NL8002004A - Werkwijze voor de bereiding van alkoxy alanaten van aardalkali metalen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van alkoxy alanaten van aardalkali metalen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002004A NL8002004A NL8002004A NL8002004A NL8002004A NL 8002004 A NL8002004 A NL 8002004A NL 8002004 A NL8002004 A NL 8002004A NL 8002004 A NL8002004 A NL 8002004A NL 8002004 A NL8002004 A NL 8002004A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- alkaline earth
- reaction
- earth metal
- process according
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 16
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 31
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002481 alumanyl group Chemical group [H][Al]([H])[*] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- -1 sodium aluminum hydride Chemical compound 0.000 description 1
- NTOCDDPMRUNYHP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2,4,5-trichlorophenoxy)ethyl sulfate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)OCCOC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl NTOCDDPMRUNYHP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
803125/vdV/ak t u _ 1 _
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van alkoxy alanaten van aardalkali metalen·
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het 5 bereiden van alkoxy alanaten van aardalkalimetalen met de algemene formule waarin H een aardalkali metaal, OE een alkoxy groep van een primaire, secundaire of tertiaire alcohol waarin B een alifatische, cycloalifatische of aromatische groep voorstelt, n een getal is tussen 0,3 en 3,5 en E ook 10 functionele groepen kan bevatten zoals OE1, SB*, NE*.,, waarbij H' gelijk is aan de betekenis van de groep B·
De bovengenoemde verbindingen zijn reeds beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage 78*11335 van 16 november 1978« Deze aanvrags beschrijft een werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen, door het 13 laten reageren van een aardalkalimetaalalanaat met een alcohol· Deze reactie bezit het nadeel dat men uit moet gaan van aardalkalimetaalalanaten welke verbindingen niet altijd beschikbaar zijn en in het algemeen een langdurige en arbeidsintensieve bereiding en zuivering vereisen, terwijl de reactie ook leidt tot verlies aan hydridewaterstof· 20 Gevonden is nu dat men de verbindingen van de bovenge noemde formule kan bereiden zonder deze nadelen door een aardalkalimetaal alanaat te laten reageren met een aardalkalimetaalhalogenide en met alco-holaten van deze laatstgenoemde en van aluminium· Dit vormt het onderwerp van de uitvinding.
23 De reactie kan schematisch als volgt worden weergegeven: 2xM,AlH|+ + xMX2 + yü(0B)2 + 2yAL(0B)3-»
zM/JiH^OE)^ + 2xM'X
waarin X een halogeenatoom voorstelt, z = x + y, n=-^,M' een alkali- z metaal en de andere symbolen de bovengenoemde betekenis bezitten* Alkali-30 metaalalanaten kunnen in de toestand waarin zij indnstrieel bereid worden en in de handel verkrijgbaar zijn, gebruikt worden als uitgangsprodukten in plaats van aardalkalimetaalalanaten die niet zo gemakkelijk verkrijgbaar zijn en langdurige en arbeidsintensieve bereidingen en zuiveringen vereisei.· Alkalimetaalalanaten kunnen bereid worden door direkte 35 synthese uit hun elementen of door het laten reageren van aluminiumtri- 800 2 0 04 - 2 _
chloride met een hydride van het alkalimetaal en in het bijzonder door het laten reageren van aluminiumtrichloride met een hydride van het alkalimetaal in ethylether (reactie 2)^ Q
4ΜΉ + A1C13 —-» M'AIH^ + 3ΗΌ1 5 In dit laatste geval, slaat, als bijvoorbeeld natrium- hydride gebruikt wordt, uit het reactieaengsel natriumchloride neer tesamei met natriumaluminiumhydride·
De volgens de uitvinding voorgeetelde werkwijze maakt het mogelijk om een NaAlH^-NaCl mengsel, -··- ·· ., waarin de bestanddelen”—» ~ 10- voorkomen in de verhouding van 1 i 3 zoals verkregen-bij reactie 2-f-te-ge- - — bruiken voor de synthese als beschreven onderxeactievergelijking 1·
De isolatie van natrinmaluminiumhydride in zuivere toe» stand kan dientengevolge achterwege blijven. Dit is een gevolg van het fei-; dat natriumchloride chemisch inert is ten opzichte van de uitgangsproduk-15 ten, tussenprodukten en eindprodukten die bij de reactie ontstaan en ook niet de opbrengst of mate van zuiverheid van de eindprodukten beinvloedt.
De reactie verloopt ook met een goede snelheid. De reactie wordt uitgevoerd in een organische ether en/of koolwaterstofoplosmiddelen die inert zijn ten opzichte van de hydridewaterstofatomen. De reactie wordt bevorderd door de 20 aanwezigheid van een Lewis-base, in het bijzonder door tetrahydrofuran en aan het einde kan het alkoxyalanaat moleculen van de gebruikte Lewis-base bevatten. De Lewis-base kan ook het reactiemedium vormen.
De reactietemperatuur kan liggen tussen -4o°C en de ont-ledingstemperatuur van het produkt. Een temperatuur tussen -20°C en het 25 kookpunt van het reactie-oplosmiddel wordt bij voorkeur toegepast· Het gebruik van overmaat MX^ verdient eveneens de voorkeur.
Aan het eind van de reactie worden de'metaalhalogeniden van de oplossing van het produkt gescheiden door filtreren, en het produkt teruggewonnen door verdampen van het oplosmiddel, door kristallisatie, dooi 30 neerslaan onder toepassing van een niet-oplosmiddel of met behulp van andere zuiveringsmethoden.
Volgens de onderhavige uitvinding is het ook mogelijk om de alcoholaten van het aardalkalimetaal en/of van aluminium te vervangen door hun voorlopers, bijvoorbeeld een mengsel van een halogenide van deze 35 metalen en het alcoholaat van een alkalimetaal, zonder dat deze vervanging 800 2 0 04 _ 3 _ *» jr de aard van het uiteindelijke aardalkaliraetaalalkoxyalanaat wijzigt.
Vervanging van bijvoorbeeld het aardalkalimetaalalcoholai it door een mengsel van één van zijn halogeniden en het alocholaat van een alkalimetaal bij de reactie leidt tot de synthese van het aardalkalimetaal·· 5 alkoxyalanaat volgens reactie 3· 2xM*AlH^ + zMX2 + 2yM'0R + 2yAl(0R)3 -> zM/JlH· (OR) 7, + 2zM»X - *t—n n- <- waarin de symbolen de bovengenoemde betekenis bezitten.
Als echter het aardalkalimetaalalcoholaat en het aluminium 10 alcoholaat gelijktijdig vervangen worden door een mengsel van hun halogeniden en alkalimetaalalcoholaten verloopt de bereiding van het aardalkali-metaalalkoxyalanaat volgens reactievergelijking 4.
. ,2xH'AlH^ + zMX2 + 2YA1X3 + 8yM'0R-> zM/SlHJt (QR) 7, + (2x + 8y)M»X 15 waarbij de symbolen de bovengenoemde betekenis bezitten.
Onafhankelijk van het type reactiemiddel, wordt er op ge·· wezen dat de werkomstandigheden niet merkbaar afwijken van die welke aange·· houden worden tijdens de reactie 1.
Het is derhalve mogelijk om te werken in oplosmiddelen 20 die inert zijn ten opzichte van hydridewaterstof. Ethers, aromatische en alifatische koolwaterstofoplosmiddelen en dergelijke kunnen voor dit doel gebruikt worden. De temperatuur kan liggen tussen -4o°C en de produktont-ledingstemperatuur. Om de reactie te versnellen is het echter aan te bevelen om te werken bij een temperatuur van +20°C en het kookpunt van het oplos-25 middel bij atmosferische druk en met een overmaat van het aardalkalimetaal· halogenide.
VOORBEELD I
Bereiding van Mg/IlH2(0 . i .Cyi^) 2*
Werkend onder een stikstofatmosfeer, brengt men in de na-30 volgende volgorde in een 300 ml glazen kolf voorzien van een mechanische roerder, condensor en druppeltrechter NaAlH^ (20 mmol, gemengd met 60 mmol natriumchloride bereid door reactie van natriumhydride met aluminiumtri-chloride), MgCl2 (10 mmol), MgiQ.i.C^H,^ (10 mmol), en tetrahydrofuran (80 ml).
35 De geroerde suspensie wordt verhit tot de temperatuur waai- fiOO 2 0 04 _ if _ bij het oplosmiddel onder terugvloeikoeling kookt waarbij men langzaam een oplossing toevoegt van 20 mmol AltO.i.C^H^)^ in 50 ml tetrahydrofuran. Na de toevoeging kookt men het reactiemengsel nog één uur onder terugvloei-koeling waarna men filtreert· De oplossing wordt onder verminderde druk in· 5 gedampt tot droog en het olieachtige residu in vacuo gedroogd (10 uren, 1.10-3 mm kwikdruk, omgevingstemperatuur) en geanalyseerd.
Gevonden:
Al = 13,5# ; Mg = 6,8$; Hact = 10,5 meq/g Berekend voor Gl6Hi*0A12Ms°5 10 Al = 13,9# ? Mg =6,3#? Hact =10,^ meq/g - ' ·
De opbrengst bedraagt 92#·
VOORBEELD II
Bereiding van Ca/"A1H^ ^(OCH^CH^OCH^)2 2.
Verkend onder een stikstofatmosfeer brengt men in de na-15 volgende volgorde in een 500 ml glazen kolf voorzien van een magnetische roerder, condensor en druppeltrechter NaAlH^ (21 mmol, gemengd met 63 nnnol NaCL), CaClg (52 mmöl) en tetrahydrofuran (80 ml). De geroerde suspensie wordt verhit tot koken van het oplosmiddel onder terugvloeikoeling waarbij men langzaam een oplossing toevoegt van 35 mmol NaOCH^GH^OCH^ en 33 mmol 20 A1((DCH2CH2XHj)j in 60 mol tetrahydrofuran. Na de toevoeging wordt het reactiemengsel geroerd en gekookt onder terugvloeikoeling, waarbij men de toename van de Ca/Al verhouding in de oplossing in de tijd controleert. Na 5 uren bedraagt de atoomverhouding Ca/Al 0,k6 en na nogmaals 2 uren 0,^9·
Het reactiemengsel wordt dan gefiltreerd, de oplossing ingedaopt tot droog 25 onder verminderde druk en het witte vaste residu gedroogd in vacuo (10 urei; 1.10*3 mm kwikdruk; kamertemperatuur) en geanalyseerd.
Gevonden:
Al = 12,0# ; Ca = 8,9#? Ha<jt = 6,7 meq/g Berekend voor C^^H^gAlgCaO^ 50 Al = 11,1# . Ca = 8,5#; = 6,*l· meq/g
De opbrengst bedraagt 80#·
VOORBEELD III
Bereiding van Ca/A1H2(0. i .C) 2J2TSF
Werkend onder stikstofatmosfeer brengt men in de navolger de 35 volgorde in een 500 ml glazen kolf voorzien van een magnetische roerder, 80 0 2 0 04
* '«» S
_ 5 _ condensor en druppeltrechter NaAlH^ (35 mmol gemengd met ongeveer 105 ffiraol NaCl) gesuspendeerd in 60 ml tetrahydrofuran en k3 mmol CaClg. De geroerde suspensie wordt verhit tot koken van het oplosmiddel onder terugvloeikoeliïg terwijl men langzaam een suspensie toevoegt van 35 mol Al(O.i.C^H^)^ en 5 35 mmol NaQ.isoC^H^ in 100 ml tetrahydrofuran.
Na de toevoeging roert men het reactieaengsel en kookt het onder terugvlaeikoeling, waarbij men de toename van de Ca/Al verhouding in de oplossing in de tijd controleert. Na 3 uren bedraagt de atoomverhoud .ng Ca/Al 0,35 en na nogmaals 3 uren 0rk. Terwijl men de reactieomstandigheden 10 ongewijzigd handhaaft, wordt een..verdere overmaat van-5 .m®ol-CaCl^ toege- —....
voegd, 30 minuten daarna blijkt de Ca/Al verhouding in de oplossing 0,51 te bedragen. Het reactiemengsel wordt dan afgefiltreerd, de oplossing inge·· dampt tot droog onder verminderde druk en het witte residu gedroogd in vacuo (10 uren; 1.10“^ mm kwikdruk; kamertemperatuur) en geanalyseerd.
15 Gevonden:
Al * 11,6# ; Ca = 8,7#; H&ct = 9,0 meq/g Berekend voor C^gH^gAlgCaOgj
Al * 11,3# ? Ca = 8,^#; Hact = 8,*t meq/g De opbrengst bedraagt 88#·
20 VOORBEELD IV
Bereiding van Ca/JlH^C0.tert.C^H^
Verkend onder stikstof atmosfeer brengt men in de navolgende volgorde in een 500 ml glazen kolf voorzien van een magnetische roerder, condensor en druppeltrechter NaAlH^ (20 mmol gemengd met 60 mmol NaCl), 25 CaCl2 (20 mmol), NaO.tert.C^H^ (20 mmol), tolueen (70 ml) en tetrahydrofuran (10 ml). De geroerde suspensie wordt verhit tot 80°C en langzaam een oplossing van 20 mmol Al(O.tert.C^H^)^ in 50 ml tolueen toegevoegi. Na de toevoeging roert men het reactiemengsel bij 80°C en controleert de toename van de Ca/Al verhouding in de oplossing in de tijd. Na k uren bedraagt de 30 Ca/Al atoomverhouding 0,37 en na nogmaals 3 uren 0,A7 en de overeenkomstig*
Hact/Al atoomverhouding bedraagt 1,96.
Het reactiemengsel wordt dan gefiltreerd, de oplossing ingedampt tot droog onder verminderde druk en het vaste residu gedroogd in vacuo (10 uren; 1.10 J mm kwikdruk, kamertemperatuur) en geanalyseerd.
35 Gevonden: “_Al = 10,k% ; Ca = 7,3# ; H^ = 7,5 meq/g_ 800 2 0 04 _ 6_
Berekend voor C^H^Al^aOg:
Al = 10,1# ; Ca = 7,5# ; Haot = 7,5 meq/g De opbrengst bedraagt 40#.
VOORBEELD V
5 Bereiding van Ca/SlHg ^(O.tert.C^H^)^ ^J^.2TSF.
Te verkgaande onder stikstofataosfeer brengt men in de navolgende volgorde in een 500 ml glazen kolf voorzien van een magnetische roerder, condensor en druppeltrechter NaAlH^ (25 mmol gemengd met ongeveer 75 mmol NaCl) gesuspendeerd in tetrahydrofurap (80 al)., CaCl^.(40.mmol) en—......
«jq NaO.tert.C^H^ (15 mmol)· Een oplossing van 50 -al - tetrahydrofuran -en -15 ramo 1 ... ·. Al(O.tert.C^Hg)^ wordt bij kamertemperatuur (ongeveer 25°C) aan de geroerde suspensie toegevoegd· Na de toevoeging roert men het reactiemengsel 3 uren bij kamertemperatuur waarna men 18 uren laat staan. De Ca/Al atoomverhoudiag in de oplossing wordt vervolgens gecontroleerd en blijkt 0,4 te bedragen.
-J5 De oplossing wordt nogmaals 3 uren bij kamertemperatuur geroerd. De Ca/Al verhouding in de oplossing bedraagt dan o,48.
Het reactiemengsel wordt dan gefiltreerd, de oplossing ingedampt tot droog onder verminderde druk en het witte residu in vacuo gedroogd (10 uren; 1.10“^ mm kwikdruk; kamertempratuur) en geanalyseerd.
2o Gevonden:
Al = 11,7# $ Ca = 8,4# ; Hact = 11,1 meq/g Berekend voor ^Q^gA^CaO,.:
Al = 11,7# ; Ca s 8,7# 5 Hact : 10,9 meq/g De opbrengst bedraagt 82#·
25 VOORBEELD VI
Bereiding van Ca/ïl^iO.i.C^H^^^^-^IF.
Verkend onder stikstofatmosfeer brengt men in de navolgende volgorde in een 500 ml glazen kolf voorzien van een magnetische roerder, condensor en druppeltrechter NaAlH^ (11.9 mmol gemengd met ongeveer 30 36 mmol NaCl), NaO.iso.C^ (47,5 mmol), CaCl2 (17,8 mmol) en tetrahydro furan (56 ml).
Aan de geroerde suspensie wordt bij kamertemperatuur (ongeveer 25°C), een oplossing toegevoegd van 11,9 mmol AlCl^ en 30 ral tetrahydrofuran. Na deze toevoeging wordt het reactiemengsel 1 uur bij 35 kamertemperatuur geroerd en de Ca/Al atoomverhouding in de oplossing gemeten 80 0 2 0 04 - 7 - * f welke 0,28 bedraagt· Het reactiemengsel wordt vervolgens 30 minuten onder roeren verhit tot koken onder terugvloeikoeling. Hierna bedraagt de Ca/Al verhouding 0,48.
Het reactiemengsel wordt gefiltreerd, de oplossiig inge-5 dampt tot droog onder verminderde druk en het witte residu gedroogd in vacuo (20 uren; 1.10-^ mm kwikdruk; kamertemperatuur) en geanalyseerd.
Gevonden:
Al = 12,4* ; Ca = 8,8* ; Hact = 8,4 meq/g Berekend voor ^20^48^½^½5 10 Al s 11,3* ; Ca = 8,4* ; Hact = 8,4meq/g,
De opbrengst bedraagt 83*·
VOORBEELD VII
Bereiding van Ca/AIH^ g(O.tert.C^Hg)^ ^_72«2THF.
Verkend onder stikstofatmosfeer brengt men inde navolgende 15 volgorde·in een 500 ml glazen kolf voorzien van een magnetische roerder, condensor, druppeltrechter NaAlH^ (25 mmol gemengd met ongeveer 75 mmol natriumchloride) in suspensie in tetrahydrofuran (120 ml), CaClg (30 mmol), en NaO.tert.C^Hg (60 mmol). De geroerde suspensie wordt verhit tot koken van het oplosmiddel onder terugvloeikoeling,terwijl men langzaam een oplos·· 20 sing toevoegt van 15 mmol AlCl^ in 25 ml tetrahydrofuran. Na de toevoeging roert men het reactiemengsel onder koken onder terugvloeikoeling en bepaal·; de toename van de Ca/Al verhouding in de oplossing in de tijd. Na 4 uren bedraagt de Ca/Al atoomverhouding 0,3 en na nogmaals 8 uren 0,39· Onder aai -houden van de bovengenoemde reactieomstandigheden wordt een verdere over-25 maat van 6,5 ®mol calciumchloride toegevoegd, na 6 uren wordt het reactiemengsel gefiltreerd. De oplossing wordt onder verminderde druk ingedampt tot droog en het'witte residu gedroogd in vacuo (10 uren; 1.1θ”^ mm kwikdnk; kamertemperatuur) en geanalyseerd.
Gevonden: 30 Al * 10,8* ; Ca * 8,6* ; Hact = 10,1 meq/g
Berekend voor C^H^gAl^CaO^
Al = 11,7* ; Ca =8,7* ; Hact = 10,9 meq/g De opbrengst bedraagt 90*.
35 800 2 0 04
Claims (5)
1. Werkwijze voor het bereiden van aardalkalimetaalalkoxy-alanaten met de formule 5 ΜΑΑ1Β^η(0Β)η_72.«Β waarin M,een aardalkalimetaal, OR een alkoxygroep ran een primaire, secundaire of tertiaire alcohol toorstelt, waarin R een alifatische, cyclo-alifatische of aromatische groep is, n een getal tussen 0,5 en 3*5* B een Lewis-base, m een getal tussen.O-en-en R ook een functionele-groep-kan·*^- --* - 10 voorstellen zoals OR', SR', NR'^, waarbij R' dezelfde betekenis.bezit-als·~ - -------- de substituent R, met het kenmerk, dat men a) een alkalimetaal -alanaat, b) een aardalkalimetaalhalogenide, c) een aardalkalimetaalalcoho-laat en d) een aluminiumalcoholaat met elkaar laat reageren.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmexk, 15 dat het aardalkalimetaalalcoholaat en/of het aluminiumalcoholaat vervangen worden door hun voorlopers.
3· Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de reactie uitgevoerd wordt in tegenwoordigheid van een oplosmiddel bestaande uit ethers en/of koolwaterstoffen. 20 Λ. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3t » e t het kenmerk, dat de reactie uitgevoerd wordt in tegenwoordigheid van een Lewis-base.
5· Werkwijze volgens conclusies 1 tot m e t het kenmerk, dat de Lewis-base uit tetrahydrofuran bestaat.
6. Werkwijze volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de reactie uitgevoerd wordt bij een temperatuur van - -4o°C tot de ontledingstemperatuur van het produkt. 30 800 2 0 04
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2156679 | 1979-04-04 | ||
| IT21566/79A IT1112971B (it) | 1979-04-04 | 1979-04-04 | Processo per la sintesi di alcossialanati di metalli alcalino-terrosi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002004A true NL8002004A (nl) | 1980-10-07 |
Family
ID=11183695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002004A NL8002004A (nl) | 1979-04-04 | 1980-04-03 | Werkwijze voor de bereiding van alkoxy alanaten van aardalkali metalen. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4288381A (nl) |
| JP (1) | JPS55133386A (nl) |
| AT (1) | AT376682B (nl) |
| BE (1) | BE882626A (nl) |
| CA (1) | CA1139774A (nl) |
| CS (1) | CS210630B2 (nl) |
| DE (1) | DE3013240C2 (nl) |
| DK (1) | DK137080A (nl) |
| EG (1) | EG14914A (nl) |
| FR (1) | FR2453177A1 (nl) |
| GB (1) | GB2047248B (nl) |
| IT (1) | IT1112971B (nl) |
| NL (1) | NL8002004A (nl) |
| NO (1) | NO800933L (nl) |
| SE (1) | SE8002500L (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2548361B (en) | 2016-03-15 | 2020-12-02 | Dyson Technology Ltd | Method of fabricating an energy storage device |
| GB2566472B (en) * | 2017-09-14 | 2020-03-04 | Dyson Technology Ltd | Magnesium salts |
| GB2566473B (en) | 2017-09-14 | 2020-03-04 | Dyson Technology Ltd | Magnesium salts |
| GB2569387B (en) | 2017-12-18 | 2022-02-02 | Dyson Technology Ltd | Electrode |
| GB2569388B (en) | 2017-12-18 | 2022-02-02 | Dyson Technology Ltd | Compound |
| GB2569392B (en) | 2017-12-18 | 2022-01-26 | Dyson Technology Ltd | Use of aluminium in a cathode material |
| GB2569390A (en) | 2017-12-18 | 2019-06-19 | Dyson Technology Ltd | Compound |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2720506A (en) * | 1952-10-03 | 1955-10-11 | Eastman Kodak Co | Organo-metallic aluminum catalysts for the preparation of polyesters |
| US3147272A (en) * | 1959-08-18 | 1964-09-01 | Herbert C Brown | Method of preparing partially reduced organic compounds |
| US3060216A (en) * | 1959-12-08 | 1962-10-23 | Basf Ag | Complex metal aluminum hydrides and their production |
| DE1157622B (de) * | 1961-05-12 | 1963-11-21 | Dr Karl Ziegler | Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger alkaliorganischer Komplexverbindungen des Aluminiums und/oder des Bors |
| US3184492A (en) * | 1963-02-05 | 1965-05-18 | Hoffmann La Roche | Process for the preparation of sodium aluminum methoxy hydride |
| US3394158A (en) * | 1963-10-02 | 1968-07-23 | Snam Spa | Complex aluminium hydrides partly substituted with alcoxylic groups |
| US3652622A (en) * | 1965-11-13 | 1972-03-28 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Organically substituted sodium aluminum hydrides and method of making and using the same |
| US3761500A (en) * | 1970-05-26 | 1973-09-25 | Owens Illinois Inc | Liquid double alkoxides |
| DE2049400C3 (de) * | 1970-10-08 | 1982-03-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Alkalialuminiumalkoxiden |
| GB1525527A (en) * | 1975-12-22 | 1978-09-20 | Asahi Chemical Ind | Method for producing an organomagnesium complex |
-
1979
- 1979-04-04 IT IT21566/79A patent/IT1112971B/it active
-
1980
- 1980-03-26 US US06/134,093 patent/US4288381A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-28 AT AT0169280A patent/AT376682B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-28 DK DK137080A patent/DK137080A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-03-31 NO NO800933A patent/NO800933L/no unknown
- 1980-04-01 SE SE8002500A patent/SE8002500L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-04-02 EG EG202/80A patent/EG14914A/xx active
- 1980-04-02 GB GB8010982A patent/GB2047248B/en not_active Expired
- 1980-04-02 CA CA000349044A patent/CA1139774A/en not_active Expired
- 1980-04-03 FR FR8007572A patent/FR2453177A1/fr active Granted
- 1980-04-03 BE BE0/200111A patent/BE882626A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-03 NL NL8002004A patent/NL8002004A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-03 DE DE3013240A patent/DE3013240C2/de not_active Expired
- 1980-04-03 CS CS802323A patent/CS210630B2/cs unknown
- 1980-04-04 JP JP4369880A patent/JPS55133386A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK137080A (da) | 1980-10-05 |
| SE8002500L (sv) | 1980-10-05 |
| NO800933L (no) | 1980-10-06 |
| US4288381A (en) | 1981-09-08 |
| GB2047248A (en) | 1980-11-26 |
| FR2453177A1 (fr) | 1980-10-31 |
| JPS55133386A (en) | 1980-10-17 |
| DE3013240A1 (de) | 1980-10-09 |
| IT7921566A0 (it) | 1979-04-04 |
| CA1139774A (en) | 1983-01-18 |
| AT376682B (de) | 1984-12-27 |
| CS210630B2 (en) | 1982-01-29 |
| BE882626A (fr) | 1980-10-03 |
| ATA169280A (de) | 1984-05-15 |
| GB2047248B (en) | 1983-03-09 |
| FR2453177B1 (nl) | 1982-11-26 |
| IT1112971B (it) | 1986-01-20 |
| EG14914A (en) | 1985-12-31 |
| DE3013240C2 (de) | 1983-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002004A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van alkoxy alanaten van aardalkali metalen. | |
| US5730952A (en) | Process for the preparation of lithium aluminum hydride in etheral solvents | |
| SU679144A3 (ru) | Способ получени олигомерных производных гидрида алюмини | |
| USH429H (en) | Low temperature synthesis of metal sulfides | |
| CA1113679A (en) | Synthesis of tetradecahydroundecaborate (-1) from borohydride ion | |
| US4299986A (en) | Method of reducing organic compounds with mixed hydride alkoxy derivatives of aluminum and alkaline earth metals | |
| CS199593B2 (en) | Process for preparing oligomere n-alkyliminoalanes | |
| US3009964A (en) | Process for preparation of calcium methylate | |
| US4278611A (en) | Process for synthesizing alkoxyalanates of alkaline earth metals | |
| Bochkarev et al. | Specific chemical behavior of NdII and DyII iodides in reactions with aromatic compounds | |
| SU549087A3 (ru) | Способ получени соединений алюмини полииминового типа | |
| KR100899055B1 (ko) | 불포화 유기 화합물의 그리냐르 제조방법 | |
| US3639104A (en) | Preparation of magnesium aluminum hydride | |
| US2999889A (en) | Divinylmagnesium and method of making | |
| US3783054A (en) | High energy beryllium rocket fuel compositions and processes therefor | |
| WO1997006097A1 (en) | Process for the preparation of lithium aliminum hydride in ethereal solvents | |
| US3087947A (en) | Divinylizinc and method of making | |
| CS222657B2 (en) | Method of preparation of oligomeric iminoalane | |
| US4219491A (en) | Synthesizing mixed hydride alkoxyderivatives of aluminum and alkaline-earth metals, and products obtained thereby | |
| AU742623B2 (en) | Method for preparing tetrakis (pentafluorophenyl) borate derivatives | |
| NO303286B1 (no) | FremgangsmÕte for fremstilling av vanadium-bis-arener | |
| RU2160271C1 (ru) | Способ получения 1-диалкиламин-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
| JP4416322B2 (ja) | アルカリ金属アルコラートの製造 | |
| SU1054292A1 (ru) | Способ получени боргидридных комплексов редкоземельных элементов | |
| KR20220003459A (ko) | 신규한 과염소화 디실렌 및 게르마실렌 및 또한 네오펜타테트렐란, 그의 제조 방법 및 그의 용도 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |