NL8006366A - Thermoplastische opschuimbare mengsels. - Google Patents
Thermoplastische opschuimbare mengsels. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006366A NL8006366A NL8006366A NL8006366A NL8006366A NL 8006366 A NL8006366 A NL 8006366A NL 8006366 A NL8006366 A NL 8006366A NL 8006366 A NL8006366 A NL 8006366A NL 8006366 A NL8006366 A NL 8006366A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- mixture according
- weight
- dihydro
- oxadiazin
- thermoplastic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/108—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond in a heterocyclic ring containing at least one carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
S 2348-1085 P & C
Thermoplastische opschuimbare mengsels.
De uitvinding heeft betrekking op thermoplastische opschuimbare mengsels, bevattende een thermoplastisch organisch polymeer, een eerste opblaasmiddel, en wel een dihydrooxadiazinon, en een tweede opblaasmiddel, en wel een derivaat van azodicarbonzuur.
5 In de kunststofindustrie is zeer veel werk verricht m.b.t. het bestuderen en ontwikkelen van thermoplastische schuimen die aan hoge eisen voldoen als structureel lichtgewicht vervangingsmateriaal voor metaal bij verscheidene toepassingen, zoals in de automobielindustrie. Voorbeelden van deze opblaasmiddelen zijn hydrazodicarboxylaten en amidederivaten van 10 azodicarbonzuur, zoals azodicarbonamide. Zoals blijkt uit het Amerikaanse octrooischrift 3.888.801 zijn hydrazodicarboxylaten toegepast als opblaas-middelen voor verschillende thermoplastische organische polymeren voor het verlagen van het totale gewicht van bepaalde thermoplastische polymeren wanneer deze in een bepaalde vorm worden gebracht. Andere opblaasmiddelen 15 die gebruikelijk zijn voor verscheidene thermoplastische organische polymeren, zijn 5-fenyltetrazool, benzamiden, enz., zie de Amerikaanse octrooischriften 3.781.233 en 3.779.954. Ofschoon hydrazodicarboxylaten, zoals diisopropyl-hydrazodicarboxylaat en 5-fenyltetrazool, in het algemeen geschikt zijn gebleken voor het verlagen van de dichtheid van vele thermoplastische orga-20 nische polymeren, zoals polycarbonaten, polyesters, polyacrylaten enz., is aangetoond dat een aanzienlijke mate van achteruitgang (afbraak) van het polymeer kan plaatsvinden tijdens het opschuimen. Afbraak van het polymeer blijkt in het algemeen uit een vermindering in de intrinsieke viscositeit van het polymeer bij vergelijking van de intrinsieke viscositeit van het 25 polymeer vóór en na het opschuimen. De afbraak van het polymeer staat ook in direkte betrekking tot een vermindering in de slagvastheid van het schuim.
Ofschoon het niet volledig duidelijk is waarom opblaasmiddelen, zoals de bovenbeschreven hydrazodicarboxylaten, een aanzienlijke mate van achteruitgang van het polymeer bij opschuimen veroorzaken, is een moge-30 lijke verklaring hiervoor dat deze. opblaasmiddelen nevenprodukten door ontleding geven, zoals alifatische alcoholen, ammoniak, water, enz.
Opblaasmiddelen zoals de bovenbeschreven benzazimiden en bis-benzazimiden veroorzaken eveneens polymeerafbraak, daar water een door de ontleding gevormd nevenprodukt is. Het is bekend dat zorgvuldig drogen van 35 thermoplastische materialen van hoge kwaliteit, zoals polycarbonaten, vóór het vormen nodig is wegens het mogelijke gevaar van polymeerafbraak. Het zou derhalve gewenst zijn opblaasmiddelen te verschaffen die toegepast kunnen BAD ^om^^nat^e met een versc^e:i-denheid van thermoplastische organische 8006366 - 2 - polymeren van hoge kwaliteit, zoals polyesters, polycarbonaten, enz., welke opblaasmiddelen geen afbraak van het thermoplastische polymeer veroorzaken en geen grotere nadelige verlaging van de slagvastheid van het schuimpro-dukt geven dan die welke normaliter verwacht kan worden op grond van de 5 verandering in de dichtheid van het materiaal ten gevolge van het opschuimen.
Dergelijke opblaasmiddelen zijn de in het Amerikaanse octrooi-schrift 4.097.425 beschreven dihydrooxadiazinonen. Hoewel deze opblaasmiddelen in het algemeen bevredigend zijn en hiermee de nadelen van de bovengenoemde opblaasmiddelen vermeden worden, is nu gebleken dat bij toevoeging 10 van een tweede opblaasmiddel, en wel een amidederivaat van azodicarbonzuur, aan de mengsels die de dihydrooxadiazinonen bevatten, de dichtheid van de uit deze opschuimbare thermoplastische materialen verkregen opgeschuimde structuren verminderd wordt. Dit leidt tot opgeschuimde structuren met minder spanning en kromtrekken dan opgeschuimde structuren met een hogere dichtheid.
15 Verder is de celstructuur van de uit deze mengsels verkregen opgeschuimde structuren goed begrensd en gelijkmatig.
De uitvinding berust op de ontdekking dat bij toevoeging van een opblaasmiddel, en wel een amidederivaat van azodicarbonzuur, aan een thermoplastisch opschuimbaar materiaal, dat een thermoplastisch, tegen 20 hydrolyse stabiel polymeer en een dihydrooxadiazinon als opblaasmiddel bevat, de hieruit verkregen opgeschuimde structuur minder spanning en kromtrekken vertoont dan een structuur die verkregen is uit een materiaal dat dit amide of esterderivaat van azodicarbonzuur niet bevat.
De uitvinding verschaft uniforme, door spuitgieten vormbare 25 mengsels, bevattende (i) een thermoplastisch organisch polymeer, en (ii) circa 0,1-10 gew.%, betrokken op het mengsel, van een eerste opblaasmiddel en wel een dihydrooxadiazinon, en een tweede opblaasmiddel, en wel een amidederivaat van azodicarbonzuur, waarbij de gewichtsverhouding tussen het eerste opblaasmiddel en het tweede opblaasmiddel 80:20-20:80 bedraagt.
30 Sommige dihydrooxadiazinonen die voor het bereiden van de meng sels van de uitvinding kunnen worden toegepast, worden beschreven in een artikel van M.Rosenblum c.s., J.Amer.Chem.Soc., 85, 3874 (1963). De dihydrooxadiazinonen die kunnen worden toegepast voor het bereiden van de mengsels van de uitvinding, worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.097.425. 35 Deze dihydrooxadiazinonen zijn verbindingen volgens de algemene formule (1) van het formuleblad, waarin n een getal met een waarde van 1 of 2 is; R een eenwaardige groep voorstelt wanneer η 1 is en een tweewaardige groep wanneer n 2 is, en wel een alkyl- of alkyleengroep met 1-8 koolstofatomen, een aryl- of aryleengroep met 6-30 koolstofatomen of een gehalogeneerd bad orkSn^lO 6 3 6 6 - 3 - 1 2 derivaat hiervan; elk der symbolen R en R , die gelijk of verschillend kunnen zijn, een eenwaardige groep voorstelt, en wel waterstof, een alkyl- groep met 1-8 koolstofatomen, een alkyleengroep, een arylgroep met 6-30 koolstofatomen, een alkoxygroep of een aryloxygroep, waarbij, wanneer R* en 2 5 R beide alkyl zijn, ze deel kunnen uitmaken van een cycloalifatische ring-structuur.
Voorbeelden van door het symbool R in formule (1) voorgestelde groepen zijn alkylgroepen met 1-8 koolstofatomen, bijv. methyl, ethyl, propyl, butyl, enz.; arylgroepen zoals feny1, tolyl, xylyl, nafty1, antry1, 10 enz.; halogeenalkylgroepen zoals chloorethyl, trifluorpropyl, enz.; halogeen- arylgroepen zoals chloorfenyl, broomtolyl, enz.; nitroarylgroepen; en sulfo- 1 2 . arylgroepen. Voorbeelden van groepen die door R en R worden voorgesteld, zijn waterstof; alkylgroepen met 1-8 koolstofatomen zoals methyl, ethyl, propyl, enz.; alkoxygroepen zoals methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, enz.; 1 2 15 aryloxygroepen zoals fenoxy, cresoxy, naftoxy, enz. Wanneer R en R beide een alkylgroep voorstellen, kunnen ze deel uitmaken van een cycloalifatische ringstructuur, bijv. cyclopentyl, cyclohexyl of cycloheptyl. Wanneer R^ en 2 R beide een arylgroep voorstellen, kunnen deze symbolen een fenyl-, tolyl-, xylyl-, naftyl- of antrylgroep of een kombinatie van twee van deze aryl-20 groepen zijn.
Voorbeelden van enige dihydrooxadiazinonen die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn: 5.6- dimethyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5.6- trimethyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 25 5-ethyl-6-methoxy-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5.6- difeny1-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-(p.broomfenyl)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-fenyl-6-methyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 30 5,6-bis(p.methoxyfenyl)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-naftyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-(0,0,p.tribroomfenyl)-6-propyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-(p.hydroxyfenyl)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-feny1-6,6-cyclopentyleen-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 35 5-(m.nitrofenyl)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on natriumzoUt van 5-(p.benzeensulfonzuur)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-(2-fluorenyl)-6-trifluorethyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-fenyl-6-(cyanofenylmethyl)-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on 5-fenyl-6-cyano-6-methyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on BAD ORIGII^IQ Q 6 3 6 6 - 4 - en polycyclische verbindingen die verkregen zijn door divalente substitutie, zoals verbindingen met de formules (2) en (3) van het formuleblad.
De amidederivaten van azodicarbonzuren zijn verbindingen volgens de algemene formule (4) van het formuleblad, waarin elk der symbolen 3 4 5 R en R een waterstofatoom of een alkylgroep voorstelt. De voorkeur verdienende alkylgroepen zijn die met 1 tot circa 10 koolstofatomen, zoals methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, tert.butyl, pentyl, octyl e.d.
Voorkeursverbindingen volgens formule (4) zijn die waarin R^ 4 of R een waterstofatoom voorstelt. De meest bij voorkeur toegepaste ver- 3 4 10 binding volgens formule (4) is die waarin zowel R als R waterstof voorstelt, d.w.z. azodicarbonamide.
Voorbeelden van thermoplastische organische polymeren die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn alle organische polymeren die ten minste 2 maal door spuitgieten bij een temperatuur van 150°-15 400° C kunnen worden gevormd, bijv. poly-alkenen zoals poly(hexafluorpropeen), polypropeen, polyacrylaten en polymethacrylaten, polystyrenen zoals polystyreen, poly(4-tert.butylstyreen), poly(4-broomstyreen) en poly(a-methyl-styreen), polyamiden zoals polycaprolactam en poly-hexamthyleenadipamide, polyvinylchloride, harsen op basis van polyfenyleenoxide, met inbegrip van 20 mengsels met polystyreen, polysulfonen, ABS-polymeren, styreen-acrylonitrile-copolymeren, polyacetalen, urethan-elastomeren, polyfenyleensulfide, poly-imiden, polysilfenylenen, alsmede verscheidene copolymeren, blokcopolymeren, polymeermengsels en "legeringen" van de bovengenoemde komponenten.
Volgens de uitvinding kunnen de thermoplastische mengsels 25 bereid worden in de vorm van een droog poeder, in een geëxtrudeerde, tot korrels verwerkte vorm, in de vorm vam ee:n geëxtrudeerd thermoplastisch vel, enz., afhankelijk van de smelteigenschappen van het thermoplastische organische polymeer en de ontledingstemperaturen van de twee opblaasmidde-len. Aan het thermoplastische organische polymeer wordt een doelmatige hoe-30 veelheid van de twee opblaasmiddelen toegevoegd. Onder doelmatige hoeveelheid wordt hier verstaan een hoeveelheid die werkzaam is voor wat betreft het vormen van een opschuimbaar materiaal. In het algemeen bedraagt de gekom-bineerde gewichtshoeveelheid van de twee opblaasmiddelen circa 0,1-10 gew.
%, bij voorkeur circa 0,1-5 gew.%, nog meer bij voorkeur circa 0,1-2 gew.% 35 en het meest bij voorkeur circa 0,25-1 gew.%. In het algemeen kan de gewichtsverhouding tussen het dihydrooxadiazinon en het amidederivaat van azodicarbonzuur circa 1:9 - 9:1 bedragen; bij voorkeur bedraagt deze verhouding circa 1:4 - 4:1 en nog meer bij voorkeur circa 1:3 - 1:1. Een in het bijzonder bij voorkeur toegepaste kombinatie van de twee opblaasmid- BAD ORIGIJj/O- 0 6 3 6 6 - 5 - « v ! delen en thermoplastisch organisch polymeer, in de vorm van een concentraat of opschuimbaar mengsel, is een kombinatie van een polyfenyleenether met 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on en azodicarbonamide als opblaasmiddelen. Een bij voorkeur toegepaste polyfenyleenether is een met styreen-5 hars gemodificeerde polyfenyleenether. Deze mengsels van polyfenyleenether en styreenhars worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.383.435.
Een groep van bij voorkeur toegepaste thermoplastische organische mengsels, die volgens de uitvinding kunnen worden omgezet in schuimen van hoge kwaliteit, bevatten een thermoplastisch organisch polymeer van 10 hoge kwaliteit in kombinatie met (i) een dihydrooxadiazinon volgens formule 5 (5) van het formuleblad, waarin R een eenwaardig of tweewaardige arylgroep met 6-30 koolstofatomen voorstelt (welke verbinding behoort tot de hierboven gedefinieerde dihydrooxadiazinonen); en (ii) een amidederivaat van azodicar-bonzuur met de formule (6) van het formuleblad. Voorkeursmengsels kunnen de 15 vorm hebben van poeders, korrels of platen of vellen, waarbij het organische polymeer gekozen is uit polyfenyleenoxide en mengsels van polyfenyleenoxide en polystyreen.
De thermoplastische mengsels van de uitvinding kunnen ook -andere aktieve of niet-aktieve vulstoffen bevatten, bijv. roet, glasvezels, 20 krijt, anti-oxidatiemiddelen, vlamvertragende middelen zoals trifenylfosfaat, stabiliseermiddelen zoals zouten van lood, cadmium, calcium, zink, tin of barium, wassoorten, kleurstoffen, pigmenten, zinkoxiden, enz.
De uitvinding heeft niet alleen betrekking op de bovenbeschreven mengsels in korrelvorm, poedervorm of plaat- of velvorm, maar ook op 25 een concentraat voor het mengen met een thermoplastisch organisch polymeer ter verkrijging van een opschuimbare samenstelling. De concentraten bevatten (a) een thermoplastisch organisch polymeer als hierboven beschreven; en (b) (i) een eerste opblaasmiddel, en wel een dihydrooxadiazinon, en (ii) een tweede opblaasmiddel, en wel een amidederivaat van azodicarbonzuur.
30 Deze concentraten bevatten circa 1-30 gew.% of meer van komponent (b), d.w.z. de totale gewichtshoeveelheid van de twee opblaasmiddelen bedraagt circa 1-30 gew.%, betrokken op het gewicht van de opblaasmiddelen en het thermoplastische organische polymeer. Bij voorkeur bevatten de concentraten circa 5-10 gew.% (b). Een in het bijzonder de voorkeur verdienend concentraat is 35 een kombinatie van polyfenyleenether, bij voorkeur een met polystyreen gemodificeerde polyfenyleenether, een dihydrooxadiazinon volgens formule (5), bij voorkeur 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on, en het amidederivaat van azodicarbonzuur met de formule (6).
Het concentraat van de uitvinding van de uitvinding kan worden BAD @RI©WAlpegd aan hetzelfde type thermoplastisch organisch polymeer als in het 8006366 - 6 - .. ! concentraat aanwezig onder vorming van een thermoplastisch opschuimbaar materiaal. In het algemeen kan de gewichtsverhouding tussen het dihydrooxa-diazinon en het amidederivaat van azodicarbonzuur uiteenlopen van circa 1:9 tot circa 9:1; bij voorkeur bedraagt deze verhouding circa 1:4-4:1 en 5 nog meer bij voorkeur circa 1:3-1:1. In het algemeen wordt voldoende concentraat met het thermoplastische polymeer gemengd ter verschaffing van een opschuimbaar materiaal dat circa 1-33 gew.% van het concentraat, betrokken op het gewicht van het concentraat en het thermoplastische polymeer, bevat.
Behalve op het bovenbeschreven concentraat en de bovenbeschre-10 ven opschuimbare thermoplastische mengsels, heeft de uitvinding tevens betrekking op opgeschuimde gevormde structuren die volgens gebruikelijke spuit-gietmethoden e.d. uit de bovengenoemde mengsels verkregen zijn, welke opgeschuimde thermoplastische structuren een verbeterde zelfstructuur en verbeterde oppervlakeigenschappen bezitten.
15 De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet- beperkende Voorbeelden.
Voorbeeld I
Men mengde 45,36 kg polyfenyleenether-polystyreenharskorrels door een tuimelbehandeling met 113,4 gram azodicarbonamidepoeder en 113,4 g 20 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on poeder. Het verkregen mengsel werd bij circa 282° C en een injectiesnelheid van 0,3 seconde gevormd tot een plaatje met een verdikking aan het uiteinde en met afmetingen van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm. De met deze samenstelling bereikbare minimale dichtheid bedraagt 0,79 g/cm^.
25 Voorbeeld II
Men mengde circa 45,36 kg polyfenyleenether-polystyreenhars-korrels door een tuimelbehandeling met 226,8 g azodicarbonamidepoeder. Het verkregen mengsel werd bij circa 282° C en een injectiesnelheid van 0,3 seconde gevormd tot een plaatje met een verdikking aan het uiteinde en met 30 afmetingen van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm. De met deze samenstelling bereikbare minimum dichtheid bedraagt 0,79 g/cm^.
Voorbeeld III
Men mengde circa 45,36 kg polyfenyleenether-polystyreenhars-• korrels door een tuimelbehandeling met 226,8 g 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-35 oxadiazin-2-on poeder. Het verkregen mengsel werd bij circa 282° C en een injectiesnelheid van 0,3 seconde gevormd tot een plaatje met een verdikking aan het uiteinde en met afmetingen van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm. De met deze samenstelling bereikbare minimum dichtheid bedraagt 0,93 g/cm^.
bad oric^Lq 6 3 6 6
, I
- 7 -
Voorbeeld IV
De mengsels van Voorbeelden I en II werden bij circa 282 °C gevormd tot plaatjes met een verdikking aan het uiteinde en met afmetingen van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm en een dichtheid van 0,85 g/cm^. De plaatjes werden dwars doorgesneden op afstanden van circa 5 10,2 cm, circa 20,4 cm, circa 30,6 cm en circa 40,8 cm vanaf de plaats van de verdikking en men onderzocht de dwarsdoorsneden. De uit het in Voorbeeld I beschreven mengsel gevormde plaatjes vertoonden een uniformere celstructuur dan de uit het in Voorbeeld II beschreven mengsel gevormde plaatjes; in de uit het mengsel van Voorbeeld II gevormde plaatjes waren grote holten 10 aanwezig bij de afstanden van circa 20,4 cm, circa 30,6 cm en circa 40,8 cm.
Voorbeeld V
Dit Voorbeeld beschrijft de bereiding van een concentraat.
Een mengsel van 80 gew.dln. polystyreen met grote slagvastheid, 5 gew.dln.
2,6-dimethylpolyfenyleenoxide, 15 gew.dln. trifenylfosfaat, 7,5 gew.dln.
15 azodicarbonamide en 2,5 gew.dln. 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on werd bij circa 238° C geëxtrudeerd. Het extrudaat vertoonde geen tekenen van ontleding van de beide opblaasmiddelen.
Voorbeeld VI
Vijf gew.dln. van het volgens Voorbeeld V bereide concentraat 20 werden met 100 gew.dln. polyfenyleenether-polystyreenhars, die trifenylfosfaat als vlamvertragend middel bevatte, aan een tuimelbehandeling in droge toestand onderworpen. Het mengsel werd met een Siemag Structomat vormmachine van 125 ton bij circa 293° C en injectiesnelheden van 0,3 en 0,9 seconde gevormd tot plaatjes van circa 15,2 cm bij circa 45,7 cm bij circa 0,64 cm.
3 25 De dichtheid van de plaatjes bedroeg 0 f85 g/cm . De plaatjes werden op afstanden van circa 10,2 cm, circa 20,4 cm, circa 30,6 cm en circa 40,8 cm van de verdikking gebroken; beide plaatjes vertoonden een fijne en uniforme celstructuur.
Voorbeeld VII
30 Een mengsel van 80 gew.dln. polystyreen met grote slagvastheid, 5 gew.dln. 2,6-dimethylpolyfenyleenoxide, 15 gew.dln. trifenylfosfaat en 10 gew.dln. azodicarbonamide werd bij circa 238° C geëxtrudeerd. Het extrudaat vertoonde tekenen van ontldeding van het opblaasmiddel, d.w.z. de korrels vertoonden celholten en dreven in water. Pogingen tot beheersing van 35 de ontleding van het opblaasmiddel door verlaging van de temperatuur leiden tot vastkleven;in de extrudeerinrichting en niet-economische extrusiesne1-heden. ^
8006366 De opschuimbare samenstellingen van de uitvinding verschaffen BAD ORIGINAL
« l ] - 8 - derhalve opgeschuimde voorwerpen met een lage dichtheid, een uniforme en fijne celstructuur, gladde oppervlakken en stabiele opblaasmiddelen.
Ofschoon de bovenstaande Voorbeelden beperkt zijn tot slechts enkele van de thermoplastische organische polymeren, dihydrooxadiazinonen 5 en amidederivaten van azodicarbonzuur die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, heeft de uitvinding betrekking op opschuimbare samenstellingen die dihydrooxadiazinonen volgens formule (1), amidederivaten van azodicarbonzuur volgens formule (4) en de in de bescnrijvingsinleiding vermelde thermoplastische organische polymeren bevatten.
8 0 0 6 36 6
BAD ORIGINAL
Claims (14)
- 2. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk dat R en R in formule (4) waterstof zijn. 1
- 3. Mengsel volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat het dihydrooxadiazinon 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on is.
- 4. Mengsel volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat de totale 20 gewichtshoeveelheid van (ii) en (iii) circa 0,1-10 gew.% van het mengsel bedraagt.
- 5. Mengsel volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat de gewichtsverhouding tussen (ii) en (iii) circa 80:20-20:80 bedraagt.
- 6. Mengsel volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat de ther-25 moplastische organische hars een polyfenyleenether is.
- 7. Mengsel volgens conclusie 6, met het kenmerk dat de polyfenyleenether een met polystyreen gemodificeerde polyfenyleenether is.
- 8. Mengsel volgens conclusie 7, met het kenmerk dat het polystyreen een polystyreen met hoge slagvastheid is.
- 9. Mengsel volgens conclusie 8, met het kenmerk dat de met styreen van hoge slagvastheid gemodificeerde polyfenyleenether een vlam-vertragende hoeveelheid van een vlamvertragende verbinding bevat.
- 10. Mengsel volgens conclusie 9, met het kenmerk dat het vlam- 35 vertragende middel trifenylfosfaat is. II. Mengsel volgens conclusies 2-10, gekenmerkt door circa 0,1-10 gew.% 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on en azodicarbonamide.
- 12. Mengsel volgens conclusie 11, met het kenmerk dat de gewichts verhouding tussen het 5-fenyl-3,6-dihydro-l,3,4-oxadiazin-2-on en het azodicarbonamide circa 80:20-20:80 bedraagt. BAD ORIGlS/fl. 0 6 3 6 6 , 1 - ίο -
- 13. Mengsel volgens conclusies 1-12 in de vorm van een droog poeder.
- 14. Mengsel volgens conclusies 1-12 in de vorm van korrels.
- 15. Door spuitgieten vormbaar concentraat volgens conclusie 1, 5 gekenmerkt door circa 1-30 gew.% (ii) en (iii).
- 16. Door spuitgieten vormbaar concentraat volgens conclusie 15, met het kenmerk dat de gewichtsverhouding tussen (ii) en (iii) circa 9:1-1:9 bedraagt. BAD ORIG&iÖlO 6 3 6 6
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US9701779 | 1979-11-23 | ||
US06/097,017 US4334030A (en) | 1979-11-23 | 1979-11-23 | Thermoplastic foamable blends |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8006366A true NL8006366A (nl) | 1981-06-16 |
Family
ID=22260330
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8006366A NL8006366A (nl) | 1979-11-23 | 1980-11-21 | Thermoplastische opschuimbare mengsels. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4334030A (nl) |
JP (1) | JPS5695935A (nl) |
AU (1) | AU540676B2 (nl) |
DE (1) | DE3042727A1 (nl) |
FR (1) | FR2470145A1 (nl) |
GB (1) | GB2063881A (nl) |
NL (1) | NL8006366A (nl) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58187807A (ja) * | 1982-04-28 | 1983-11-02 | Nippon Soken Inc | 車両用走行方向検知装置 |
US4500653A (en) * | 1983-09-14 | 1985-02-19 | Mobay Chemical Corporation | Blowing agents for thermoplastic compositions |
US4752625A (en) * | 1983-12-12 | 1988-06-21 | Mobil Oil Corporation | Thermoplastic foam molding |
US4598101A (en) * | 1983-12-12 | 1986-07-01 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US4535100A (en) * | 1983-12-12 | 1985-08-13 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US4598098A (en) * | 1983-12-12 | 1986-07-01 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US4598104A (en) * | 1983-12-12 | 1986-07-01 | Mobil Oil Company | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and method of forming same |
US4598100A (en) * | 1983-12-12 | 1986-07-01 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US4791145A (en) * | 1986-08-27 | 1988-12-13 | General Electric Company | Modified flame retardant polyphenylene ether resins having improved foamability and molded articles made therefrom |
US4728675A (en) * | 1986-08-27 | 1988-03-01 | General Electric Company | Modified flame retardant polyphenylene ether resins having improved foamability and molded articles made therefrom |
US4695594A (en) * | 1986-08-27 | 1987-09-22 | General Electric Company | Modified flame retardant polyphenylene ether resins having improved foamability and molded articles made therefrom |
US4728674A (en) * | 1986-11-03 | 1988-03-01 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether resins having improved foamability and methods of making the same |
US4684669A (en) * | 1986-11-03 | 1987-08-04 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether resins having improved foamability and methods of making the same |
US5272182A (en) * | 1992-12-03 | 1993-12-21 | General Electric Company | Blowing agent concentrate and compositions and article prepared therefrom |
US10591423B1 (en) | 2017-03-22 | 2020-03-17 | Northrop Grumman Systems Corporation | Inline fabric conductivity measurement |
EP3661917B1 (en) | 2017-08-04 | 2022-05-11 | Bayer Aktiengesellschaft | 6-((3-trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydropyridazin-3(2h)-one derivatives as pde3a and pde3b inhibitors for treating cancer |
JOP20200024A1 (ar) | 2017-08-04 | 2020-02-02 | Bayer Ag | مركبات ثنائي هيدروكساديازينون |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1012861A (en) * | 1961-10-21 | 1965-12-08 | Whiffen & Sons Ltd | Mixed blowing agents for producing cellular polymeric materials |
US3888801A (en) * | 1973-04-26 | 1975-06-10 | Uniroyal Inc | Gas-expanding polymers using hydrazodicarboxylates |
US4097425A (en) * | 1975-08-28 | 1978-06-27 | General Electric Company | Thermoplastic formable blends, a foaming method and products made thereby |
US4174432A (en) * | 1976-03-22 | 1979-11-13 | General Electric Company | Flame retardant rigid thermoplastic foams |
GB2045769B (en) * | 1979-03-27 | 1983-05-11 | Gen Electric | Thermoplastic foamable blends |
-
1979
- 1979-11-23 US US06/097,017 patent/US4334030A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-10-24 GB GB8034385A patent/GB2063881A/en not_active Withdrawn
- 1980-11-10 AU AU64240/80A patent/AU540676B2/en not_active Ceased
- 1980-11-13 DE DE19803042727 patent/DE3042727A1/de not_active Withdrawn
- 1980-11-18 FR FR8024411A patent/FR2470145A1/fr active Pending
- 1980-11-20 JP JP16273880A patent/JPS5695935A/ja active Pending
- 1980-11-21 NL NL8006366A patent/NL8006366A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2470145A1 (fr) | 1981-05-29 |
GB2063881A (en) | 1981-06-10 |
DE3042727A1 (de) | 1981-06-04 |
AU6424080A (en) | 1981-05-28 |
AU540676B2 (en) | 1984-11-29 |
JPS5695935A (en) | 1981-08-03 |
US4334030A (en) | 1982-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8006366A (nl) | Thermoplastische opschuimbare mengsels. | |
US4163037A (en) | Method for making thermoplastic foams | |
CA1066293A (en) | N-substituted tetrahalophthalimides as flame retardants | |
EP3119790B1 (en) | Dopo-based hybrid flame retardants | |
JP2012531504A (ja) | 難燃性発泡性ポリマー | |
KR101951964B1 (ko) | 난연제 시스템 | |
JPH02151650A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
KR20130044230A (ko) | 난연제 | |
JPH02283734A (ja) | 発泡性エンジニアリング熱可塑性組成物 | |
US3781233A (en) | Blowing agents | |
US4126590A (en) | Sulphonyltetrazoles as chemical blowing agents | |
JPS6028853B2 (ja) | 発泡性組成物とその用法 | |
US3894974A (en) | Hydrazoidicarboxylates used as blowing agents to form gas expandable polymeric materials | |
WO2001029124A1 (en) | Stabilized flame retardant additives and their use | |
NL8001772A (nl) | Thermoplastische opschuimbare mengsels. | |
GB1572659A (en) | Flameproofing agent compositions | |
US3058927A (en) | Self-extinguishing thermoplastic alkenyl aromatic polymer composition containing ammonium bromide, an anticorrosion agent, and a di (aralkyl) peroxide and method of preparing same | |
KR20210090190A (ko) | 난연제 및 이의 제조 공정 | |
JPH0730209B2 (ja) | 難燃性ポリマ−組成物 | |
CA1147500A (en) | Thermoplastic foamable blends | |
JP4201388B2 (ja) | 解離生成物の放出量が減少せしめられた着色ポリアセタール成形組成物 | |
JPH021761A (ja) | ホスホン酸のリチウム塩を含むポリマー組成物及び該リチウム塩 | |
US4101507A (en) | Stabilization of polyphosphazenes | |
JP4447863B2 (ja) | 帯電防止性樹脂組成物 | |
CA1102500A (en) | Thermoplastic foamable blends, a foaming method and products made thereby |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BV | The patent application has lapsed |