NL8001004A

NL8001004A - Nieuwe 2-hydroxybenzamidederivaten en bodemfungiciden voor landbouw en tuinbouw.

Info

Publication number: NL8001004A
Application number: NL8001004A
Authority: NL
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 1979-02-19
Filing date: 1980-02-19
Publication date: 1980-08-21
Also published as: GB2044257A; FR2449079B1; DE3006160A1; JPS55111451A; FR2449079A1; GB2044257B; JPS6125700B2

Description

N.Ó’. 28.726

Hieuwe 2-hydroxybenzamidederivaten en bodemfungiciden voor landbouw en tuinbouw.

De uitvinding heeft betrekking op 2-hydroxybenz amid e-derivaten met de formule 1, waarin een waterstofatoom of een acetylgroep, R2 een 1-4 koolstofatomen bevattende alkylgroep, een 2-5 koolstofatomen bevattende alkenyl-5 groep, een N-alkylthiocarbamoylgroep waarin de alkylgroep 1-4 koolstofatomen bevat, een N-cyclohexylthiocarbamoyl-of fenylgroep of een fenylgroep die is gesubstitueerd door een of twee van de volgende groepen: een 1-4 koolstofatomen bevattende alkylgroep, een acetylgroep, een hydroxylgroep, 10 een halogeenatoom, een nitrogroep, alsmede op fungicide preparaten voor de landbouw en de tuinbouw en op een werkwijze ter voorkoming van beschadiging door fungi.

Het voorkomen van ziekten veroorzaakt door fungi is bijzonder moeilijk en de ontwikkeling van goede fungiciden 15 is gewenst. Bijvoorbeeld neemt de schade bij cruciferen door knolvoet met het jaar toe. Soorten verse groenten zoals kool, Chinese kool, zweedse knolraap, bloemkool en raap zijn bijzonder belangrijke soorten groente en deze soorten groente worden aangetast door knolvorming aan de 20 wortels op velden waarop de planten herhaaldelijk worden gecultiveerd.

Verscheidene methoden ter voorkoming van ziekten door middel' van fungiciden zijn voorgesteld. Echter heeft men door toepassing van in de handel verkrijgbare fungiciden 25 geen gewenste effecten verkregen. Deze fungiciden kunnen derhalve niet als doelmatig voor de praktijk worden beschouwd. Dat wil zeggen dat van de fungiciden nadelig is dat geen voldoende preventieve effecten kunnen worden bereikt, tenzij de fungiciden in grote concentraties worden 30 gebruikt; zo worden zij in grote hoeveelheden gebruikt en het resultaat daarvan is dat de fungiciden na de toepassing daarvan in het plantlichaam of in de grond resteren; andere hebben een zeer grote toxiciteit voor mens en dier, andere hebben het vermogen gewassen sterk te beschadigen 35 en andere emitteren irriterende stoffen of ruiken onaangenaam. Bijvoorbeeld hebben kwik bevattende landbouwchemica-liën een bijzonder grote toxiciteit en chloropicrine bete- 800 1 0 04 *- kent zelfs een probleem vanwege vervuiling van bet milieu op grond van toxiciteit en irriterende lucbtvervuiling.

Hoewel pentachloomitrobenzeen als bodemfungicide voor de landbouw en de tuinbouw betrekkelijk goede effec-5 ten oplevert is bet preventieve effect met betrekking tot knolvoet bij cruciferen nog onvoldoende. Voorts bestaat bet gevaar van bodem-contaminering, daar de verbinding moeilijk ontleedbaar is op grond van de cbemiscbe structuur en de verbinding wordt gebruikt in aanzienlijk grote hoeveel-10 beden.

Aan de band van uitgebreid onderzoek ter verschaffing van bodemfungiciden voor de landbouw en de tuinbouw die de vermelde nadelen niet bebben werd gevonden dat verbindingen met de fomule 1 bijzonder effectief zijn bij de be-15 scheming van planten in de landbouw en de tuinbouw tegen ziekten en dat de verbindingen in bet bijzonder tegen knolvoet bij cruciferen aanzienlijk effectief zijn in slechts kleine concentraties.

De verbindingen volgens de uitvinding bebben slechts 20 een zeer kleine toxiciteit voor mens en dier, veroorzaken geen beschadigingen aan planten, zijn vrij van een irriterende of onaangename geur en bebben bet vemogen in lage concentraties ziekten bij planten te voorkomen. Derhalve kunnen de verbindingen bijzonder doelmatig slechts in 25 kleine hoeveelheden als bodemfungiciden worden gebruikt zonder bet gevaar van bodem-contaminatie.

De verbindingen volgens de uitvinding zijn nieuw. Als verwante benzamideverbindingen kunnen worden genoemd N-(1-n-propylamino-2.2.2-trichloorethyl)-benzamide, 30 N-(1-n-propylamino-2.2.2-trichloorethyl)-2-chloorbenzamide en N-(1-n-propylamino-2.2.2-trichloorethyl)-2-methylbenz-amide (zie Ann. Appl. Biol. (1973)» ZS> 4-9-55)· Echter ontbreekt iedere beschrijving met betrekking tot de toepassing van de verbindingen als bodemfungiciden voor land-•35 bouw en tuinbouw en daarnaast hebben de verbindingen nauwelijks een bactericide werkzaamheid of zij hebben slechts een zeer geringe bactericide werkzaamheid.

Als 1 - A koolstofatomen bevattende alkylgroepen in de verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 40 kunnen worden genoemd de methyl-, ethyl-, propyl- en butyl- 80 0 1 0 04 * 3 Λ * groep. Als 2-5 koolstofatomen bevattende alkenylgroepen kunnen worden genoemd de allyl-, butenyl- en pentenyl-groep. Als N-alkylthiocarbamoylgroepen met 1-4 koolstof-atomen in de alkylrest kunnen worden genoemd de IT-methyl-5 thiocarbamoyl-, N-ethyl-thiocarbamoyl-, H-propyl-thio-carbamoyl- en N-butylthiocarbamoylgroep. Als halogeenato-men kunnen worden genoemd: chloor-, broom- en fluoratomen.

De verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 die de voorkeur verdienen zijn de verbindingen waarin 10 E^ een waterstofatoom, E2 een fenylgroep of een fenylgroep die is gesubstitueerd door één of twee van de volgende groepen: 1 _ 4 koolstofatomen bevattende alkylgroepen, acetylgroepen, hydroxylgroepen, halogeenatomen en nitro-groepen.

15 De verbindingen volgens de uitvinding worden als volgt bereid:

Verbindingen met de formule 2, waarin E^ de vermelde betekenissen heeft worden omgezet met een halogenerings-middel zoals thionylchloride in verbindingen met de formu— 20 le 5» waarin E^ de vermelde betekenissen heeft en X een halogeenatoom voorstelt.

De omzetting wordt in het algemeen in een oplosmiddel zoals methylchloroform of dichloormethaan bij aanwezigheid van een halogeneringskatalysator zoals dimethylformamide 25 uitgevoerd. Vervolgens worden verbindingen met de formule 5 bij voorkeur in een indifferent oplosmiddel zoals dichloormethaan of aceton bij aanwezigheid van een base met verbindingen met de formule E2NH2 50 waarin B2 de vermelde betekenissen hebben omgezet in de verbindingen met de formule 1,

Als verbindingen met de formule E2NH2 kunnen worden genoemd: alkylaminen met 1-4 koolstofatomen in de alkyl-resten zoals methylamine, ethylamine, propylamine en butyl-35 amine; alkenylaminen met 2-5 koolstofatomen in de alke-nylresten zoals allylamine, butenylamine en pentenylamine; N-cyclohexylthiocarbamoylamine; alkylthiocarbamoylen waarin de alkylresten 1 - 4 koolstofatomen bevatten zoals ïï-methylthiocarb'amoyl, H-ethylthiocarbamoyl, N-propylthio-40 carbamoyl en N-butylthiocarbamoyl; en fenylamine, o-, m- 80 0 1 o 04 * Μ en p-methylfenylaminen; o-, m- en p-acetylfenylaminen, o-, m- en p-hydroxyfenylaminen; fenylaminen die zijn gesubstitueerd door hydroxyl- en methylgroepen; o-, m- en p-chloorfenylaminen; dichloorfenylamine; broommethylamine 5 en o-, m- en p-nitrofenylaminen.

Als· base kan een alkalimetaalhydroxide zoals natriumhydroxide of kaliumhydroxide of een tertiair amine zoals triethylamine of pyridine worden gebruikt.

De verbindingen met de formule 1 waarin een water-10 stofatoom voorstelt kunnen eveneens worden verkregen door hydrolyse van verbindingen met de formule 1 waarin R^ een acetylgroep voorstelt^in het algemeen in een oplosmiddel zoals ethanol bij aanwezigheid van een zuur als katalysator zoals ehloorwaterstofzuur, zwavelzuur of waterstof-15 chloride.

De verbindingen met de formule 1 waarin R2 een K-al-kylthiocarbamoylgroep met 1-4 koolstofatomen in de alkyl-rest of een N-cyclohexylthiocarbamoylgroep voorstelt kunnen eveneens worden verkregen door omzetting van de ver-20 bindingen met de formule 3 met kaliumthiocyanaat in het algemeen in een oplosmiddel zoals aceton onder vorming van de overeenkomstige thioisocyanaten en vervolgens omzetting van de thioisocyanaten met aminen met de formule r5rh2 25 waarin R^ een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen of een cyclohexylgroep voorstelt.

De verbindingen met de formule 2 kunnen worden verkregen door omzetting van salicylamine of o-acetylsalicyl-amide met chloral in het algemeen in een oplosmiddel zo-30 als methylchloroform.

Typische verbindingen volgens de uitvinding bereid zoals te voren is beschreven zijn in tabel A vermeld.· 80 0 1 0 04 5

* I

: Tabel A

OR, /OV-CONH-CH-CCI 3 lilHRa

Verbin- ! Fysische^eigën^' ding no.. R* I R2 ·schappen ;

1 -COCH3 I -C\Ii9(n) 113 ^ 114°C

2 -COCHs -Ci*Hg (t) 151 Λ 153°C

3 -COCH3 -CH2CH=CH2 112 ^ 114°C

4 H -C3H7(n) 126 ^ 127.5°C

5 H -CH2-CH=CH2 132 'v» 134°C j

6 -COCHs 206 ~ 207°C

7 -COCHa 213 ^ 214 °C

CH 3

8 -COCH3 -^O) 160 * 161°C

COCH 3

9 -COCH3 209 ^ 210°C

Cl

10 -COCH3 -®-Cl 217 ~ 218°C

11 -COCH3 _^)-N02 198 * 199°C

— ~

12 -COCH3 AS/CHj 137 * 138°C

13 -COCHj —^OV-OH 167 % 168°C

^ch3 80 0 1 0 04 ^ b

Tabel A (vervolg)

Verbin- 1 ’ "T Fysische eigen- ^ ^__?2SgSat)

' 14 -COCIij X64 'v» 166°C

55

15 -COCH3 \=!/ 165 ~ 166°C

Cl

16 H 148 ^ 150°C

17 H )2/ 144 ^ 147eC

Cl

18 H -^Q^Cl 157 ^ 159°C

19 Η λ2) 155 ^ 157°C

no2

20 H ~^~C1 159 * 161°C

Cl d

21 H 197 **» 199°C

Cl

S

22 H —C-NHC3H7(n) 124 % 126°C

23 H jj* _ 130 ~ 132°C

-C-NH^h) * ________ 8 0 0 1 0 04 7 i

De volgende voorbeelden illustreren verder de methoden van de bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding .

Voorbeeld I

5 N- (1-n-butvlamino-2,2.2-trichloorethyl)-2-acetoxybenzamide (Verbinding no. 1): 80 ml dichloormethaan werden aan 16,6 g N-(1.2.2.2-tetrachloorethyl)-2-acetoxybenzamide toegevoegd. Een mengsel van 3,6 g n-butylamine en 4,9 g triethylamine werd bij 10 10 - 15°C druppelsgewijs daaraan toegevoegd-.· Na een reac tietijd van één uur bij kamertemperatuur werd water aan het reactiemengsel toegevoegd waarna men het verkregen mengsel liet staan. De dichloormethaanfase werd geïsoleerd, gedroogd en geconcentreerd. Men verkreeg 14,0 g N-(l-n-bu-15 tylamino-2.2.2-trichloorethyl)-2-acetoxybenzamide.

Smeltpunt 115 - 114°C.

Voorbeeld II

N-( 1-allylamino-2,2,2-trichloorethyl)-2-hydroxybenzamide (Verbinding no. 5): 20 6,0 g N-(1-allylamino-2.2.2-trichloorethyl)-2-acetóxy- benzamide (verbinding no. 5) (smeltpunt 112 - 114°C), bereid volgens de werkwijze van voorbeeld I, werden in 50 ml ethanol gesuspendeerd. 5 uil 55-gew.procents chloorwater-stofzuur werden daaraan toegevoegd en het verkregen- meng-25 sel werd bij kamertemperatuur 2 dagen geroerd. Het oplosmiddel werd onder verminderde druk afgedestilleerd en de verkregen rest werd met water gewassen en gedroogd. Men verkreeg 5,^ g N-(1-allylamino-2.2.2-trichloorethyl)-2-hydroxybenzamide in de vorm van witte kristallen.

50 Smeltpunt 152 - 1'34°C.

Voorbeeld III

N-(1-anilino-2.2.2-trichloorethyl)-2-acetoxybenzamide (Verbinding no. 6);

Een mengsel van 2,8 g aniline en 5,3 g triethylamine 35 werd bij 5 - 10°C onder roeren druppelsgewijs aan 10,4 g N-(1,2.2.2-tetrachloorethyl)-2-acetoxybenzamide en 60 ml aceton toegevoegd. De omzetting werd één uur bij kamertemperatuur uitgevoerd en daarna 50 minuten onder terugvloei-koeling. 50 ml water werden aan het reactiemengsel toege-40 voegd en de_ daarbij geprecipiteerde kristallen werden af- 800 1 0 04 A.

gefiltreerd, gewassen en gedroogd. Men verkreeg 11,7 6 N-(1 -anilino-2.2.2-trichloorethyl )-2-acetoxybenzamide in de vorm van witte kristallen. Smeltpunt 206 - 207°C. Voorbeeld IV

5 N-(1-anilino-2.2.2-trichloorethyl)-2-hydroxybenzamide (Verbinding no. 16): 3,0 g N-(1-anilino-2.2.2-trichloorethyl)-2-acetoxy-benzamide, verkregen zoals in voorbeeld III, werden in 50 ml ethanol en 1 ml 35-gew,procents chloorwaterstofzuur 10 3 uren onder terugvloeikoeling omgezet. Het oplosmiddel werd afgedestilleerd en de verkregen rest werd met water gewassen, gedroogd en uit een mengsel van n-hexaan en ethylacetaat als oplosmiddel herkristalliseerd. Men verkreeg 1,5 g N-(1-anilino-2.2.2-trichloorethyl)-2-hydroxy-15 benzamide in de vorm van witte kristllen.

Smeltpunt 148 - 150°C.

Voorbeeld V

N-(1-N-n-nropyl-thiocarbamoylamino-2.2.2-trichloorethyl)- 2-hydroxybenzamide (verbinding no, 22): 20 3»8 g kaliumthiocyanaat werden onder roeren big 0 - 10°C aan 10,0 g N-(1.2.2.2-tetrachloorethyl)-2-hydroxybenz-amide en 50 ml aceton toegevoegd. De omzetting werd big kamertemperatuur één uur uitgevoerd. 2,0 g n-propylamine werden daaraan big’ kamertemperatuur druppelsgewig's toege-25 voegd en de omzetting werd één uur onder terugvloeikoeling voortgezetï Het reactiemengsel werd in water gegoten. De daarbij verkregen kristallen werden afgefiltreerd en uit een mengsel van n-hexaan en ethylacetaat herkristalliseerd. Men verkreeg 4,3 6 N- (1-N-n-propyl-thiocarbamoylamino-30 . 2.2.2-trichloorethyl)-2-hydroxybenzamide in de vorm van lichtgele kristallen. Smeltpunt 124 - 126°C..

Vergelijkend voorbeeld 1

Bereiding van N-(1.2.2.2-tetrachloorethyl)-2*-acetóxybenz-amide 35 17,9 g o-acetylsalicylamide werden in 70 ml methyl- chloroform gesuspendeerd. 17»6 g chloral werden daaraan toegevoegd en de omzetting werd onder roeren 3-4 uren big 70 - 75°G uitgevoerd. Na afkoeling, filtratie en droging werden 28,2 g N-(1-hydroxy-2.2,2-trichloorethyl)-2-acetoxy-40 benzamide in de vorm van witte kristallen verkregen.

80 0 1 0 04 9

Smeltpunt 124 - 126°C.

13 }4 g thionylchloride werden onder roeren druppelsgewijs aan een mengsel van de genoemde benzamideverbinding, 100 ml methylchloroform en 0,3 ml N.N-dimethylformamide 5. toegevoegd. Ha 3 uren verwarmen op 60 - 70°C werd het oplosmiddel onder verminderde druk afgedestilleerd. Men verkreeg 30,0 g F-(1.2.2.2-tetrachloorethyl)-2-acetoxybenz-amide in de vorm van lichtgele kristallen. Smeltpunt 88 - 90°C.

10 Vergelijkend voorbeeld 2

Bereiding van N-(1 «2.2.2-tetrachloorethyl)-2-hvdroxybenz-amide 14,2 g N- (1-hydroxy-2.2.2-trichloorethyl)-2-hydroxy-’ benzamide werden met 100 ml dichloormethaan, 0,1 g HT.N-di- 15 methylformamide en 7^2 g thionylchloride gemengd en de omzetting werd onder roeren en onder terugvloeikoeling 3 uren uitgevoerd. De overmaat thionylchloride en het oplosmiddel werden onder verminderde druk afgedestilleerd. Men verkreeg 15,1 S ÏT-(1.2.2.2-tetrachloorethyl)-2-hydroxybenz-20 amide in de vorm van witte kristallen. Smeltpunt 113 -113,5°0.

De verbindingen volgens de uitvinding worden als fun-giciden voor de landbouw en de tuinbouw gebruikt, in sommige gevallen afzonderlijk maar gewoonlijk in de vorm van 25 verscheidene soorten preparaten met dragers en andere toevoegsels, zoals- emulsies, bevochtigbare poeders, poedervormige preparaten, granulaten en micro-granulaten, in overeenstemming met hét gewenste doel. In de preparaten is een gehalte aan verbinding met de formule 1 dat gelijk 30 is aan het effectieve gehalte in gebruikelijke preparaten, namelijk 0,5 - 95 gew.%, bij voorkeur 2-70 gew.%, in het algemeen voldoende. De toevoegsels worden in een hoeveelheid van 99»5 - 5 gew.%, bij voorkeur 98 - 30 gew.% gebruikt. De verbindingen volgens de uitvinding kunnen af-35 zonderlijk of in de vorm van mengsels van twee of meer verbindingen worden gebruikt.

Zowel vaste als vloeibare dragers kunnen worden gebruikt. Vaste dragers zijn: kleiaarde, kaolien, talk, diatomeeënaarde, siliciumdioxide en calciumcarbonaat; de 40 vloeibare dragers zijn alcoholen, aceton, xyleen, tolueen, 800 1 0 04 * methylnaftaleen, cyclohexaan, dimethylformamide, dimethyl-sulfoxide, dierlijke of plantaardige oliën, vetzuren, vet-zuuresters en de meeste soorten oppervlakte-actieve middelen.

5 Toevoegsels die geen dragers zijn en die gewoonlijk voor landbouwchemicalien worden gebruikt zoals drijfmiddelen, emulgeermiddelen, bevochtigingsmiddelen, dispergeer-middelen en fixeringsmiddelen kunnen doelmatig worden toegevoegd voor het bereiken van de gewenste effecten.

10 De verbindingen volgens de uitvinding kunnen in de vorm van mengsels met andere herbiciden, insecticiden, acariciden, landbouw- en tuinbouw-fungiciden, bodemfungi-ciden, bodem-stabilisatoren of meststoffen worden gebruikt.

Verdere preparaat-voorbeelden volgens de uitvinding 15 zijn ter illustratie in het' volgende vermeld. De soorten toevoegsels en de mengverhoudingen dienen niet te worden beperkt tot de in de voorbeelden toegepaste toevoegsels en mengverhoudingen; in de praktijk kunnen andere soorten toevoegsels en bredere gebieden van de mengverhoudingen 20 worden toegepast.

Preparaat-voorbeeld 1 Poedervormig -preparaat: 10 gew.dln van de verbinding no. 1 volgens de uitvinding [ΪΓ- (1 -n-butylamino-2.2.2-trichloore thyl) -2-ace t oxy-25 benzamide], 41 gew.dln talk en 49 gew.dln kleiaarde werden gemengd en verpoederd, waarna een poedervormig preparaat werd verkregen.

Preparaat-voorbeeld 2 Bevochtigbaar poeder: 30 80 gew.dln van de verbinding no. 5 [N-(1-allylamino- 2.2.2- trichloorethyl)-2-hydroxybenzamide] volgens de uitvinding, 15 gew.dln kaolien, 3 gew.dln natriumalcoholsul-faat van een hogere alcohol en 2 gew.dln van een natrium-polyacrylaat werden gemengd en verpoederd, waarna een be- 35 vochtigbaar poeder werd verkregen.

Preparaat-voorbeeld 3 Granulaat; 3 gew.dln van de verbinding no. 16 [N-(1-anilino- 2.2.2- trichloorethyl)-2-hydroxybenzamide] volgens de uit-40 vinding, 35 gew.dln diatomeeënaarde, 23 gew.dln bentoniet, 80 0 1 0 04 11 37 gew.dln talk en 2 gew.dln van een breekmiddel werden gemengd en aan het mengsel werden 18 gew.dln water toegevoegd voor het homogeen "bevochtigen van het mengsel. Vervolgens werd het mengsel door een extrudeerinrichting ge-5 extrudeerd ter verkrijging van een granulaat, dat werd gedroogd, gemalen en opnieuw werd gegranuleerd door middel van een granulator ter verkrijging van een granulaat met een deeltjesgrootte van 0,6-1 mm.

Preparaat-voorbeeld 4 10 Micro-granulaat: 5 gew.dln van de verbinding no. 6 [N-(1-anilino- 2.2.2-trichloorethyl)-2-acetoxybenzamide] volgens de uitvinding werden homogeen gemengd met 6 gew.dln bentoniet en 9 gew.dln kleiaarde ter verkrijging van een geconcen-15 treerd poedervormig mengsel. Apart werden 80 gew.dln van een niet-a'dsorberend grof mineraal poeder met een deeeltjes-grootte van 105 - 74yurn in een gebruikelijke menginrich-ting gebracht, waarna daaraan onder roteren 20 gew.dln water werden toegevoegd voor het bevochtigen van het poeder, 20 waarna het bovengenoemde geconcentreerde poedervormige mengsel werd toegevoegd voor het bekleden daarvan. Het verkregen produkt werd gedroogd. Men verkreeg een micro-granulaat.

Preparaat-voorbeeld 5 25 Emulsie: 20 gew.dln van de verbinding no. 4 [ N- (1-n-propyl-amino-2.2.2-trichloorethyl)-2-hydroxybenzamide] werden in 63 gew.dln xyleen opgelost, waarna aan de oplossing 17 gew.dln van een mengsel van een alkylfenol/epoxyethaan-30 condensaat en een alkylbenzeensulfonaat in een verhouding van 8 : 2 werden toegevoegd en gemengd en opgelost ter verkrijging van een emulsie.

De emulsie diende na verdunning met water te worden gebruikt.

35 De doelmatige effecten volgens de uitvinding worden door de volgende experimentele resultaten geïllustreerd: Experimenteel voorbeeld 1

Proef ter voorkoming van knolvoet bij Chinese kool:

Een ongeglazuurde pot met een diameter van 15 cm werd 40 met grond gevuld die was geïnfecteerd door de pathogene 80 0 1 0 04 fungus van de vernielde ziekte (Piasmodiophora brassicae). De grond werd intensief gemengd met een 10-gew.procents poedervormig preparaat van de verbinding volgens de uitvinding bereid volgens het preparaat-voorbeeld 1 in een 5 hoeveelheid van 2 g per pot. Daarna werden in iedere pot 15 zaden Chinese kool (variëteit Taibyo 60-nichi) gezaaid.

De potten werden op een veld overgebracht.

Een poedervormig preparaat dat 20 gew.% PCNB (actieve component: pentachloornitrobenzeen) bevatte werd als con-10 trole gebruikt en eveneens op de bovengenoemde wijze beproefd.

4 Weken na het zaaien werden de Chinese koolplanten uit de grond genomen en de graad van de aantasting door de fungus werd onderzocht.

15 Het "percentage van gezonde zaailingen" werd op de volgende wijze berekend:

Percentage gezonde zaailingen =

Aantal gezonde -planten per pot

Aantal geobserveerde planten per pot x Ίυυ· .20 De resultaten zijn in tabel B vermeld, 80 0 1 0 04 13 ü?a~bei B Verbin- Hoeveelheid. Percenta- Fyto- ding no. werkzame . ge gezonde toxici-verbinding zaailingen teit _(per pot)__ 1 0,02 g 88 °/o geen 2 0,02 80 geen 3 0,02 95 geen 4 0,02 91 geen 5 0,02 95 geen

Verbin- 6 0,02 91 geen dingen 7 0,02 80 geen volgens 8 0,02 91 geen de uit- 9 0,02 85 geen vinding 10 0,02 88 geen ’ H1 0,02 100 geen 12 0,02 96 geen 13 0,02 97 geen 14 0,02 97 geen 15 0,02 91 geen 16 0,02 100 geen 17 0,02 99 geen 18 0,02 100 geen 19 0,02 100 geen 20 0,02 100 geen 21 0,02 100 geen 22 0,02 96 geen 23 0,02 94· geen poedervormig preparaat dat 20 gew.%'PCKB 0,02 g 80 % geen bevatte controle niet-behandeld - 4 80 0 1 C 04

Claims

1. Verbindingen met de formule 1, waarin R^ een waterstofatoom of een acetylgroep, R£ een 1-4· koolstof atomen .. bevattende alkylgroep, een 2-5 koolstofatomen bevattende 5 alkenylgroep, een N-alkyl-thiocarbamoylgroep waarin de alkylgroep 1-4- koolstofatomen bevat, een N-cyclohexyl-thiocarbamoylgroep, een fenylgroep of een fenylgroep die is gesubstitueerd door één of twee van de volgende groepen: een 1-4- koolstofatomen bevattende alkylgroep, een ace- Ί0 tylgroep, een hydroxylgroep, een halogeenatoom en een ni-trogroep, voorstellen.

2. Verbindingen met de formule 1 volgens conclusie 1, waarin een waterstofatoom en R£ een fenylgroep of een fenylgroep die is gesubstitueerd door één of twee van de Ί5 volgende groepen: een 1-4- koolstofatomen bevattende alkylgroep, een acetylgroep, een hydroxylgroep, een halogeenatoom, een nitrogroep voorstellen.

5. Verbindingen met de formule 1 volgens conclusie 2, waarin R^ een waterstofatoom en R2 een fenylgroep voor- 20 stellen.

4·. Verbindingen met de formule 1 volgens conclusie 2, waarin R^ een waterstofatoom en R2 een groep met de formule 4- voorstellen.

5. Verbindingen met de formule 1 volgens conclusie 2, 25 waarin R^ een waterstofatoom en R2 een groep met de formule 5 voorstellen.

6. Verbindingen met de formule 1 volgens conclusie 2, waarin R^ een waterstofatoom en R2 een groep met de formule 6 voorstellen.

7. Verbindingen met de formule 1 volgens conclusie 2, waarin R^ een waterstofatoom en R2 een groep met de formule 7 voorstellen.

8. Verbindingen met de formule 1 volgèns conclusie 2, waarin R^ een waterstofatoom en R2 een groep met de formu- 35 le 8 voorstellen.

9. Werkwijze voor de bereiding van een fungicide-pre-paraat voor de landbouw en de tuinbouw, met het kenmerk, dat men verbindingen met de formule 1 waarin R^ en R2 de in de voorgaande conclusies vermelde bete- 4-0 kenissen hebben met dragers en eventueel andere toevoeg- 80 0 1 0 04 seis in een daartoe geschikte vorm brengt,

10. Werkwijze volgens-conclusie 9» met het kenmerk, dat men 0,5 - 95 gew.% van de verbinding met de formule 1 waarin de symbolen de in de conclusies 5 1-8 vermelde betekenissen hebben gecombineerd met 99,5 - 5 gew.% toevoegsels toepast.

11. Werkwijze ter bestrijding van ziekten bij planten veroorzaakt door fungi, met het kenmerk, dat men de ziekten bestrijdt met verbindingen 10 met de formule 1 waarin de symbolen de in de conclusies 1-8 vermelde betekenissen hebben of met de preparaten daarvan. ******* 80 0 1 0 04