NL7908322A

NL7908322A - Werkwijze voor de opwerking van oude olie.

Info

Publication number: NL7908322A
Application number: NL7908322A
Authority: NL
Original assignee: Krupp Gmbh
Priority date: 1978-11-22
Filing date: 1979-11-14
Publication date: 1980-05-27
Also published as: DE2850540C2; FR2442266B1; DE2850540A1; IT7927428A0; FR2442266A1; IT1126344B; GB2037807B; BE880074A; GB2037807A; US4522707A

Description

4.

K.0.27.991 ' >

Werkwijze voor de opwerking van oude olie.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de opwerking van oude olie die uit ongeveer 70 gew.% spindelolie en neutrale olie, 5 gew.% betrekkelijk laag kokende en betrekkelijk hoog kokende oliën, 10 gew.% toevoegsels en oxydatieprodukten, 5 10 gew.% water alsmede 5 gew.% slecht-en niet-vluchtige koolwater stoffen bestaat en die een wisselend gehalte aan vaste stof heeft.

De in oude olie aanwezige vaste stoffen zijn bijvoorbeeld zand, stof en metaaldeeltjes. De uit oude olie door opwerken gewonnen, ten tweede male verkregen raffinaten worden in het bijzonder als 10 smeerolie gebruikt.

Yoor de opwerking van oude olie is reeds een werkwijze bekend waarbij uit de oude olie door sedimentatie in bewaarketels eerst een water bevattende fase en de vaste stoffen worden afgescheiden.

Daarna worden uit de olie bevattende fase oplosmiddelen, geëmul-15 geerd water en lichte oliën afgedestilleerd. Aan de met "droge olie" aangeduide destillatierest wordt vervolgens voor de raffinering 12 gew.% geconcentreerd zwavelzuur toegevoegd, waarbij de zogenaamde "zure hars" wordt gevormd, die in de vorm van een slib van het met "zure olie" aangeduide raffineringsprodukt wordt gescheiden. Na de 20 toevoeging van 5 gew.% bleekaarde aan de zure olie wordt een destillatie onder verminderde druk uitgevoerd, waarbij zware olie en spindelolie worden verkregen. tTit een gedeelte van de spindelolie en de zware olie wordt een basisolie verkregen, die door daaraan toevoegen van geschikte toevoegsels tot machine-olie en motorolie 25 wordt verwerkt. De raffineringsresten (zure hars, de rest uit de destillatie van de zure olie) worden verbrand of na neutralisatie op een geschikte wijze gedeponeerd.

Yolgens een andere bekende werkwijze wordt de droge olie met kalk gemengd, waardoor zeer vele, in de olie als vreemde sboffen 50 aanwezige bestanddelen en ook toevoegsels worden ontleed en de ont-ledingsprodukten worden gebonden of gepolymeriseerd of gecoaguleerd.

Door een daaropvolgende destillatie onder verminderde druk worden raffinaten met een grote zuiverheidsgraad verkregen, die door naraffineren met zwavelzuur, bleekaarde of door extractie met een op-55 losmiddel nog verder moeten worden gezuiverd.

Ook een extractie van de droge olie met vloeibaar propaan is reeds voorgesteld. Daarbij wordt het met olie beladen vloeibare 790 83 22 <r -- 2 propaan uit de top van de extractiekolom afgevoerd, terwijl de onoplosbare rest bij de bodem van de kolom wordt afgevoerd en na terugwinning van daarin nog aanwezig propaan samen met stookolie wordt verbrand.

5 Uit het olie bevattende extract wordt het propaan door een ver damping in twee trappen afgescheiden en na de vloeibaarmaking in de extractie teruggeleid. De propaanvrije, geëxtraheerde olie wordt in de zwavelzuur-raffinering geleid.

Het nadeel van de zwavelzuur-raffinering is in het bijzonder 10 dat een grote hoeveelheid zwavelzuur (12 gew.% van de droge olie) is vereist en dat aanzienlijke hoeveelheden zwavelzuur-afval, zure hars en zure teer (ongeveer J6 gew.% van de droge olie) alsmede zwaveldioxide worden verkregen. Moeilijkheden veroorzaakt in het bijzonder de verwijdering van de zure hars, daar de hars voordat 15 deze kan worden gedeponeerd moet worden geneutraliseerd en bij de verbranding daarvan grote hoeveelheden zwaveldioxide ontstaan. Ook door het gebruik van kalk of propaan voor de opwerking van oude olie kan het ontstaan van moeilijk te verwijderen afvalprodukten niet worden vermeden.

20 Tenslotte is uit het Duitse "Auslegeschrift" 1 .495*190 een werkwijze voor de opwerking van onder de betreffende procesomstandigheden vloeibare en/of vaste stofmengsels die organische verbindingen en/of organische groepen bevattende verbindingen bevatten bekend, waarbij het stofmengsel met een onder bovenkritische omstan-25 digheden van de temperatuur en de druk staand gas bij verhoogde temperatuur tot 100°C boven de kritische temperatuur daarvan wordt behandeld en waarbij na afscheiding van de beladen bovenkritische gasfase de daarin aanwezige verbindingen door ontspannen en/of verhogen van de temperatuur worden teruggewonnen. Yolgens deze werk-50 wijze werd gebruikte cardanolie met etheen behandeld, waarbij $0% van de olie konden worden teruggewonnen. Over de samenstelling van het geëxtraheerde produkt zijn echter geen gegevens vermeld.

