"-værdien. Denne værdi bør være så lav som mulig, fortrinsvis på under 10 ved prøvebetingelserne. På grund af de ekstreme betingelser ved prøven vil det dog forstås, at større værdier end disse kan tolereres 10 ved kommerciel praksis.

I følgende eksempler er hver materialesammensætning fremstillet ved at sammenblande latexen af den valgte kautsjuk-agtige polymer indeholdende mindre mængder konventionelle additiver, der er velkendte blandt fagfolk, med stabilisator, 15 fyldstof, titaniumdioxidpigment og klæbrighedsfremkaldende harpiks (når en sådan er til stede). Med mindre andet er specifikt anført, er der 22% af en betydningsfuld, klæbrigheds-fremkaldende harpiks, idet mængden af stabilisator udgør 5%, mængden af titaniumdioxid udgør 3,2%, og mængden af 20 fyldstof udgør 30%, hvilke procentdele alle er beregnet på rumfanget af den kautsjukagtige polymer i latexen. Når fyldstoffet er kaolin, er det totale faststofindhold i materialesammensætningen ca. 60 vægtprocent.

I hvert af eksemplerne består fyldstoffet af glasperler 25 (hvis de er til stede), og det anførte, uorganiske, partikel-formede materiale (hvis det er til stede), der almindeligvis har en partikelstørrelse fra 1 til 50 mikrometer, selvom titaniumdioxid dog kan have en partikelstørrelse på ned til 0,1 mikrometer. Med mindre andet er anført, er glasperlerne 30 lavet af smeltet sodaglas, og med mindre andet er anført, har perlerne partikelstørrelser på mellem 1 og 53 mikrometer med en gennemsnitspartikelstørreide på ca. 35 mikrometer.

I eksemplerne 1, 2, 3 og 4 indbefatter forseglingsmaterialet 22% carbonhydridharpiks som klæbrighedsfremkaldende 35 middel. I eksempel 5 og 6 er mængden af klæbrighedsfremkalder i (hvis den er til stede) eller et erstatningsmateriale herfor som anført.

O

12

DK 158210 B

I eksemplerne 1 til 6 og i eksemplerne 7a og 7b er stabilisatoren styrenmaleinsyreanhydridcopolymer, men i de andre sammensætninger i eksempel 7 anvendes herfra forskellige stabilisatorer.

5 I hvert af eksemplerne 1 til 7 er latexen en styren- butadienlatex med et faststofindhold på 66 til 69 vægtprocent og indeholdende 31 til 36% bundet styren, og den er polymeri-seret koldt (ved 15°C) under anvendelse af fedtsyresæber. Polymerene i latexen har en Mooney-værdi (således som 10 ovenfor defineret) på 100 til 130. Imidlertid kan lignende resultater opnås under anvendelse af andre styrenbutadien-latexer, der kan være polymeriseret varmt eller koldt, såsom de i nedenstående tabel anførte: 15 Faststof ialt Bundet Mooney

Type _%_ styren% værdi Emulgator

Kold 63 29 140 Fedtsyre

Kold 67 34 75 Fedtsyre

Kold 68 30 150 Fedtsyre 20 Varm 45 46 90 Colofonium

Varm 42 50 30 Colofonium

Varm 59 46 75 Colofonium

Varm 50 46 70 Colofonium 25 Den som klæbrighedsfremkaldende middel anvendte carbonhydridharpiks er en polymer af blandede C,--alkener med O ^ et smeltepunkt på ca. 100 C. I eksempel 8 har styrenacryl-estercopolymeren en minimum filmdannelsestemperatur på 20°C og en filmhårdhed (ifølge Persoz) på 160 sekunder. Lignende - “ 3D resultater kan opnås med andre styren-acrylesterlatexer.

I eksempel 8 er polyvinylidenchloridcopolymerlatexen en sådan med en minimum filmdannelsestemperatur på 4°C.

I eksempel 9 er latexen en styrenbutadienlatex med et faststofindhol på 49 til 51% og indeholdende 44% bundet styren, som er polymeri-35 seret ved 55°C under anvendelse af naturharpikssæber, idet polymeren i latexen har en Mooney-værdi således som ovenfor

O

13

DK 1 582 1 QB

defineret på 60 til 80. Denne sammensætning stabiliseres med 9 rumfang casein og vulkaniseres med et 1/1 0,5 (efter rumfang) system af zinkoxid, zinkdibutyldithiocarbamat og svovl. Den pigmenteres med 4 rumfang af hvert af oxiderne 5 titaniumdioxid og jernoxid.

I eksempel 10 er den kautsjukagtige polymer afledt ud fra en blanding af to latexer, hvoraf den ene latex er af en polymer af 2-chlorbutadien med et faststofindhold på 38%, idet polymeren Defo-plasticitet er 7.000- 1.000, 10 og dens Shore A hårdhed er ca. 40, og den anden latex er af en copolymer af vinylacetat-maleinsyreester med et faststofindhold på 54% og med en minimumfilmdannelsestemperatur på 12°C, nemlig i et tørt rumfangsforhold på henholdsvis 83,5/16,5. Sammensætningen stabiliseres med 6,5 rumfang 15 casein og blødgøres med 5 rumfang butylhenzylphthalat og 1,5 rumfang diisooctylphthalat. De med materialet ifølge dette eksempel opnåede resultater ved "biologisk forsegling" fås ved en modificeret metode, ved hvilken der tilsættes vegetabilsk olie til næringsmediet og ikke indsprøjtes 20 damp under dobbeltsøramens tilvejebringelse.

I eksempel 11 er den kautsjukagtige polymer afledt af en blanding af to latexer, hvoraf den ene er forvulkaniseret naturlig kautsjuklatex med et totalt faststofindhold på 52%, og den anden er en polychloroprenlatex med et totalt 25 faststofindhold på 59%, idet disse indgår i et respektivt tørt rumfangsforhold på 92,5/7,5. Sammensætningen stabiliseres ved tilsætning af 4,5 rumfang ammoniumoleat.

I eksempel 12 er den kautsjukagtige polymer afledt ud fra en naturkautsjuklatex med et faststofindhold på 30 61%. Denne sammensætning stabiliseres med 3,5 rumfang styren- -maleinsyreanhydridcopolymer og indeholder 50 rumfang car-bonhydridharpiks.

Ved prøverne 13A til 13F i eksempel 13 er den kaut-sjukagtige polymer en koldpolymeriseret styren-butadienlatex 35 med et totalt faststofindhold på 67%, et indhold af bundet styren på 32% en Mooney viskositet på 115. Ved prøven 13G

O

14

DK 158210 B

er den kautsjukagtige polymer en blanding af 20 dele (tørt rumfang) af denne latex med 80 dele (tørt rumfang) af en varmpolymeriseret styren-butadienlatex med et total faststofindhol på 59%/ et indhold af bundet styren på 46% 5 og en Mooney viskositet på 75. Begge latexer stabiliseres med styren-maleinsyreanhydridcopolymer.

Da resultaterne ved udpresning og biologisk forsegling vil variere i henhold til f.eks. de variable betingelser, under hvilke prøverne gennemføres, bør disse for sammen-10 lignings skyld almindeligvis kun foretages mellem resultater indenfor det enkelte eksempel. Det er ønskeligt, at værdierne for "biologisk forsegling" og "sterilisationsudpresning" bør være så lave som muligt. Følgende eksempler viser, at medtagelsen af glasperler sinker værdierne, hvorved således 15 demonstreres forbedret forsegling i sammenlignelige forseglingsmaterialer, samt at der kan opnås god opførsel ved forsegling, selv når forseglingsmaterialet f.eks. indeholder bredt varierende andele af bestanddele og stærk forskellige ingredienser. Alle mængder er udtrykt som rumfangsdele, 20 med mindre andet er anført undtagen styrenindholdet i styren- butadienkautsjukker og latexers faststofindhold, der er udtrykt i vægtprocent.

25 30 35

DK 158210 B

15

Eksempel 1-4

Biologisk Udpresning ved

Prøve Fyldstof forsegling sterilisation 1A 30 Kaolin. 0. Glasperler 680 10,3 IB 22,5 Kaolin 7,5 Glasperler 290 1,4 1C 15 Kaolin 15 Glasperler 75 0,3 ID 7,5 Kaolin 22,5 Glasperler 60 0,5 1E 0 Kaolin 30 Glasperler 105 0,2 1F 28 Kaolin 28 Glasperler 110 0,5 1G 0 Kaolin 59 Glasperler 155 0,4 IH 0 Kaolin 89 Glasperler 165 0,0 II 0 Kaolin 30 knust glas 420 19,8 1J 0 Kaolin 30 Glas Mikroblærer 585 7,4 2A 30 Kaolin 0 Glasperler 225 38,6 2B 0 Kaolin 30 Glasperler 1-53 μ 10 2,7 2C 0 Kaolin 30 Glasperler 45-47 μ 5 24,2 2D 0 Kaolin 30 Glasperler 74-149 μ 10 23 2E 0 Kaolin 30 Glasperler 3-10 μ 90 27,9 2F 0 Kaolin 30 Glasperler 1-5 μ 1.100 33,2

2G 0 Kaolin 30 Lav-soda, Type E

Glasperler 0-44 μ 10 0,1 3A 30 Kaolin 0 Glasperler 410 25,9 3B 15 Kaolin 15 Glasperler 15 3,8 3C 30 Talk 0 Glasperler 245 30,3 3D 15 Talk 15 Glasperler 25 1,5 3E 30 Bariumsulfat 0 Glasperler 210 2,0 3F 15 Bariumsulfat 15 Glasperler 20 1,8 3G 30 Titaniumdioxid 0 Glasperler 490 10,4 3H 15 Titaniumdioxid 15 Glasperler 40 5 31 30 Calciumcarbonat 0 Glasperler 150 4,0 3J 15 Calciumcarbonat 15 Glasperler 10 2,1 3K 30 Aluminiumhydroxid 0 Glasperler 245 15 3L 15 Aluminiumhydroxid 15 Glasperler 10 0,7 3M 30 Sphærisk Silica 0 Glasperler 430 18,8 3N 15 Sphærisk Silica 15 Glasperler 40 4,0

DK 158210B

16

Klæbrighedsfrem- Biologisk Udpresset indei

Prøve Fyldstof kaldende harpiks forsegling sterilisation 6A 30 Kaolin 0 Glasperler Ingen klæbrighedsfrem- 495 28,7 kaldende harpiks 6B 0 Kaolin 30 Glasperler Ingen klæbrighedsfrem- 75 2,7 kaldende harpiks 6C 30 Kaolin 0 Glasperler (22 Methyl- 180 50,6 (ester af : \ (hydrogeneret 6D 0 Kaolin 30 Glasperler (harpiks 35 16,7 6E 30 Kaolin 0 Glasperler (22 methyleret 545 65,6 ( ( (melaminformal- 6F 0 Kaolin 30 Glasperler (dehydharpiks 80 46,8 6G 30 Kaolin 0 Glasperler (22 pentaeryth- 710 41,2 (ritolester af 6H 0 Kaolin 30 Glasperler (en alkydharpiks 195 12,5 61 30 Kaolin 0 Glasperler (22 Coumaron 420 39,4 ( (Indenharpiks 6J 0 Kaolin 30 Glasperler 60 21,5

Eksempel 7

Biologisk Udpresset v

Prøve Fyldstof Stabilisator forsegling sterilisati 7 A 30 Kaolin 0 Glasperler fstyrenmalein ’·315 38,1 7B 0 Kaolin 30 Glasperler \anhydridcopolymer 15 15,5 7C 30 Kaolin 0 Glasperler /casein med sulfonat 420 67 7D 0 Kaolin 30 Glasperler \og ethoxylatstabilisatorer 95 35,7 7E 30 Kaolin 0 Glasperler <polyacrylamid 260 61,6 7F· 0 Kaolin 30 Glasperler Ϊ 50 27,2 7G 30 Kaolin 0 Glasperler Jethoxylatkondensat 495 77,4 7H 0 Kaolin 30 Glasperler i 135 37,8 71 30 Kaolin 0 Glasperler jpolyvinylpyrrolidon 370 59,1 7J 0 Kaolin 30 Glasperler V 35 18,5 7K 30 Kaolin 0 Glasperler /ammonoumoleat 805 65,5 7L 0 Kaolin 30 Glasperler V- 465 34,6

DK 158210 B

17

Eksempel 8

Biologisk Udpresset Under

Prøve , Fyldstof Kautsjukcopolymer forsegling sterilisation 8A 30 Kaolin 0 Glasperler (styrenacryl 375 20,4 (copolymer 8B 0 Kaolin 30 Glasperler ( 25 1,8 ( 8C 30 Kaolin 0 Glasperler (polyvinyliden- 590 6,4 (chlorid 65 12,9 ( (

Eksempel 9 (vulkaniseret styren-butadienpolymer)

Biologisk Udpresset under

Prøve Fyldstof forsegling sterilisation 9Ά 23 Kaolin 0 Glasperler 55 3,7 9B 0 Kaolin 23 Glasperler 5 2,4

Eksempel 10 (2-chlorbutadienpolymer og vinylacetal-maleinsyrecopolymer)

Biologisk

Prøve Fyldstof forsegling 10A 8 Titaniumdioxid, 27,5 Kaolin 0 Glasperler 185 10B 8 Titaniumdioxid 0 Kaolin 27,5 Glasperler 25

Eksempel 11 (naturkautsjuk og polychloropren)

Biologisk Udpresset under

Prøve Fyldstof forsegling sterilisation 11A 71 Kaolin 0 Glasperler 125 9,0 11B 35,5 Kaolin 35,5 Glasperler 5 0 11C 0 Kaolin 71 Glasperler 10 0

Eksempel 12 (naturkautsjuk)

Biologisk Udpresset under

Prøve Fyldstof forsegling sterilisation 12A 68 Kaolin 0 Glasperler 135 0 12B 68 Kaolin 24 Glasperler 55 0

DK 158210B

18

Klæbrighedsfrem- Biologisk Udpresset ved

Prøve Fyldstof kaldende harpiks forsegling sterilisation 13A 47 Kaolin 24 Glasperler 102 Carbonhydrid- 150 3,4 harpiks 13B 70 Kaolin 24 Glasperler 51 Carbonhydrid- 160 0,4 harpiks 13C 70 Kaolin 24 Glasperler 153 Carbonhydrid- 250 23,0 harpiks 13D 93 Kaolin 24 Glasperler 153 Carbonhydrid- 215 8,8 harpiks 13E 70 Kaolin 24 Glasperler 204 Carbonhydrid- 185 33,9 harpiks :.13F 93 Kaolin 24 Glasperler 204 Carbonhydrid- 225 17,3 harpiks 13G 30 Kaolin 0 Glasperler 22 Carbonhydrid- 205 30,6 harpiks

Claims (10)

1. Anvendelse, til forsegling af et beholderlukke mod en beholder, som fortrinsvis er en dåse, idet lukket er dåseenden i top eller bund, af en latex af gummiagtig poly-5 mer, som er valgt blandt naturkautsjuk, styrenbutadiencopo-lymere, polychloropren, polyvinylidenchlorid, styrenacryl-copolymere, chloreret butadienpolymer, copolymere af vinylacetat med maleinsyre og blandinger deraf, hvori er dis-pergeret et fyldstof, som indbefatter knusningsresistente 10 glasperler med en partikelstørrelse fra l til 200 mikrometer, idet andelen af glasperler er fra 1 til 100 rumfangsprocent, og totalandelen af fyldstof er fra 20 til 175 rumfangsprocent, hvor begge rumfangsprocentandelene er beregnet i forhold til rumfanget af den gummiagtige polymere.

2. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at glasperlerne har en gennemsnitspartikelstørrelse på 10 til 50 mikrometer.

3. Anvendelse ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at glasperlerne er dannet ved størkning af smel- 20 tede glasdråber.

4. Anvendelse ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at mængden af glasperler er fra 3 til 100, fortrinsvis fra 10 til 100, især fra 10 til 30 rumfangsprocent, beregnet på den gummiagtige polymers rum- 25 fang.

5. Anvendelse ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at fyldstoffet praktisk talt kun består af glasperler.

6. Anvendelse ifølge ethvert af kravene 1 til 4, 30 kendetegnet ved, at fyldstoffet omfatter fra 0,05 til 2 rumfangsdele glasperler pr. 1 rumfangsdel andet uorganisk partikelformet fyldstof.

7. Anvendelse ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at det totale rumfang af fyldstof 35 er fra 50 til 125 rumfangsprocent beregnet på rumfanget af gummiagtig polymer. DK 158210 B

8. Anvendelse ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at den gummiagtige polymer omfatter en styrenbutadiencopolymer.

9. Anvendelse ifølge ethvert af de foregående krav, 5 kendetegnet ved, at materialet yderligere indbefatter en klæbrighedsfremkaldende harpiks i en mængde på 10 til 250 rumfangsprocent beregnet på rumfanget af gummiagtig polymer.

10. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at materialet omfatter en latex af 100 rumfangsdele styrenbutadiengummi og indeholdende 15 til 250 rumfangsdele klæbrighedsfremkaldende harpiks, 10 til 50 rumfangsdele glasperler med en gennemsnitspartikelstørrelse fra 10 til 50 mikrometer og 10 til 120 rumfangsdele andet, uorganisk, 15 partikelformet fyldstof.