NL8001744A

NL8001744A - Als plakmiddel geschikte copolyesterharsen, waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn.

Info

Publication number: NL8001744A
Application number: NL8001744A
Authority: NL
Original assignee: Goodyear Tire & Rubber
Priority date: 1979-03-26
Filing date: 1980-03-25
Publication date: 1980-09-30
Also published as: GB2045267B; FR2452502B1; BE882403A; IT1127382B; DE3011505A1; US4201859A; GB2045267A; JPS626575B2; IT8048060A0; JPS55131014A; FR2452502A1; CA1128247A

Description

-*· Ν.0.28.840

Als plakmiddel geschikte copolyesterharsen, waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zi.in._.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe copolyesterharsen, waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn.

De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op copolyester-harsen, waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn 5 en op de toepassing daarvan als plakmiddelen in de vorm van oplossingen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op plakmiddelen op basis van copolyesters, waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn, die een grote graad van oplosbaarheid in de meeste gebruikelijke oplosmiddelen hebben en die bij 10 een bewaring niet precipiteren uit de oplossing daarvan.

Copolyesters waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn afgeleid van ethyleenglycöl, tereftaalzuur, isoftaalzuur en azelaïnezuur worden als plakmiddelen in de vorm van oplossingen op verscheidene gebieden voor het samenbinden van verscheidene ma-15 terialen commercieel toegepast. Op grond van de aard van deze copolyesters hebben zij echter geen toepassing gevonden op het gebied van bijvoorbeeld magnetische bandmaterialen en foeliematerialen voor de zonafscherming, waarbij respectievelijk geluidskwaliteit en optische helderheid van groot belang zijn. Daarnaast hebben deze copolyesters 20 slechts een beperkte oplosbaarheid in de gebruikelijke organische oplosmiddelen en leveren troebele oplossingen op indien de concentratie van de copolyesters in het oplosmiddel groter is dan ongeveer 30 gew.dln per 100 gew.dln van het mengsel van de copolyester en het oplosmiddel.

25 Aan de uitvinding lag het probleem ten grondslag copolyester harsen waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn te verschaffen die als plakmiddel in de vorm van een oplossing doelmatig kunnen worden gebruikt. Toorts lag aan de uitvinding het probleem ten grondslag copolyesterharsen waarin de samenstellende een-30 heden willekeurig verdeeld zijn te verschaffen die een verbeterde oplosbaarheid hebben en heldere oplossingen hpleveren die lange tijd helder blijven indien de·copolyesterharsen worden opgelost in organische oplosmiddelen met concentraties groter dan 50 gew.dln per 100 gew.dln van het mengsel van de copolyester en het oplosmiddel.

35 De onderhavige uitvinding verschaft copolyesters waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn afgeleid van ethyleenglycöl, tereftaalzuur of de dialkylesters daarvan met 1-4 800 1 744 2 koolstofatomen in de alkylgroepen, ftaalzuur of het zuuranhydride daarvan en alifatische dicarhonzuren behorend tot de groep bestaande uit niet gesubstitueerde en door'éen of meer alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen gesubstitueerde alifatische dicarbonzu-5 ren met 5 tot 12 koolstofatomen in de onvertakte keten of de dial-kylesters daarvan met 1-4 koolstofatomen in de alkylgroepen, die een verbeterde oplosbaarheid hebben en die helderen oplossingen opleveren indien de copolyesters worden opgelost in verscheidene oplosmiddelen. De copolyesters waarin de samenstellende eenheden 10 willekeurig verdeeld zijn volgens de uitvinding zijn voorts gekarakteriseerd door de specifieke verhoudingen waarin de afzonderlijke zuur-bestanddelen of de reactieve equivalenten daarvan worden gebruikt ter verkrijging van de vermelde copolyesters en waarvan de verhoudingen onderstaand zijn vermeld in aantallen mol van ieder 1 5 afzonderlijk zuur-bestanddeel of het reactief equivalent daarvan betrokken op het totale aantal mol van alle zuur-bestanddelen of reactieve equivalenten daarvan. Zo zijn voor de copolyesters waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn volgens de uitvinding de gebieden van het aantal mol % van de afzonderlijke zuur-20 bestanddelen of van de reactieve equivalenten daarvan betrokken op het totale aantal mol van alle zuur-bestanddelen of reactieve equivalenten daarvan de volgende ί tereftalaat-eenheden 5 — 55 mol % ftalaat-eenheden 5 - 40 mol % 25 alifatische dicarboxylaat-eenheden 5 - 65 mol %.

De vermelde gebieden geven de meest brede grenzen van de af zonderlijke componenten aan. Gebieden die de voorkeur verdienen zijn : tereftalaat-eenheden 5 - 30. mol % 30 ftalaat-eenheden 5-40 mol % alifatische dicarboxylaat-eenheden 5-50 mol %.

Volgens de uitvinding worden onder ''tereftalaat-eenheden" de resten verstaan die worden verkregen na verwijdering van het waterstofatoom uit tereftaalzuur of van alkylgroepen uit een dialkylester 35 van tereftaalzuur met 1 - 4 koolstofatomen in de alkylgroepen; onder "ftalaat-eenheden" worden de resten verstaan die worden verkregen na verwijdering van de waterstofatomen van ftaalzuur of door openen van de heterocyclische ring van ftaalzuuranhydride en onder "alifatische dicarboxylaat-eenheden" de resten die worden verkregen 40 na verwijderen van waterstofatomen uit een alifatisch dicarbonzuur 800 1 744 * ' , . 3 of van alkylgroepen nit een dialkylester vaneen alifatisch dicarbon-znnr met 1-4 koolstofatomen in de alkylgroepen.

Bij voorkeur wordt de uitvinding op de volgende wijze uitgevoerd.

5 Be copolyesters volgens de uitvinding kunnen worden bereid door verestering of herestering, gevolgd door een polycondensatie van de veresterings- of heresteringsprodukten volgens methoden die op zichzelf bekend zijn. De verestering of de herestering wordt in het algemeen bij verhoogde temperaturen onder de atmosfeer van een 10 indifferent gas zoals stikstof onder toepassing van katalysatoren zoals oplosbare lood- en titaan-katalysatoren, bijvoorbeeld lood-acetaat, loodmonoxidé en glycoltitanaten uitgevoerd. Extra katalysatoren waarvan bekend is dat zij deze omzettingen bevorderen zijn zink, magnesium, calcium en mangaan bevattende produkten. Echter 15 verdienen in het algemeen de oplosbare lood en titaan bevattende katalysatoren de voorkeur daar zij eveneens de vorming van sterk polymere copolyesters in redelijke reactietijden bevorderen.

Be condensatiereactie wordt eveneens in het algemeen volgens de gebruikelijke bekende technieken uitgevoerd. Zo worden de omzet-20 tingen bij voorkeur uitgevoerd onder uitsluiting van zuurstof, in het algemeen in een atmosfeer van een indifferent gas zoals stikstof onder verminderde druk variërend van ongeveer 10 mm kwikdruk tot ongeveer 0,5 mm kwikdruk of lager. Daarnaast worden voor dé condensatiereactie temperaturen toegepast die variëren van ongeveer 25 225 tot 280°C, bij voorkeur ongeveer 240°C tot 270°C.

Be bereiding van enige copolyesters waarin de samenstellende eenheden willekeurig zijn verdeeld wordt door de volgende voorbeelden geïllustreerd.

Voorbeeld I

50 25350 g dimethyltereftalaat (ΒΜΤ), 297,6 g ethyleenglycol en 5,0 ml van een als katalysator gebruikte ethyleenglycoltitanaat-oplossing (60 dpm titaan betrokken op DMÖ?) werden in een glazen reactievat gebracht dat was voorzien van een stikstoftoevoer en een koeler en onder stikstofatmosfeer op 180°C verhit totdat de 55 heresteringsreactie was voltooid. De temperatuur van het reactie-mengsel werd daarna op 200°C gebracht, 118,4 g ftaalzuuranhydride werden in de reactor gebracht en de omzetting werd 15 minuten voortgezet. Vervolgens werden aan het reactiemengsel 576,4 g azela-inezuur toegevoegd, de temperatuur van het reactiemengsel werd op 40 250°C gebracht en de omzetting werd voortgezet totdat de theore-

Qnn17ll 4 tische hoeveelheid als nevenprodukt verkregen water was afgedestilleerd. Daarna werd begonnen met de polycondensatie van het re-actiemengsel door langzaam verhogen van de temperatuur van het reactiemengsel van 250°C tot 270°C terwijl de druk in het reactie-5 vat langzaam tot ongeveer 0,3 mm kwikdruk werd verminderd. 3 ïïren na begin van de polycondensatie was de omzetting voltooid. De mol-verhouding tereftalaat/ftalaat/azelaat-eenheden van de verkregen copolyester waarin de samenstellende eenheden willekeurig zijn verdeeld was 30/20/50 en de copolyester had een intrinsieke visco-10 aiteit (IY) van 0,86 dl/g), gemeten in een mengsel van fenol en tetraohloorethaan in een verhouding van 60 : 40 als oplosmiddel bij 30°C. De verkregen copolyester vormde heldere oplossingen in butanon-2 in concentraties tot 60 gew.dln per 100 gew.dln van de copolyester en het oplosmiddel tezamen. Deze oplossingen bleven 15 gedurende 12 maanden, de tijd waarin de oplossingen werden geonser-veerd, helder.

Voorbeeld II

. Volgens de werkwijze van voorbeeld I werd een tweede copoly ester waarin de samenstellende eenheden willekeurig zijn verdeeld 20 bereid. In het onderhavige voorbeeld werden 23,3 ë ΙΜΠ?, 29,8 g ethyleenglycol en 0,4 ml van de als katalysator gebruikte ethyleen-glycoltitanaatoplossing (60 dpm titaan betrokken op DMT) in het reactievat gebracht en onder een stikstofatmosfeer werd het reactiemengsel op 180 - 200°C verhit. Nadat de omzetting was voltooid wer-25 den aan het reactiemengsel 17,8 g ftaalzuuranhydride toegevoegd en de omzetting werd daarna 15 minuten voortgezet. Vervolgens werden aan het reactiemengsel 50>1 S azelaïnezuur toegevoegd, de temperatuur van het reactiemengsel werd op 230°C gebracht en de omzetting werd voortgebracht totdat de theoretische hoeveelheid van het als 30 nevenprodukt gevormde water was afgedestilleerd. De druk in het reactievat werd daarna langzaam tot 0,30 mm kwikdruk verlaagd en de temperatuur werd langzaam op 270°G gebracht. De gewenste intrinsieke viscositeit van 0,73> bepaald in een mengsel van fenol en tetraohloorethaan in een verhouding van 60 : 40 als oplosmiddel bij 35 30°C werd binnen twee uren na het instellen van de uiteindelijke polycondensatie-omstandigheden met betrekking tot de druk en de temperatuur bereikt.

De molverhouding van de tereftalaat/ftalaat/azelaat-eenheden van de volgens het onderhavige voorbeeld verkregen copolyester was 40 30/30/40. Ook deze copolyester vormde in butanon-2 als oplosmiddel 8001744

Λ V

5 in concentraties tot 60 gew.dln per .100 gew.dln van de copolyester en het oplosmiddel tezamen heldere oplossingen. 33e oplossingen hieven gedurende 12 maanden van observatie helder.

Voorbeelden III - 711 5 Een reeks copolyesters werd bereid voor het aantonen van de ver beterde oplosbaarheid van bepaalde copolyesters volgens de uitvinding in niet polaire oplosmiddelen zoals butanon-2 ten opzichte van een in de handel verkrijgbare copolyester die in plakmiddel oplossingen wordt gebruikt en die was verkregen uit ethyleenglycol, 10 tereftaalzuur of de dimethylester daarvan, isoftaalzuur en azela-inezuur. De samenstellingen van de verscheidene copolyesters, de waarden van de intrinsieke viscositeit en die van de dichtheid en het uiterlijk van de oplossingen in butanon-2 zijn in tabel A vermeld. De copolyesters werden volgens de methoden van de voorbeelden 15 I en II bereid.

TABEL A

Voorbeeld Samenstelling Intrinsieke Dichtheid ïïiterlijk van de zuur- viscositeit g/ml 45 gew.% 2) eenheden in dl/g mol % 1\ 20 ___ I / T / As ; _____ __ III 30/20/50 0,89 1,220 helder IV 30/30/40 0,88 1 ,250 " V 25/55/40 0,72 1,242 " VI 30/15/55 0,44 1,255 25 VII 30/35/35 0,50 1,251 vergelijking 3) 30/20/50 0,85 1,221 troebel 1) T = tereftalaat-eenheden 30 F = f t alaat-e enhe den

Az = azelaat-eenheden 2) gew.% copolyester per 100 gew.dln copolymeer en butanon-2 tezamen 3) De vergelijking bestond uit de volgende structuur-eenheden: 35 tereftalaat-eenheden, isoftalaat-eenheden en azelaat-eenheden.

Voorbeelden VIII - IX

Twee als plakmiddel gebruikte oplossingen van copolyester-samenstellingen die overeenkwamen met de copolyestersamenstellingen van de voorbeelden III en IV met butanon-2 als oplosmiddel werden 40 bereid en 12 maanden bewaard ter beproeving van de stabiliteit van 800 17 44 6 de oplossingen of de houdbaarheid. De oplossingen bevatten 45 gew. din copolyester per 100 gew.dln copolyester en oplosmiddel tezamen. De monsters werden bij kamertemperatuur bewaard. De verkregen resultaten zijn in tabel B vermeld. De copolyesteroplossingen van de 5 onderhavige voorbeelden hadden een uitstekende stabiliteit.

800 1 7 44 7

TABEL· B

Voorbeeld Samenstelling Intrinsieke Uiterlijk in butanon-2 van de zuur- viscositeit (A5 gew.%0 2) eeifceden in dl/gm b egin 18 weken 12 maanden 5 l/g/Az 11____ VIII 30/20/50 0,89 helder helder helder IX 30/30/40 0,88 helder helder helder controle 3) 50/20/50. 0,85 licht troebel troebel troebel

10 1) zie tabel A

2) zie tabel A

3) zie tabel A Voorbeelden X - XVII

Een andere reeks copólyesters volgens de uitvinding werd volgens 15 de werkwijze van de voorbeelden I en II bereid, Be verkregen copoly-esters hadden een uitstekende oplosbaarheid en stabiliteit in polaire oplosmiddelen zoals tetrahydrofuran (TEEF). De typische eigenschappen zoals de intrinsieke viscositeit, het gehalte aan carboxylgroepen (COOH) en de dichtheid zijn in tabel 0 vermeld.

20 TABEL· C

Voorbeeld Samenstelling Intrinsieke COOH Dichtheid van de zuur- viscositeit /..n6 g/cnr eenheden in dl/gm eq<10 8 ,, mol.# . polymeer 2) T / F / Az 1' 25 X 35/25/4Ο 0,68 16 1,200 XI 45/15/4Ο 0,62 13 1,218 XII 50/IO/4O 0,67 16 1,285 XIII 55/5/4Ο 0,45 1,287 XIV 45/20/35 0,64 16 30 XV 40/30/30 0,50 10 1,271 XVI 40/40/20 0,47 26 1,285 XVII 35/30/35 0,58 14 1,252 1) 1= tereftalaat-eenheden 35 F = ftalaat-eenheden

Az = azelaat-eenheden é 2) eq/l0 g aantal equivalent per millioen g polyester.

8001744 8

De vermelde voorbeelden illustreren de bereiding, de fysische eigenschappen en de oplosbaarheid en stabiliteit van een aantal copolyesters volgens de uitvinding in verscheidene oplosmiddelen. Zij zijn verkregen door herestering en een daarop- 5 volgende polycondensatie van verscheidene mengsels van alkyleen- glycol, dimethyltereftalaat, ftaalzuuranhydride en azelaïnezuur.

Deze copolyesters kunnen echter ook worden bereid door uit te gaan van tereftaalzuur en ftaalzuur in plaats van de overeenkomstige dimethylester en zuuranhydride. Naast azelaïnezuur kunnen ook 10 andere alifatische dicarbonzuren en de dialkylesters daarvan met de 1-4 koolstofatomen in*alkylgroepen worden gebruikt, bijvoorbeeld glutaarzuur, adipinezuur, pimelinezuur, suberinezuur, sebacinezuur, dodecaandizuur en door alkylgroepen gesubstitueerde alifatische dicarbonzuren zoals 2.2'-dimethylsebaeinezuur, 2.5-dimethyladipine-15 zuur, 2-methylsebacinezuur en dergelijke en esters zoals diisobutyl-adipaat, dimethylsebacaat, dibutylsebacaat en dergelijke.

De copolyesters volgens de uitvinding zijn verbindingen met een groot molecuulgewicht. Zo hebben de copolyesters een intrinsieke viscositeit variërend van ongeveer 0,5 tot 1,0 dl/g, bepaald in 20 een mengsel van fenol en tetrachloorethaan in een verhouding van 60:40 als oplosmiddel bij 50°C. De copolyesters volgens de uitvinding zijn ook amorf en hebben een dichtheid variërend van ongeveer 1,15 tot 1,53 g/cm^.

De oplosbaarheid van de copolyesters is aangetoond in oplos-25 middelen zoals tetrahydrofuran en butanon-2. Andere organische oplosmiddelen waarin de copolyesters oplosbaar blijken te zijn zijn tolueen, aceton, methylpropylketon, cyclohexanon, ethylacetaat, methylcellosolveacetaat, cellosolveacetaat, dichloormethaan, di-chloorethaan, trichlooretheen en dergelijke.

30 Hoewel de copolyesters volgens de uitvinding in de bovengenoemde oplosmiddelen oplosbaar zijn dient men zich te houden aan bepaalde richtlijnen, in het bijzonder indien als plakmiddel te gebruiken oplossingen worden bereid onder toepassing van niet of polaire Azwak-polaire oplosmiddelen zoals butanon-2 waarin een 35 concentratie van de copolyester in het oplosmiddel van 45 tot 60 gew.% is gewenst. In een dergelijk geval is gebleken dat de ter bereiding van de als plakmiddel te gebruiken oplossing gebruikte polyester tereftalaateenheden in een hoeveelheid dient te bevatten die niet groter is dan ongeveer 30 mol %, betrokken op de totale 40 molaire hoeveelheid zuureenheden. Onderzoekingen gericht op de 800 1 744 9 oplosbaarheid van de polyesters volgens de uitvinding die meer dan 30 mol % tereftalaateenheden bevatten hebben opgeleverd dat de polyesters in niet polaire en zwak-polaire oplosmiddelen de neiging hebben een gel te vormen. Anderzijds zijn copolyesters die tot 5 55 mol % tereftalaateenheden bevatten in een concentratie van .60 gew.% volledig in polaire oplosmiddelen zoals tetrahydrofuran en dioxan. Op grond van deze gegevens kan een deskundige de graad van de oplosbaarheid van een bepaalde copolyestersamenstelling in een gegeven organisch oplosmiddel op eenvoudige wijze bepalen.

10 Industriële toepasbaarheid

Be copolyesters volgens de uitvinding hebben eigenschappen waardoor de copolyesters als plakmiddelen doelmatig zijn. Be copolyesters hebben een lage glasovergangstemperatuur, zijn hoofdzakelijk amorf en hebben een zeer grote graad van oplosbaarheid 15 in verscheidene oplosmiddelen, terwijl de oplossingen e.en uitstekende stabiliteit of houdbaarheid gedurende lange perioden hebben. Op grond van deze eigenschappen kunnen de copolyesters volgens de uitvinding uitgebreid worden toegepast. Zo blijken de copolyesters bijzonder doelmatig te zijn als plakmiddelen voor ,,Mylar,,-foelie-20 materiaal, ..aluminiumfoeliemateriaal, metalen, leder, vinyl-foelie-materiaal en dergelijke en als bekledingen voor onbuigzame draad. Zij zijn bijzonder geschikt als bindmiddelen voor ijzeroxide in magnetisch bandmateriaal en als plakmiddel voor solaire afscher-mingsfilms waarbij respectievelijk gehoorkwaliteit en optische 25 helderheid van primair belang zijn.

Be copolyesterharsen worden in het algemeen zonder verder compounderen toegepast, maar zij kunnen met andere materialen ge-compoundeerd worden of daarmede fysisch worden gemengd. Zo kunnen harsen, elastomeren, pigmenten, kleurstoffen en andere toevoegsels 30 met de copolyesters worden gemengd voor gebruik voor verscheidene toepassingen.

Het ligt voor de hand dat binnen het raam van de uitvinding naast de vermelde uitvoeringsvormen ter illustratie van de uitvinding ook andere uitvoeringsvormen mogelijk zijn.

800 1 7 44

Claims

0. ff 0 L ïï S I E S 1. lineaire copolyester, waarin de samenstellende eenheden willekeurig verdeeld zijn met een intrinsieke viscositeit van 0,5 tot 1,0 dl/g, bepaald in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan 5 in een volumeverhouding van 60 : 40 als oplosmiddel bij een temperatuur van 30°C, die in de vorm van een oplossing geschikt is als plakmiddel, met het kenmerk, dat Ae copolyester het reactieprodukt is van de polymerisatie van een mengsel bestaande uit 10 a) ethyleenglycol b) tereftaalzuur of een dialkylester daarvan met 1-4 koolstof at omen in de alkylgroepen, c) ftaalzuur en ftaalzuuranhydride, d) een alifatisch dicarbonzuur uit de groep: ongesubstitueerde 1. en door alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen gesubstitueerde alifatische dicarbonzuren met 5 tot 12 koolstofatomen in de onvertakte keten of dialkylesters daarvan met 1 - 4 koolstofatomen in de alkylgroepen, waarbij in het reactiemengsel de hoeveelheid tereftaalzuur of de 20 dialkylester daarvan met 1 - 4 koolstofatomen in de alkylgroepen 5 tot 55 mol %, ftaalzuur of ftaalzuuranhydride 5 tot 40 mol % en alifatisch dicarbonzuur of dialkylester daarvan met 1 - 4 koolstofatomen in de alkylgroepen 5 tot 65 mol %, betrokken op de totale molaire hoeveelheid van de zuur-bestanddelen of reactieve equiva-25 lenten daarvan bedraagt.
2. Copolyester volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat in het reactiemengsel een hoeveelheid tereftaalzuur of dialkylester daarvan met 1-4 koolstofatomen in de alkylgroepen van 5 tot 30 mol %, ftaalzuur of ftaalzuuranhydride van 5 tot 40 30 mol % en alifatisch dicarbonzuur of dialkylester daarvan met 1-4 koolstofatomen in de alkylgroepen van 5 tot 50 mol %, betrokken op de totale molaire hoeveelheid van de zuur-bestanddelen of reactieve equivalenten daarvan aanwezig zijn.
3. Copolyester volgens conclusie 2, m e t het k e n -35 merk, dat de copolyester is bereid door omzetting van een reactiemengsel bestaande uit ethyleenglycol, tereftaalzuur, ftaalzuuranhydride en azelaïnezuur.
4. Copolyester, volgens conclusie 3 met een intrinsieke viscositeit van 0,5 tot 1,0 dl/g, bepaald in een mengsel van fenol en 40 tetrachloorethaan als oplosmiddel in een volume'verhouding van 60:40 800 1 744 bij 30°C, een dichtheid van 1,15 tot 1,33 g/oi^i oplosbaar in niet . polaire oplosmiddelen in een hoeveelheid tot ongeveer 60 gew.dln per 100 gew.dln copolyester en oplosmiddel tezamen.
5· Copolyester volgens conclusie 2,met het k e n -5 m e r k, dat de copolyester is bereid door omzetting van een reactiemengsel bestaande uit ethyleenglycol, dimethyltereftalaat, ftaalzuuranhydride en azelaïnezuur.
6. Copolyester volgens conclusie 5 met een intrinsieke viscositeit van 0,5 tot 1,0 dl/g, bepaald in een mengsel van fenol en 10 tetrachloorethaan als oplosmiddel in een volumeverhouding van 60:40 bij 30°C, een dichtheid van 1,15 tot 1,33 g/crn^, oplosbaar in niet polaire oplosmiddelen in een hoeveelheid tot ongeveer 60 gew.dln per 100 gew.dln copolyester en oplosmiddel tezamen.
7. Werkwijze voor het bereiden van een copolyester volgens 15 conclusies 1-6, met het kenmerk, dat men op op zich- cL© zelf bekende wijze*daar vermelde bestanddelen polymeriseert. 800 1 744