Aan de uitvinding lag het probleem ten grondslag een werkwijze voor de opwerking van oude olie te verschaffen, waarbij de voor de 35 opwerking vereiste produkten opnieuw kunnen worden gebruikt, die bij vergelijkenderwijs lage temperaturen kan worden uitgevoerd en die slechts kleine hoeveelheden eenvoudig te verwijderen afvalprodukten oplevert. Daarnaast dienen zo mogelijk alle in de oude olie nog aanwezige bruikbare verbindingen te-worden teruggewonnen.

40 Yolgens de uitvinding wordt het probleem opgelost, doordat men 790 83 22 3 at· de oude olie waaruit het water is verwijderd met een in de boven-kritische toestand aanwezig indifferent gas of gasmengsel bij een temperatuur boven (kritische temperatuur) en onder een druk van Pg (kritische druk) tot 350 bar behandelt en doordat men uit de af-5 gescheiden bovenkritische gasfase de geëxtraheerde spindelolie en neutrale olie alsmede de mede geëxtraheerde toevoegsels door druk-en/of temperatuurverlaging of door drukverlaging en temperatuur-verhoging afscheidt.

Met het oog op de uit het Duitse "Auslegeschrift" 1.493*190 10 bekende leer kon in het bijzonder niet worden verwacht dat de nog in de oude olie aanwezige toevoegsels mede worden geëxtraheerd en dat zowel de geëxtraheerde oliën als de mede geëxtraheerde toevoegsels opnieuw kunnen worden gebruikt. Door de toepassing volgens de uitvinding van een in de bovenkritische toestand aanwezig gasvormig 15 extractiemiddel heeft een nagenoeg kwantitatieve afscheiding van de in de olie aanwezige vreemde stoffen plaats, die bijvoorbeeld door verbranden op eenvoudige wijze kunnen worden vernietigcl. Daarnaast is het doelmatig dat het extractiemiddel opnieuw kan worden gebruikt en dat de werkwijze volgens de uitvinding ook continu kan 20 worden uitgevoerd. De werkwijze kan ook aan de betreffende gegeven dat omstandigheden worden aangepast, daar het mogelijk is/het extractiemiddel en de oude olie in gelijkstroom, in tegenstroom of in gekruis-de stroom ' worden gevoerd, waarbij de gedeeltelijke terugvoe ring van het uit het extractiemiddel afgescheiden raffinaat kan 25 worden uitgevoerd. Yolgens de werkwijze van de uitvinding zijn vergeleken met de destillatieprocessen die bij de bekende werkwijzen voor de opwerking van oude olie worden toegepast lage temperaturen vereist, waardoor kraak- en polymerisatiereacties van de in de olie aanwezige verbindingen nagenoeg volledig worden vermeden. De verwij-30 dering van water uit de oude olie wordt op bekende wijze door destillatie uitgevoerd, waarbij ook een gedeelte van de laag kokende oliën wordt afgescheiden.

Yolgens een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt als indifferent gas kooldioxide, propaan of etheen en als gasmengsel 35 ethaan/etheen of propaan/propeen gebruikt. Deze extractiemiddelen zijn bij de opwerking van oude olie volgens de uitvinding bijzonder doelmatig gebleken. Yoorts is het doelmatig dat aan het gas of het gasmengsel een meesleepmiddel wordt toegevoegd. Het meesleepmiddel heeft ten doel het opnamevermogen en de selectiviteit van het ex-40 tractiemiddel met betrekking tot bepaalde verbindingen te verbeteren.

790 83 22 4

In het bijzonder bij een continue uitvoering van de werkwijze is het doelmatig gebleken indien de geëxtraheerde spindelolie en neutrale olie alsmede de mede geëxtraheerde toevoegsels in een aantal fracties worden afgescheiden.

5 De uitvinding wordt door de volgende voorbeelden geïllustreerd.

De op te werken oude olie werd op de plaats van het ontstaan daarvan bijeengebracht en naar de opwerkingsinrichting gevoerd.

Met een gemiddelde samenstelling van 70 gew.% spindelolie en neutrale olie, 5 gew.% betrekkelijk laag kokende en betrekkelijk hoog 10 kokende oliën, 10 gew.% toevoegsels en oxydatieprodukten, 10 gew.% water alsmede 5 gev.% slecht vluchtige en niet vluchtige koolwaterstoffen werd de olie aan de opwerkingswerkwijze volgens de uitvinding onderworpen, waarbij de olie eerst op bekende wijze door destillatie werd ontwaterd. Bij de destillatieve ontwatering werd het 15 grootste gedeelte van de laag kokende oliën mede afgescheiden. De ontwaterde oude olie werd in een autoclaaf gebracht, waarin de olie met een onder ' bovenkritische omstandigheden van de druk en de temperatuur staand gas werd gemengd. Bij het stromen door de oude olie werd het gas in overeenstemming met de thermodynamische toe-20 stand met het grootste gedeelte van de spindelolie en de neutrale olie alsmede met de toevoegsels beladen. De oxydatieprodukten, de slecht vluchtige en niet vluchtige koolwaterstoffen en de vaste stoffen werden als rest nagenoeg kwantitatief in de autoclaaf verkregen. De beladen gasfase werd .bóven uit - ' ' -.de autoclaaf 25 afgevoerd en vervolgens door een smoorventiel ontspannen. Tengevolge van de drukverlaging en de afkoeling verloor het gas in overeenstemming met de nieuwe thermodynamische toestand gedeeltelijk of volledig het opnamevermogen voor de opgeloste organische stoffen. Derhalve werden de geëxtraheerde stoffen gedeeltelijk of volledig af-30 gescheiden en konden vanaf de bodem van een afscheider worden afgevoerd. Het ontspannen, gasvormige extractiemiddel werd uit de afscheider afgevoerd en werd na de condensatie daarvan in een circula-tiepomp voor het extractiemiddel met een daarachter geschakelde warmteuitwisselaar· geleid ter verkrijging van een nieuwe hoeveelheid 35 bovenkritisch gas. De extractierest werd uit de autoclaaf afgevoerd, die in een afscheider werd ontspannen. Ook het uit de extractierest teruggewonnen gas werd in de extractie teruggeleid.

Een stromende hoeveelheid ontwaterde oude olie van 1,044 kg/uur werd met een stromende hoeveelheid propaan van 6,782 kg/h onder een 40 druk p van 78 bar bij een temperatuur T van 130°C behandeld. Daarbij 790 83 22

V

5 werden 80 gew.% van de oude olie geëxtraheerd. De geëxtraheerde olie die de mede geëxtraheerde toevoegsels "bevatte VÊÏ& 0Ï1Ö.6T 66Ï1 &ΤΏΪ£. "P van 10 "bar en bij een temperatuur T van 66,7°C uit het propaan afgescheiden. Het propaan had een kritische temperatuur Tg van 96,7°C 5 en een kritische druk p£ van 42,6 bar.

Een stromende hoeveelheid van de ontwaterde oude olie van 0,828 kg/h werd met een stomende hoeveelheid kooldioxide van 12,799 kg/h onder een druk p van 520 bar en bij een temperatuur T van 90°C behandeld. 52,8 Gew.% van de oude olie werd als ten tweede 10 male verkregen raffinaat gewonnen. Het verkregen raffinaat bevatte de in de oude olie aanwezige toevoegsels. Uit het extractiemiddel werd het raffinaat onder een druk p van 56 bar en bij een temperatuur T van 70°C afgescheiden. Het kooldioxide had een kritische temperatuur Tg van 31°C en een kritische druk Pg van 73,9 bar.

15 Een stromende hoeveelheid van de ontwaterde oude olie van 0,744 kg/h werd met een stromende hoeveelheid etheen van 4,046 kg/h bij een temperatuur T van 60°C onder een druk p van 250 bar geëxtraheerd, waarbij 61,7 gew.% van de oude olie als ten tweede male verkregen raffinaat konden worden gewonnen. Het verkregen raffinaat 20 bevatte de in de oude olie nog aanwezige toevoegsels. De geëxtraheerde componenten werden uit het etheen bij een temperatuur T van 64,5°C en onder een druk p van 48 bar afgescheiden. Het etheen had een kritische temperatuur Tg van 10°C en een kritische druk Pg van 51,2 bar.

790 8322

Claims

1. Werkwijze voor de opwerking van oude olie die uit ongeveer 70 gew.% spindelolie en neutrale olie, 5 gew.% betrekkelijk laag kokende en betrekkelijk boog kokende oliën, 10 gew.% toevoegsels 5 en oxydatieprodukten, 10 gew.% water alsmede 5 gew.% slecht vluchtige en niet vluchtige koolwaterstoffen bestaat en een wisselend gehalte aan vaste stoffen heeft, met het kenmerk, dat men de oude olie waaruit het water is verwijderd met een in de bovenkritische toestand aanwezig indifferent gas of gasmengsel bij 10 een temperatuur boven 1^. en onder een druk van p^. tot 350 bar behandelt en dat men de geëxtraheerde spindelolie en neutrale olie alsmede de mede geëxtraheerde toevoegsels door druk- en/of temperatuurverlaging of door drukverlaging en temperatuurverhoging uit de afgescheiden bovenkritische gasfase afscheidt.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het ken merk, dat men als indifferent gas kooldioxide, propaan of etheen en als gasmengsel ethaan/etheen of propaan/propeen gebruikt.

3. Werkwijze volgens conclusie. 1 en/of 2, m e t het kenmerk, dat men aan het gas of gasmengsel een meesleepmiddel 20 toevoegt.

4· Werkwijze volgens conclusies 1 - 3> m e t het kenmerk, dat men de geëxtraheerde spindelolie en neutrale olie en de mede geëxtraheerde toevoegsels in een aantal fracties afscheidt. 790 83 22