NL8004063A - Polymeermengsels van copolyamideimiden en bepaalde copolyimiden. - Google Patents
Polymeermengsels van copolyamideimiden en bepaalde copolyimiden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004063A NL8004063A NL8004063A NL8004063A NL8004063A NL 8004063 A NL8004063 A NL 8004063A NL 8004063 A NL8004063 A NL 8004063A NL 8004063 A NL8004063 A NL 8004063A NL 8004063 A NL8004063 A NL 8004063A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- repeating units
- copolyamideimide
- polymer
- copolyimide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/928—Polyimide or polyamide-acid formed by condensation of a polyamine with a polycarboxylic acid having at least three carboxyl groups or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
I * - eAj* I .
t } VO 0T03
Polymeermengsels van copolyamidexmiden en bepaalde copolyimiden.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe mengsels van polymeren, in het bijzonder op mengsels die bepaalde copolyamideïmiden met bepaalde copolyimiden omvatten.
In het Amerikaanse octrooischrift 3*708.^58 wordt een 5 reeks copolyimiden beschreven die zijn afgeleid van benzofenontetra-carbonzuurdianhydride (BTDA) en hetzij een mengsel van k^'-methyleen-bis(fenylisocyanaat) en tolueendixsocyanaat(2,H- en/of 2,6-isomeren) of een mengsel van de overeenkomstige diaminen. Een bijzondere voorkeurs-groep van copolyimiden die in die publicatie wordt genoemd, bevat onge-10 veer 70 - 90% van zich herhalende eenheden die zijn afgeleid van toiu-eendiïsocyanaat of het overeenkomstige diamine, waarbij de resterende 10 - 30% van de zich herhalende eenheden zijn afgeleid van !+,H'-me-thyleenbis(fenylisocyanaat) of het overeenkomstige diamine. De voomcem-de copolyimiden bezitten behalve hun uitstekende weerstand tegen hoge 15 temperaturen, een goede oplosbaarheid in dïpolaire organische oplosmiddelen, in het bijzonder de voomoemde voorkeursgroep van polymeren. Vanwege de stijfheid van de polyimideketens van de polymeren zijn echter bepaalde eigenschappen, zoals de rek- en de scheursterkte, van daaruit vervaardigde folies soms minder dan algemeen gewenst zou zijn. De Ame-20 rikaanse octrooischriften 3-7^7.696, 3.929.691 en 3.843.587 beschrijven verschillende aromatische polyamidexmiden, die amideimidebindingen bevatten, die karakteristiek ontstaan door de reactie van mengsels, zoals trimellietzuuranhydride en tereftaalzuur of isoftaalzuur met 4,4'-me-thyleenbis(fenylisocyanaat)'; of meer complexe copolyamideïmiden, die 25 ontstaan uit mengsels die naast de voomoemde karakteristieke componenten, nog een verder aromatisch dianhydride en zelfs een tweede aromatische diïsocyanaatcomponent (zie het Amerikaanse octrooischrift 3.843.587) bevatten.
Deze aromatische polyamidexmiden zijn gekenmerkt door 30 goede eigenschappen, waarbij echter hun glasovergangstemperaturen en aldus hun uiteindelijke weerstand tegen verhoogde temperaturen niet steeds zo hoog zijn als gewenst is. Er is nu gevonden dat door het eenvoudig mengen van een copolyimide volgens het Amerikaanse octrooischrift 3.708.458 met een copolyamidexmide, de rek- en de scheursterkte van uit 35 dergelijke mengsels gevormde voorwerpen, in het bijzonder die van films 8004063 2 of folies, sterk zijn verbeterd ten opzichte van de overeenkomstige eigenschappen van alleen uit het copolyimide gemaakte voorwerpen.
Verrassend is de ontdekking, dat fysische eigenschappen, zoals de (voortplantende) scheursterkte en der treksterkte-modulus-5 waarden voor folies, bereid uit 50/50 w/w-mengsels volgens de uitvinding waarden bereiken, die hoger zijn dan elk van de mengcomponenten afzonderlijk.
Verder is het verwekingspunt en aldus, de hoge tempera-tuurweerstand van voorwerpen gevormd uit de mengsels van de uitvinding 10 hoger dan het verwekingspunt van het polyamideïmide alleen.
De uitvinding omvat aldus een polymeermengs.el bestaande uit (A) ongeveer 10-35 gew.# van een copolyimide met de zich herhalende eenheden volgens formule 1 van het formuleblad, waarin 15 ongeveer 10 - 30# van deze eenheden gelijk zijn aan die, waarin R een groep volgens formule U voorstelt, waarbij de rest van deze eenheden gelijk zijn aan die waarin R een groep voorstelt volgens formules 5 of 6 van het formuleblad, alsmede mengsels daarvan; en (B) ongeveer 90-5 gew.# van een eopolyamideimi.de met 20 ongeveer J0 - 90 gew.# van de zich herhalende eenheden volgens formule 2 van het formuleblad, waarbij de resterende 10# van de zich herhalende eenheden formule 3 van het formuleblad hebben.
De uitvinding omvat tevens polymeeroplossingen bestaande uit een dipolair aprotisch oplosmiddel en de als boven beschreven 25 polymeermengsels.
De mengsels van de uitvinding kunnen voor elk van de doeleinden worden toegepast waarvoor hoge temperatuur-bestendige poly-imiden gewoonlijk worden toegepast. De mengsels kunnen b.v. worden geperst tot naafbussen, afdichtvlakken, elektrische isolatoren, compressor-30 schoepen en bladen, zuigers en zuigerringen, tandwielen, schroefgelei-ders, kammen, nokken, remvoeringen, koppelingsvlakken, scheurmiddelen, enz.
De oplossingen van de mengsels kunnen worden toegepast bij de bereiding van bekledingssamenstellingen waardoor zij kunnen wor-35 den toegepast voor het bekleden van draden en decoratieve glazuren en voor het gieten of versproeien van folies op een reeks van substraten, 800 4 0 63 * , Λ 3 zoals metalen, vuurvaste stoffen, weefsels, polymere stoffen, enz. De oplossingen van de mengsels kunnen verder worden toegepast voor het spinnen van hoge temperatuur-Destendige vezels.
De in organische oplosmiddelen oplosbare polymeermeng-5 seis van de uitvinding vertonen tevens voordelen ten opzichte van tot dusver bekende hoge temperatuur-bestendige polyamiden, doordat zij in verband met hun eigenschappen toegepast kunnen worden, voor het vervaardigen van voorwerpen, waarin versterkende en modificerende vulstoffen, en dergelijke zijn opgenomen. Aldus kunnen vulstoffen, zoals glasvezels, 10 koolvezels, grafiet, molybdeendisulfïde (voor het verlenen van smeer-baarheid), poedervormige metalen, zoals aluminium, koper en dergelijke en schuurmiddelen (voor het vervaardigen van slijpschijven, enz.) worden toegevoegd aan oplossingen van de oplosbare mengsels van de uitvinding en daarmede grondig worden gemengd alvorens het oplosmiddel wordt verwij-15 derd, gevolgd door persen onder verhitting of door dergelijke technieken, die noodzakelijk zijn om het gewenste artikel te vervaardigen. Andere verwerkingsvoordelen die het gunstige gevolg zijn van de hoge tem-peratuurweerstand, de oplosbaarheid en de thermoplastieiteit van deze mengsels van de uitvinding, zullen duidelijk zijn.
20 De nieuwe mengsels van de uitvinding omvatten het als boven gedefinieerde copolyimide (Ai in een hoeveelheid van ongeveer 10 - 95 gew. %, met het als boven gedefinieerde copolyamideïmide (B)_ in de complementaire hoeveelheid van ongeveer 90-5 gew. %. Ih een voorkeursmengsel van de uitvinding zijn (A) en (B) aanwezig in hoeveelheden van 25 resp. 50 - 80 gevr.% en 50 - 20 gew.
De mengsels volgens de uitvinding kunnen zoals in de polymeertechniek bekend is, in elke geschikte vorm worden gebracht, zoals door droog mengen, mengen in oplossing, mengen door versproeien, en dergelijke. Ih een voorkeursuitvoeringsvorm worden het copolymeer (A) 30 en het copolyamideïmide (B), bij voorkeur beide in fijnverdeelde vorm, eencoudig droog gemengd door de twee stoffen te mengen, waarbij elk geschikt middel voor het mengen van poedervormige materialen kan worden toegepast, in de gewichtshoeveelheden die binnen de bovengenoemde gebieden vallen. Indien slechts kleine hoeveelheden componenten worden ge-35 combineerd, dan kan mengen met de hand worden toegepast. Da het geval van grote hoeveelheden (A) en (B) wordt bij voorkeur het mengen met een machine toegepast, waarbij kogelmolens, Henschel-mengers, poedermolens, 800 4 0 63 h en dergelijke worden toegepast.
Ih een andere uitvoeringsvorm wordt mengen in oplossing toegepast, waarbij een, maar bij voorkeur beide ingrediënten, in bet oplosmiddel worden opgelost en de twee oplossingen daarna worden ge-5 combineerd onder toepassing van elke geschikte methode bekend voor het mengen van oplossingen. De hoeveelheid van elke gebruikte polymeeroplos-sing wordt, afhankelijk van het vastestof-gehalte van het polymeer van elke oplossing zodanig gekozen, dat het gewiehtspercentage van (A) en (B), dat in de eindoplossing aanwezig is, binnen de bovenvermelde gren-10 zen zal vallen.
Het gewiehtspercentage polymeer-vaste stof in de respectieve oplossingen van (A) en (B) en in de eindpolymeermengoplossing is niet bijzonder kritisch, maar wordt naargelang van de omstandigheden gekozen. Het vastestofgehalte voor elk van de voornoemde oplossingen 15 kan karakteristiek ongeveer 5-50 gew.% bedragen.
De voor (A) en (Bi toegepaste oplosmiddelen zijn di-polaire, aprotische oplosmiddelen en kunnen voor elke component gelijk of verschillend zijn, zodat de polymeermengsels volgens de uitvinding in ten minste éên dipolair aprotisch oplosmiddel worden opgelost. Ter 2o illustratie maar niet als beperkend bedoeld worden de volgende oplosmiddelen genoemd: dimethylf ormamide, dimethylaceetamide, dimethylsulfoxy-de, dimethylsulfon, hexamethylfosforamide, N-methylpyrrolidon, tetra-methyleensulfon, tetramethylureum, pyridine, en dergelijke. De polymeermengsels kunnen in oplossing blijven en als zodanig worden toegepast in-25 dien men films, folies, vezels of het impregneren van laminaten beoogt. Haar keuze kan het vastestof mengsel desgewenst volgens op zichzelf bekende technieken worden verkregen. Door b.v. niet-oplosmiddelen voor de polymeren (Aj en (B) toe te voegen, zoals aeeton, tetrahydrofuran, methylethylketon, chloroform, xyleen, benzeen, hexaan, en dergelijke zal 2Q het polymeermengsel uit de dipolaire aprotische oplossing neerslaan en kan het daaruit worden geïsoleerd.
Het copolyamideimide (Al dat de zich herhalende eenheden • - volgens formule 1 omvat wordt bereid volgens de procedures, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.TO8.U58 als boven genoemd, waarnaar 25 wordt verwezen voor nadere bijzonderheden van deze hereidingstechnieken.
In een voorkeurspolymeermengs el volgens de uitvinding bestaat 20% van de zich herhalende eenheden volgens formule 1 uit die, waarin R de H, k1-methyleenbisfenyleengroep voorstelt, waarbij in de rest 8004063 5 van deze eenheden R de 2,tolueengroep, 2,6-tolueengroep, of mengsels daarvan voorstelt.
Het copolyamideïmide (B) dat de zich herhalende eenheden volgens de formules 2 en 3 omvat, -wordt gemakkelijk "bereid volgens 5 de methoden van het Amerikaanse octrooischrift 3.929.691, waarnaar voor "bijzonderheden wordt verwezen. Aldus wordt het copolyamideïmide (B) gemakkelijk verkregen door de reactie van een mengsel van trimelliet- i zuuranhydride en isoftaalzuur, in molaire hoeveelheden van ongeveer 70 - 90% van de eerste en ongeveer 30 - 10% van de laatste, met ongeveer 10 een equivalente 100 mol% hoeveelheid van h,4f-methyleenbis(fenylisocya-naat) volgens de procedure als vermeld in het voomoemde octrooischrift.
In een voorkeurspolymeermengsel volgens de uitvinding omvat het copolyamideïmide (B) ongeveer 80% van de zich herhalende eenheden volgens formule 2 met als resterende 20% die volgens formule 3· 15 Het is verrassend dat de droge polymeermengsels volgens de uitvinding in geperste voorwerpen kunnen worden omgezet onder betrek-kelijk milde temperatuur- en drukomstandigheden, ongeacht de grote hoeveelheid van het in het mengsel aanwezige copolyimidemateriaal. De voorwerpen worden gemakkelijk verkregen door hen hij een temperatuur 20 van ongeveer 300 - 350°C onder een druk van ongeveer iko - J00 "bar met gebruikelijke persvorminrichtingen op op zichzelf bekende wijze te pers-vormen. Tevens kunnen de mengsels door sinteren worden samengeperst.
De meest verrassende eigenschappen worden waargenomen in de uit de polymeermengsels van de uitvinding verkregen films en fo-25 lies. De folies worden gekenmerkt door een uitstekende rek en scheur-sterkte ongeacht de aanwezigheid van de copolyimxdecomponent, terwijl zij tevens een onverwacht hoge modulus en voortplantingsscheursterkte hebhen. De films of folies worden gevormd uit oplossingen van polymeer-mengsel onder toepassing van standaard filmvormende technieken, zoals 30 die in de techniek bekend zijn. Oplossingen kunnen geschikt worden gegoten op glas, metaal, vuurvaste stoffen en der gelijke terwijl, wanneer reproduceerbare filmdikten zijn gewenst, het de voorkeur heeft een af-strijkmes, dat van tevoren op de juiste speling is afgesteld, over de gegoten oplossing te laten passeren.
35 De film wordt gemakkelijk gehard door deze langzaam tot een temperatuur van ongeveer 220 - 275°C te verhitten, bij voorkeur on- ο η n i η «τ 6 der verlaagde druk, wanneer de hogere temperaturen worden bereikt. In een hardingsmethode, die de meeste voorkeur heeft, wordt de gegoten film eerst verhit tot een temperatuur van ongeveer 60 - 100°C gedurende een periode van ongeveer 2 - b uur, gevolgd door verhitting tot ongeveer 5 200 - 225°C gedurende 2-8 uur onder een -vacuum van ongeveer 10,-0,1 mm kwik, en tenslotte tot ongeveer 225°C — 275°C gedurende ongeveer 0,5 - 1,0 uur.
De folies kunnen desgewenst gemakkelijk worden georiënteerd door alle of enkele van de bovengenoemde hardingstrappen uit te 10 voeren, terwijl de folies onder een bepaalde gewenste richting onder spanning worden gehouden.
De volgende voorbeelden welke niet beperkend zijn bedoeld geven een verdere toelichting op de uitvinding.
Bereiding 1 15 Een voorgedroogde reactor met een volume van 7,6 1 werd geladen met 6ik,82 g (3,20 mol) trimellietzuuranhydride en 132,90 g (0,80 mol) isoftaalzuur. De reactor werd.uitgemst met thermometer, condensor, roerder en stikstofinlaat.
In een droge fles met een inhoud van 1,9 1, werd 20 1000,96 g (U,0 mol) UjU’-methyleenbiisifenylisocyanaatl (MDI) afgewogen, gevolgd door 4-3^ ml N-methylpyrrolidon (NMP), dat het MDI oploste. De MDI-oplossing werd aan de reactor toegevoegd, gevolgd door 3650 ml NMP, dat was gebruikt om de fles, waarin het MDI was afgewogen te spoelen.
Bij een roersnelheid van 65 toeren/minuut en in een 25 stikstofatmosfeer werd de oplossing gedurende een periode van 3 uur en bO minuten van 53 tot 1T0°C verhit en gedurende een verdeieuur en 5 minuten periode op 169 - 171°C verhit.
Aldus verkreeg men een 25 gew. #' s oplossing in NMP van een statistisch copolyamideïmide, waarin bij benadering 80# van de zich 30 herhalende eenheden de structuur volgens formule 2a en bij benadering 20# van de zich herhalende eenheden de structuur volgens formule 3 van het formuleblad had. Bet copolyamideïmide had een bij 30° (0,5#
In NMP) = 0,603.
De massaviscositeit van het monster van de polymeeroplos-35 sing werd bepaald volgens de Brookfleld-methode bij ongeveer 23°C en bleek 10.880 cps. te zijn. (Gemiddelde van 5 bepalingenI.· 800 4 0 63 * 4 τ
Folies ran het copolyamide "mide worden verkregen door de 25%'s MP-oplossing op schone glasplaten te gieten onder toepassing van een Gardner af strijkmes, dat was ingesteld op een speling van 500 micrometer (mes, vervaardigd door Gardner laboratory, Inc. Bethesda, 5 Maryland).
De gietsels werden eerst gedurende 3»5 uur bij 100°C
en daarna onder een druk van ongeveer 0,1 m kwik gedurende 8 uur bij 220°C en tenslotte gedurende 0,5 - 0,75 uur bij 250°C gedroogd.
De aldus verkregen folies werden door de volgende eigen- 10 schappen gekenmerkt:
Treksterkte kg/cm^ 1029,7
Hek {%) 18,9
Modulus kg/crn^ 15848
Begin-scheursterkte (kg/cm) 296 15 Yoortplantende. scheur
(’’Propagating tear” I
’’Gespleten scheur” (g/micrometer 0*32
(’’split tear" J
Filmhelderheid: uitstekend
Bereiding 2 20 Met de procedure volgens het Amerikaanse octrooischrift 3.708.458 werd een 21$'s (gewicht) oplossing in dimethylforcnamide bereid van een statistisch copolyimide, waarin bij benadering 20% van de zich herhalende eenheden de structuur volgens formule 7 en bij benadering 80% de structuur volgens formule 8 hadden. Het copolyimide had een bij 25 30° (0,5$ in DMF) = 0,85.
De massaviscositeit van een monster van de polymere oplossing werd bepaald volgens de Brookfield-methode bij ongeveer 25°C en bleek 32.000 cps. te zijn.
Folies van het copolyimide werden gemaakt door 500 30 micrometer dikke lagen van de 21$'s DMF-oplossing op glazen platen te gieten onder toepassing van het afstrijkmes als beschreven in bereiding 1.
De gietsels werden gedroogd, daarna op frames bij 220°C gedurende 6 uur gehard, gevolgd door een 2 uur's periode, waarbij de temperatuur van 220 tot 255°C werd opgevoerd, waarna langzaam werd ge— 35 koeld,
De aldus verkregen folies worden door de volgende eigen- 800 40 63 8 2 schappen gekenmerkt:
Treksterkte kg/cm 1307,6
Rek {%) 9,2
Modulus (kg/crn^) 2b.220 5 Begin-scheursterkte (kg/cm). 222
Voortplantende scheur 0,21 ’’Gespleten scheur''(g/mierometer)
Filmhelderheid uitstekend
Voorbeeld I
10 Een polymeeroplossing volgens de uitvinding werd bereid door een monster van de copolyamideïmideoplossing, bereid volgens bereiding 1, te mengen met een monster van de copolyimideoplossing, bereid volgens bereiding 2. De twee oplossingen werden in een zodanige hoeveelheid gemengd dat een vastestof-gehalte in het eindmengsel van 90 gew.% 15 van het c op oly amide op 10 gew.Ia van het copolyimide werd verkregen.
De twee viskeuze polymeeroplossingen werden gedurende 2b uur gemengd in een mechanische tuimelaar. Er werden drie afzonderlijke folies uit de polymeeroplossing gegoten onder toepassing van een mes met een speling van 500 micrometer en de inrichting en de werkvij-20 ze als beschreven in bereiding 1. Het harden van de films werd door de volgende droogtrappen tot stand gebracht:
Eerst bij 30°C gedurende verscheidene uren, daarna bij 100°C gedurende verscheidene uren, gevolgd bij 220°C onder vacuum (ongeveer 0,1 mmHg) gedurende 8 uren, tenslotte bij 250°C gedurende 15-30 25 minuten.
De folies hadden de volgende eigenschappen:
Trekst erkte kg/ cm^ 1015,7
Rek (%) 17,1
Modulus kg/cm^ 15.659 30 Begin-scheursterkte (kg/cm). 291
Voortplantende scheur "Gespleten scheur" (g/micrometer) 0,33
Filmhelderheid uitstekend
Voorbeeld II
35 Een polymeeroplossing volgens de uitvinding, die een vastestofgehalte van 50/50 gew.% copolyaoideïmide/cpolyimide bevatte, 800 4 0 63 9 werd bereid met de oplossingen en de procedure als-beschreven in voorbeeld I. Er werden 3 folies uit de polymeeroplossing gegoten onder toepassing van een mes met een speling van 500 micrometer, alsmede de inrichting en de werkwijze als boven beschreven.. De filmfolies werden ge-5 hard in een luchtoven bij 80 - 100°C gedurende ongeveer- 3 uur (folies werden troebelig), daarna 22Q°C onder vacuum (ongeveer 0,1 mmHg) gedurende 8 uren, tenslotte bij 250°C gedurende ongeveer 30 minuten.
De folies werden door de volgende eigenschappen gekenmerkt: 10 Treksterkte (kg/crn^) 1102,5
Hek (%] 13,6
Modulus (kg/cm2] 25.830
Begin-scheursterkte (kg/cm] 26k
Voortplantende scheur 15 "Gespleten scheur" (g/micrometer] 0,3^·
Filmhelderheid . · enigszins troebe lig
Een tweede 50/50 gew. % polymeeroplossing volgens de uitvinding werd bereid met dezelfde copolyimideoplossing als beschreven 20 in bereiding 2. De toegepaste copolyamideimideoplossing was identiek bereid-als volgens de procedure beschreven in bereiding 1, maar in 'een verschillende partij.
Folies werden verkregen uit de copolyimideoplossing (PI), de copolyamideimideoplossing (PAI)’ en het 50/50^-mengsel (PAI/Pl) volgens 25 de procedure als boven beschreven.
De TMA (thermo-mechanische analyse) verwekingspunten werden voor de drie folies bepaald met de Dupont 990 Thermal Analyzer in de TMA-methode onder toepassing van een 50 g belasting op de penetra-tiesonde.
30 PI * 275°C
PAI = 25T°C FAI/PI = 270°C
Voorbeeld III
Een polymeeroplossing volgens de uitvinding, die een 35 vastestofgehalte van 20/80 gew.% copolyamideimide/copolyimide bevatte, werd bereid onder toepassing van de oplossing en de procedure beschreven 8004063 10 in voorbeeld I. Er werden 3 films gegoten bij een afstrijkmes-speling van 500 micrometer onder toepassing van de inrichting en methode als boven beschreven. Door de hoge massaviscositeit van de gegoten polymeer-oplossing werd er een aantal strepen (zichtbare lijnen! in de gemaakte 5 folies zichtbaar. De streepvotming heeft geen invloed op de filmeigen-schappen of helderheid.
Treksterkte (kg/cm2) 1317Λ
Rek (%) 10,8
Modulus (kg/cm2l 22.1^07 10 Begxn-scheursterkte (kg/cmï 235
Voortplantende scheur "Gespleten scheur" (g/micrometer! Q,28
FiImhelderheld uitstekend
Voorbeeld IV
15 Een 13 gew.%'s oplossing in tetramethyleensulfon van het copolyamideïmide als bereid in bereiding nr. 1 werd in water geëx-trudeerd onder vorming van vaste strengen van het polymeer. De strengen werden fijngehakt en grondig gedroogd en daarna zodanig in een Fitz-molen gemalen tot een poeder, dat zij afmetingen tussen 0,15 en Q,b2 mm hadden, 20 gevolgd door een verdere sortering, waardoor deeltjes met afmetingen boven 0,25 mm werden uitgezeefd.
Een oplossing van het copolyimide verkregen volgens bereiding 2 werd in water geëxtrudeerd onder toepassing van de voornoemde procedure, terwijl de strengen in een Fitz-molen werden gemalen tot een 25 poeder met afmetingen van 0,15 - 0,^2 mm deeltjesgrootte. Een droog 50/50 gew. %'s mengsel volgens de uitvinding werd bereid door met de hand grondig gelijke gewichtsdelen van de twee bovenvermelde polymeerpoeders te mengen.
Geperste platen van elk van de uitgangspolymeren en van 30 het mengsel werden verkregen onder toepassing van een roestvrij stalen vorm met afmetingen van 6,3 x 10 x 0,25 cm. De poeders werden in de vorm geladen en samengeperst onder de volgende omstandigheden:
Copolyamideïmide: 33Q°C, 210 kg/cm.2, 5 minuten
Copolyimide: 320°C, 28Q kg/cm2, 5 minuten
o O
35 50/50 mengsel: 330 C, 280 kg/cm 5 minute.
De eigenschappen van de geperste stukken waren als volgt: 8004063 11
Copolyamideimide Copolyimide 50/50 Mengsel
Treksterkte, kg/cm^ 1183,7 1078 1026,2
Elasticiteitsmodulus, kg/csF 10102 21931 21812
Eek, % 27,1 7,3 9,0 5 Izod slagsterkte 0,3 cm kerf cm/kg/cm kerf 106 37,6 57,2 (ft/lbs/inch kerf) 3,99 1,U2 2,16 800 40 63
Claims (10)
1. Polymeermengsel, omvattende (A) ongeveer 10-95 gew.$ van een copolyimide met de zich herhalende eenheden volgens formule 1, waarin ongeveer 10 - 30$ van de zich herhalende eenheden gelijk is aan die waarin R een groep volgens formule k voor stelt, terwijl de rest 5 van de eenheden wordt voorgesteld door‘eenheden waarin R een groep is voorgesteld door formule 5, 6 en mengsels daarvan; alsmede (B) ongeveer 90-5 gew.$ van een copolyamideimide met ongeveer 70 - 90 gew. % van de zich herhalende eenheden volgens formule 2, waarbij de resterende 30 - 10% van de zich herhalende eenheden formule 3 heeft.
2. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het copolyimide (A) ongeveer 20% van de zich herhalende eenheden, waarin R een groep volgens formule ^ voorstelt, bezit, terwijl de rest van deze eenheden wordt voorgesteld door die, waarin R een groep voorstelt, gekozen uit de formules 5 en 6 alsmede mengsels daarvan.
3. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het copolyamideimide (B) ongeveer 80$ van de zich herhalende eenheden volgens formule 2 bevat, terwijl de resterende 20$ van de zich herhalende eenheden formule 3 bezit. U. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, 20 dat ongeveer 50 - 80 gew. $ van het copolyimide (A). aanwezig is en het copolyamideimide (B) in de overblijvende 50/20 gew.$ aanwezig is.
5. Polymeermengsel omvattende (A) ongeveer 50 - 80 gew.$ van een copolyimide met de zich herhalende eenheden volgens formule 1, waarin ongeveer 20$ van de zich herhalende eenheden die zijn waarin R 25 een groep volgens formule k voorstelt en de rest van deze eenheden die zijn, waarin R een groep volgens formule 5 of 6, alsmede mengsels daarvan voorstelt en (Bi ongeveer 50 - 20 gew.$ van een copolyamideimide met ongeveer 80$ van de zich herhalende eenheden volgens formule 2, waarbij de resterende 20$ uit de zich herhalende eenheden volgens formule 30 3 bestaat.
6. Polymeermengsel volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat ongeveer 50 gew. $ van het copolyimide (A). en ongeveer 50$ van het copolyamideimide (B) aanwezig is.
7· Polymeeroplossing, bestaande uit een dipolair aprotisch 8004063 oplosmiddel en een vastestof-gehalte, omvattende (A] ongeveer 10-95 gew.$ van een copolyimide met de zich herhalende eenheden volgens formule 1, waarin ongeveer 10 - 30$ van de zich herhalende eenheden gelijk zijn aan die waarin R een groep volgens formule k voorstelt en de rest 5 van deze eenheden gelijk is aan die, waarin R een groep volgens formules 5 of 6 voorstelt, alsmede mengsels daarvan en (b) ongeveer 90-5 gew.$ van een copolyamideimide met ongeveer J0 - 90$ van de zich herhalende eenheden volgens formule 2, waarbij de resterende 30 - 10$ uit zich herhalende eenheden met formule 3 bestaat.
8. Polymeer oplos sing volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het copolyimide (A] ongeveer 2Q gew.$ zich'herhalende eenheden, waarin R een groep volgens formule b voorstelt bezit, en de rest van deze eenheden bestaat uit die, waarin R een groep gekozen uit formules en 6 voorstelt en mengsels daarvan, terwijl het copolyamideimide (3) 15 uit ongeveer 80$ van de zich herhalende eenheden volgens formule 2 bestaat, waarbij de resterende 2Q$ van de zich herhalende eenheden formule 3 heeft.
9- Polymeeroplossing volgens conclusie 8r met het kenmerk, dat het copolymeer (Aj aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 50 -20 80 gev.$ en het copolyamideimide (3) in de resterende 50 - 20 gew.$ aan wezig is.
10. Polymeeroplossing volgens conclusie 9,-met het kenmerk, dat (A) en (B) aanwezig zijn in een gewichtspercentageverhouding van ongeveer 50/50.
11. Folie verkregen uit een polymeeroplossing volgens con clusies 7» 8, 9 of 10. 8004063
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/058,798 US4225686A (en) | 1979-07-19 | 1979-07-19 | Blends of copolyimides with copolyamideimides |
| US5879879 | 1979-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004063A true NL8004063A (nl) | 1981-01-21 |
Family
ID=22018993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8004063A NL8004063A (nl) | 1979-07-19 | 1980-07-15 | Polymeermengsels van copolyamideimiden en bepaalde copolyimiden. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4225686A (nl) |
| JP (1) | JPS5839457B2 (nl) |
| BE (1) | BE884393A (nl) |
| DE (1) | DE3024781C2 (nl) |
| FR (1) | FR2461737B1 (nl) |
| GB (1) | GB2054621B (nl) |
| NL (1) | NL8004063A (nl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4481339A (en) * | 1983-09-15 | 1984-11-06 | General Electric Company | Acid-extended copolyamideimides and method for their preparation |
| CA1269782A (en) * | 1984-01-31 | 1990-05-29 | Gary T. Brooks | Injection moldable-polyamide-imide-phthalamide copolymers containing polyetherimides |
| JPS62295947A (ja) * | 1986-06-14 | 1987-12-23 | Yobea Rulon Kogyo Kk | 全芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
| ATA251486A (de) * | 1986-09-19 | 1988-03-15 | Greber Gerd | Verfahren zur herstellung von neuen loeslichen und/oder schmelzbaren polyamidimid-polyimidblockcopolymeren |
| US5288843A (en) * | 1987-05-20 | 1994-02-22 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
| KR920002156B1 (ko) * | 1987-06-05 | 1992-03-12 | 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤 | 폴리이미드 수지조성물 |
| JPH0375355U (nl) * | 1989-11-27 | 1991-07-29 | ||
| JPH03177469A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-08-01 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | ワニス |
| BE1006628A3 (nl) * | 1993-01-14 | 1994-11-03 | Dsm Nv | Polymeersamenstelling. |
| TWI640352B (zh) * | 2016-04-14 | 2018-11-11 | Taiwan Textile Research Institute | 多孔濾材及其製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3852106A (en) * | 1967-06-30 | 1974-12-03 | Du Pont | Polyamide-imide polymer having an ordered structure |
| US3592952A (en) * | 1968-02-27 | 1971-07-13 | Du Pont | Blends of aromatic polyamide with aromatic polyamide-acid and/or polyimide |
| FR1603108A (nl) * | 1968-06-04 | 1971-03-22 | ||
| US3615913A (en) * | 1968-11-08 | 1971-10-26 | Westinghouse Electric Corp | Polyimide and polyamide-polyimide as a semiconductor surface passivator and protectant coating |
| FR1600067A (nl) * | 1968-12-30 | 1970-07-20 | ||
| US3843587A (en) * | 1969-05-16 | 1974-10-22 | Schenectady Chemical | Polyamide-imide resins prepared from the reaction of aromatic diisocyanates with mixtures of polycarboxylic acids and anhydrides |
| US3533997A (en) * | 1969-05-28 | 1970-10-13 | Du Pont | Crosslinkable polyamide-acids and polyimides and crosslinked polymeric products made therefrom |
| GB1354926A (en) * | 1970-09-25 | 1974-06-05 | Upjohn Co | Polyimides |
| US3702788A (en) * | 1971-03-05 | 1972-11-14 | Minnesota Mining & Mfg | Insulated electrical conductors coated with polyimide-amide modified polyimide |
| US3708458A (en) * | 1971-03-16 | 1973-01-02 | Upjohn Co | Copolyimides of benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride and mixture of diisocyanates |
| JPS5419413B2 (nl) * | 1971-09-20 | 1979-07-14 | ||
| JPS5121510B2 (nl) * | 1971-10-06 | 1976-07-02 | ||
| JPS5146916A (ja) * | 1974-10-18 | 1976-04-22 | Mitsubishi Electric Corp | Fudojikihetsudo |
| US4107125A (en) * | 1976-07-01 | 1978-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crosslinked aromatic polyimides and articles made therefrom |
-
1979
- 1979-07-19 US US06/058,798 patent/US4225686A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-06-30 DE DE3024781A patent/DE3024781C2/de not_active Expired
- 1980-07-04 GB GB8021993A patent/GB2054621B/en not_active Expired
- 1980-07-15 NL NL8004063A patent/NL8004063A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-07-17 JP JP55098139A patent/JPS5839457B2/ja not_active Expired
- 1980-07-18 FR FR8015931A patent/FR2461737B1/fr not_active Expired
- 1980-07-18 BE BE0/201466A patent/BE884393A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2461737A1 (fr) | 1981-02-06 |
| DE3024781C2 (de) | 1982-07-01 |
| JPS5839457B2 (ja) | 1983-08-30 |
| FR2461737B1 (fr) | 1986-03-14 |
| GB2054621B (en) | 1983-06-29 |
| DE3024781A1 (de) | 1981-02-12 |
| GB2054621A (en) | 1981-02-18 |
| JPS5653149A (en) | 1981-05-12 |
| BE884393A (fr) | 1981-01-19 |
| US4225686A (en) | 1980-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4016140A (en) | Amide-imide copolymer moldings and method of preparation | |
| US7758781B2 (en) | Blends of high temperature resins suitable for fabrication using powdered metal or compression molding techniques | |
| JPH03502110A (ja) | 加工性ポリイミドブレンド | |
| JP6604588B2 (ja) | ２−フェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル類を用いたワニス、および成形性に優れるイミド樹脂組成物および優れた破断伸びを有する硬化樹脂成形体ならびにそれらを用いたプリプレグ、イミドプリプレグおよび耐熱性および機械強度に優れる繊維強化素材 | |
| JPS62283155A (ja) | ポリアリーレンサルファイド組成物の製造方法 | |
| NL8004063A (nl) | Polymeermengsels van copolyamideimiden en bepaalde copolyimiden. | |
| EP2995649B1 (en) | Polyimide resin composition comprising terminal-modified imide oligomer prepared using 2-phenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether and aromatic thermoplastic polyimide prepared using oxydiphthalic acid, varnish, polyimide resin composition molded article having excellent heat resistance and mechanical properties, prepreg, and fiber-reinforced composite material containing said prepreg | |
| US5137985A (en) | Miscible blends of polybenzimidazoles and polyamide-imides having fluorine-containing linking groups and process for preparation of the blends | |
| US3573260A (en) | Process of preparing solid molding powder from polytrimellitate amideimides | |
| DE2342464A1 (de) | Polyamid-polyamidsaeure-blockcopolymere | |
| US3748304A (en) | Amide-imide copolymers | |
| US4579773A (en) | Laminates | |
| JP6332528B2 (ja) | ２−フェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル類を用いた末端変性イミドオリゴマーとオキシジフタル酸類を用いた芳香族熱可塑性ポリイミドにより作製されたポリイミド樹脂組成物、およびワニス、および耐熱性や機械的特性に優れたポリイミド樹脂組成物成形体、およびプリプレグ、およびその繊維強化複合材料 | |
| CA2009078A1 (en) | Polyamide-imide polymers having fluorine-containing linking groups | |
| EP0304913A2 (en) | Terminal-modified imide oligomer and solution composition of the same | |
| US4933132A (en) | Process of making a shaped article from intermediate molecular weight polyimides | |
| US4954609A (en) | Intermediate molecular weight fluorine containing polymide and method for preparation | |
| DE112007003540B4 (de) | Polyimid-Copolymere und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE69821664T2 (de) | Wärmehärtbare Harzzusammensetzung | |
| US4115372A (en) | Novel copolyamideimides | |
| US3817927A (en) | Production of soluble polyimides | |
| EP0559667B1 (de) | Thermoplastisch verarbeitbares aromatisches polyetheramid | |
| US5162454A (en) | Polyamide-polyimide block copolymers | |
| Popova et al. | Carbon-reinforced plastics based on hybrid polyimide-organosilicon binders | |
| JPH01299871A (ja) | ポリアミド酸溶液およびポリイミドの粉末の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: DOW CHEMICAL COMPANY. THE - |
|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |