NL7908023A - Elektrische stroom producerende cel. - Google Patents

Elektrische stroom producerende cel. Download PDF

Info

Publication number
NL7908023A
NL7908023A NL7908023A NL7908023A NL7908023A NL 7908023 A NL7908023 A NL 7908023A NL 7908023 A NL7908023 A NL 7908023A NL 7908023 A NL7908023 A NL 7908023A NL 7908023 A NL7908023 A NL 7908023A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
groups
compounds
carbon atoms
cell according
cathode
Prior art date
Application number
NL7908023A
Other languages
English (en)
Other versions
NL188127B (nl
NL188127C (nl
Original Assignee
Exxon Research Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research Engineering Co filed Critical Exxon Research Engineering Co
Publication of NL7908023A publication Critical patent/NL7908023A/nl
Publication of NL188127B publication Critical patent/NL188127B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL188127C publication Critical patent/NL188127C/nl

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566Liquid materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

- - * * ' r- « VO 828k.
Exxon Research and Engineering Company
Florham Park, lev Jersey, Verenigde Staten van Amerika.
Elektrische stroom producerende cel.
De- uitvinding heeft "betrekking op een nieuwe elektrische stroom producerende-cel. Meer in het "bijzonder heeft de uitvinding betrekking op verbeteringen van, elektrische stroom producerende cellen, die alkalimetaal-bevattende anoden, vaste kathoden en 5 elektrolyten bevatten, waarbij de elektrolyten closoboraan en/of elosocarboraanverbindingen in een aprotisch oplosmiddel met een che-laatvormend middel bevatten.
Er bestaat veel belangstelling voor de ontwikkeling van batterijen of galvanische elementen met hoge energiedichtheid.
10 Onderzochte systemen zijn die, waarbij wordt gebruik gemaakt van niet— waterige vloeibare, gesmolten of vaste elektrolyten, met lichtgewicht metalen, zoals alkalimetalen, als anoden en met kathoden die metaal-ehaleogenideverbindingen bevatten. Dergelijke systemen zijn b.v. beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3-9S8.T, 3-925-098, 15 3.86U.16T en 3.791.867.
Er zijn verschillende pogingen verricht nieuwe elektrolyten voor deze en soortgelijke secundaire celsystemen te ontwikkelen. In het Amerikaanse octrooischrift k.060.67k wordt b.v. een alkali-metaalanode/vaste kathodecel beschreven met elektrolyten van organo-20 metallische alkalimetaalzouten en organische oplosmiddelen. Tevens wordt de toepassing van closoboranen als toevoegsels aan elektrolyten in bepaalde cellen vermeld in de Amerikaanse octrooischriften k.02Q.2k0 en k.071.66k. Deze octrooischriften leren echter de toepassing van closoboranen als eiektrolyttoevoegsels ia celsystemen, die een vloei-25 bare kathode-elektrolytzoutsamenstelling bevatten. Er wordt niet vermeld, dat closoboranen toegepast kunnen worden als aprotische organische oplosmiddelen of dat zij in cellen met vaste kathoden kunnen worden toegepast.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe elektrochemi- 7908023 > r 2 4 sche cellen, die een alkalimetaalanode, een vaste kathode, alsmede een elektrolyt "bevatten, die een of meer closoboraan- en/of closocar-boraanverbindingen in een aprotisch organisch oplosmiddel met een chelaatvormend middel bevat.
5 De uitvinding is aldus' gericht- op elektrochemische cellen, die alkalimetaalanoden,· vaste kathoden en elektrolyten bevatten, welke, elektrolyten een of meer verbindingen-omvatten, gekozen uit: (il closoboraanverbindingen met.de formule ,o ' 2¾¾ (1) waarin. Z een. alkalimetaal, B borium, X één of meer. substituenten. gekozen uit waterstof en de halogenen en. n een geheel getal van 6-12 voorstellen en (il I closocarboraanverbindingen. met de formule 15 ZCKBX C2) waarin Z alkalimetaal, C koolstof,. R een groep gekozen uit organische groepen,, waterstof en.de halogenen,..B borium, X één of meer substituenten,. gekozen uit waterstof en de. halogenen en m een geheel getal van 5-11 voorstelt. Deze closoboraan-en closocarboraanverbin-20 dingen worden in een aprotisch. organisch oplosmiddel tezamen met ee-chelaatvormend middel toegepast.
De anode, toegepast in de cel van. de uitvinding is, zoals vermeld, een cel, die een alkalimetaal als anode-aetief materiaal daarvan bevat.. Het is gewenst,, dat dit anode-actieve materiaal 25 natrium, kalium, lithium of legeringen daarvan is. Opgemerkt wordt derhalve, dat, wanneer de specifieke hier genoemde alkalimetalen met betrekking tot de anoden worden genoemd, hierbij tevens legeringen van dergelijke metalen zijn omvat. Het' anode-actieve materiaal dat in de anode van de uitvinding wordt .toegepast, is bij voorkeur natrium of 30 lithium en.met de meeste voorkeur lithium. Deze anode-actieve materialen kunnen b.v. in contact staan met andere metaalstructuren, b.v. van nikkel-, koper- of zilvergaas, die dienen als stroomcollector en op zichzelf bekend zijn.
De kathode toegepast in de cel van. de uitvinding kan 35 elke kathode zijn, die elektrische stroom produceert gekoppeld met 7908023 •v 3 een alkalinetaalanode en die zal functioneren onder toepassing van de hierin beschreven specifieke vaste elektrolyt. Een bruikbare kathode voor de cel van de uitvinding is een kathode, die als kathode-actief materiaal een of meer chalcogenideverbindingen omvat, gekozen uit 5 de sulfiden, seleniden en telluriden van titaan, zirkoon, hafnium, tantalum, molybdeen en vanadium. In het algemeen bevatten dergelijke chal-cogeniden ongeveer 1,8 - 3,2 atomen chalcogeen per metaalatoom. Het is voordelig, dat deze chalcogeniden de sulfiden, seleniden en tellu-riden van een of meer metalen zijn, gekozen uit de voornoemde groep, c 10 waarbij het gewenst- is, dat een of meer van de metalen worden gekozen uit titaan,, molybdeen en vanadium. De voorkeur hebben titaanchalco-geniden. Van de in de chalcogeniden. die als kathode-actieve materialen fungeren,, toegepaste chaleogenen worden b.v. genoemd zwavel, selenium en tellurium. Hiervan zijn zwavel en. selenium gewenst en 15 heeft zwavel de voorkeur. Tevens hebben onder de chalcogeniden die, welke ongeveer 1,8 - 2,1 atomen chalcogeen per metaalatoom bevatten, gewoonlijk aangeduid als dichalcogeniden, de voorkeur. Voorbeelden van bruikbare kathode-actieve materialen, die gekozen worden uit de voornoemde chalcogeniden zijn titaandisulfide, zirkoondisulfide, haf-20 niumdisulfide, niobiumtriselenide, tantalumdisulfide, molybdeentri-sulfide, vanadiumdisulfide, vanadiumselenide en vanadium-telluride.
Tevens worden omvat de chalcogeniden met meer dan één van genoemde metalen, 'o.v. V0>25 Ε0>γ5 S2j0-
Het kathode-actieve materiaal, toegepast in de ka- · 25 thode van de cellen van de uitvinding is als vermeld, bij voorkeur een chalcogenide, gekozen uit de bovenbeschreven typen. Echter kan elk functioneel kathode-actief materiaal worden toegepast, dat met de aikalimetaalanode en de hierin beschreven elektrolyt zal functioneren. B.v. kunnen dergelijke chalcogenidekathode-actieve materialen 30 als ijzersulfide, FeCCl, MoO^, VgO^, V0C1, VS^, FePS^ of zelfs de niet-chalcogenidekathodematerialen, zoals CF , b.v, CFn ς, die op zich-zelf bekend zijn, worden toegepast.
De kathodestruetuur zelf behoeft niet noodzakelijer-wijs alleen uit het kathode-actieve materiaal te bestaan maar kan een 35 structuur hebben, zoals koolstof, nikkel, zink, en dergelijke, waarop 7908023 f- het kathode-actieve materiaal is af gezet. In een voorkeursuitvoeringsvorm hestaat de kathodestructuur echter geheel uit het kathode-actieve materiaal. Aldus is het kathode-actieve materiaal in de regel een goede elektronische geleider en kan dit dikwijls dienen als de 5 eigen stroomcollector. Tevens kan het kathode-actieve materiaal worden gemengd of verdund met een ondergeschikte hoeveelheid van elk ander elektrochemisch actief materiaal, waarbij legeringen (d.w.z. vaste oplossingen) van de individuele kathode-actieve materialen kunnen worden toegepast► De kathode kan gemakkelijk worden gafabriceerd TO uit· de individuele of gelegeerde kathode-actieve materialen onder toepassing van bekende materialen en methoden. B.v. kunnen, wanneer de chalcogeniden worden toegepast, polytetrafluorethyleen-bindings-middelen of drager structuren, zoals nikkel- of kopergaas worden opgenomen .
15 De elektrolyt van de cel van de uitvinding is er een, die. êén of meer closoboraan- en/of closocarboraanverbindingen in een aprotisch organisch, oplosmiddel bevat.
De closoboranen zijn. die volgens formule (1) met de gespecificeerde variabelen. De Z-variabele is elk alkalimetaal. Set 20 is gewenst, dat Z natrium, kalium of indium is, waarbij lithium en natrium voordelig zijn en lithium.de voorkeur heeft. De X-variabele wordt als vermeld gekozen uit waterstof en de halogenen, zoals F, Cl,
Br en I. Hiervan hebben H, F en Cl de voorkeur en H en Cl de meeste voorkeur. De n-variabele is een geheel getal van 6 - 12, bij voorkeur 25 8 - 12 en met de meeste voorkeur 10-12.
De elosocarboranen zijn die volgens formule (2) met de aangeduide variabelen. De bijzonderheden met betrekking tot de variabelen Z en X van formule (1) zijn hierop tevens van toepassing.
De m-variabele is een geheel getal van 5-11 en is bij voorkeur 30 7-11, met de meeste voorkeur 9 - 11. De R-variabele wordt gekozen uit organische groepen en X, d.w.z. een waterstofatoom en de halogenen. Voor waterstof en de halogenen zijn de bijzonderheden als vermeld betreffende X in formule 1 van toepassing. Wat betreft de organische groepen, voorgesteld door R, deze omvatten organische groepen, 35 gekozen uit inert gesubstitueerde en niet-gesubstitueerde alkyls, aryl-, alkylaryl- en aralkylgroepen. Onder "inert gesubstitueerd" wordt ver- 7908023 (- 5 r staan een groep» die substituenten. "bevat, die geen schadelijke inwerking hebben op de elektrolyt samenstellingen voor vat betreft hun effectiviteit in elektrochemische cellen. Dergelijke inerte substituen-ten omvatten halogenen, de eyanogroep, enz. In het algemeen bezitten 5 de alkylgroepen 1 - 8 koolstofatomen, de arylgroepen 6 — 18 koolstof-atcmen en de aralkyl- en alkarylgroepen 7 — 15 koolstofatomen. Het is gewenst, dat de organische groepen worden gekozen uit alkylgroepen met 2-6 koolstof atamen, arylgroepen met 6 - 12 koolstofatomen en alkaryl-en aralkylgroepen met 7—25 koolstofatomen. De· organische groepen 10 worden bij voorkeur gekozen uit alkylgroepen met 2 - b koolstof atomen en de fenylgroep.
Tan de closoboraan- en closocarboraanverbindingen die worden toegepast in de elektrolyt van de cel van de uitvinding worden genoemd: 15 U2B,00;L10 (3)
Li2Bl2Cl12 (^)
Ia2BgBrg (5)
Li2B8H8 (T) - 20 LigB^I^H (8)
LiCtCE^B^Cl^ (9)
LiC(C2H5)BTClT (10)
IiCiCgH^CljBgClg (11)
LiC(C6H5)310Br.0 (12) 25 Andere uitvoeringsvormen van de closoboranen en closocarboranen zullen uit de gegeven beschrijving duidelijk zijn.
Uiteraard kunnen de analogen en homologen alsmede overeenkomstige op andere alkalimetalen gebaseerde verbindingen worden opgenomen, zoals b.v. ïia23l0Cl10 en UaC^H-jBglg.
30 De in de elektrolytsystemen van de uitvinding toe- gepaste closoboranen en closocarboranen worden in een aprotisch oplosmiddel toegepast. Het is tevens nocdzakelijk een hoeveelheid van een cheiaatvormend middel, b.v. een chelaatvormende ether, op te nemen.
Het in de elektrolyt van de uitvinding toegepaste aprotische oplos-35 middel omvat, elk aprotisch organisch oplosmiddel, -waardoor de ionen 7908021 6 kunnen migreren tussen anode en kathode in aanwezigheid van de bovenvermelde closoboraan- en/of closocarboraanverbindingen, bij toepassing tezamen met een chelaatvormend middel. Van de bruikbare aprotisehe organische oplosmiddelen zijn. voorbeelden dioxolan, tetrahydrofuran, pro-5 pyleencarbonaat, methylsulfoxyde en mengsels daarvan. De ethers b.v. dioxolan, hebben de voorkeur.
Het chelaatvormende middel is een middel dat de oplosbaarheid van het closoboraan en/of het closocarboraan in het apro-' tisch-·organische oplosmiddel verbetert. Van deze chelaatvormende midde- 10- len hebben dimethoxyethaan, diglyme, triglyme, tetraglyme, TMED, PMDT, andere chelaatvormende tertiaire aminen, mengsels daarvan en dergelijke een geschikte· werking. Hiervan hebben, de ethers, zoals dimethoxyethaan, de voorkeur..
In het algemeen, worden 2 - 50·. g closoboraan en/of 15 closocarboraanverbinding per 100 g aprotisch organisch oplosmiddel (met uitsluiting van het chelaatvormende middel) toegepast. Het is gewenst, dat ongeveer 5 - 30 g verbinding/100 g aprotisch organisch oplosmiddel, bij voorkeur ongeveer 12 - 18 g/100 g aprotisch organisch oplosmiddel wordt toegepast. Wat betreft, het chelaatvormendre middel « 20 worden in het algemeen ongeveer 2 - 50 g chelaatvormend middel/100 g aprotisch organisch oplosmiddel toegepast. Het is gewenst, dat ongeveer 5 - 30 en bij voorkeur ongeveer 12 - 18 g chelaatvormend middel/100 g aprotisch organisch oplosmiddel worden toegepast.
Er is aldus gevonden, dat cellen met alkalimetaal-25 anoden, vaste kathoden en elektrolyten als beschreven, kunnen worden verkregen, die een hoge celcapaciteit en nuttige levensduur hebben.
De uitvinding wordt verder toegelicht met de volgende voorbeelden, die slechts als illustratie zijn bedoeld.
Voorbeeld I
30 Er werd een cel vervaardigd met. lithiumanodemateriaal, titaandisulfidekathodemateriaal en een DME gechelateerd closoboraan in dioxolan. De anode bestond uit lithiumfolie en de kathode was samengesteld uit 90 gew.$ TiSg en 10 gew.$ teflon, dat bij 300°C in hete toestand was samengeperst op een geëxpandeerde roestvrijstalen me-35 taalrooster. De elektrolyt was 39 gew,$ Li^B^gBl^Q.SDME, met als rest 7908025 Η τ dioxolan.
De cel werd geconstrueerd door de kathode met poly-propeenseparatoren en een lithiumfolie net bovenstaande elektrolyt te omringen. De stationaire spanning van de cel was 2,68 Volt, die bij 5 ontlading met 2mA zakte tot 2,^0 Volt. De ontladingsstroom nam toe tot b mA na 1 uur, waarbij het totale verbruik van de cel groter was dan 85/e, gebaseerd op de reactie Li + TiS^ —> LiTiS^ · Bij het verlagen van de stroom tot 2 mA werd 92% van de theoretische capaciteit verkregen. De cel werd daarna met 2 mA geladen, gevolgd door ontlading 10 met 2mA; meer dan 90% van de eerste ontladingscapaciteit werd bij deze tweede ontlading verkregen. Deze ladings/ontladingskringlopen werden daarna meer dan 20 malen herhaald, hetgeen de intrinsieke omkeerbaarheid van de elektrolyt aantoont.
Voorbeeld II
15 Er werd een cel geconstrueerd van een lithiumvel- anode, een 0,079 molair LigB^d.^ in 30 gew.% DME, 70 gew.% dioxolan-elektroiyt en een kathode met 90 gew.% TiS^, 10 gew ./¾ teflon, heet geperst bij 300°C in een geëxpandeerd metaalrooster, op de wijze als in voorbeeld I. Deze cel had een zeer lage capaciteit bij de begin-20 ontlading (ongeveer 2% van de theoretische capaciteit), maar bij de kringlopen nam de capaciteit van de cel significant toe; aldus was bij de tiende kringloop de capaciteit groter dan Jk% van de theoretische waarde, verwacht voor de reactie Li + TiS^ —> LiïiSg. Dit toont opnieuw de intrinsieke omkeerbaarheid van deze elektrolyt aan. Aange-25 nomen wordt, dat het waargenomen gedrag waarschijnlijk verbonden is met een begin-elektrolyt bij zeer lage concentratie. Deze concentratie nam bij de kringlopen toe, naarmate het elektrolyt oplosmiddel verdampte, hetgeen de verhoogde capaciteit opleverde.
Voorbeeld III
30 Er werd een cel vervaardigd, als in de bovenstaande voorbeelden aangegeven, met uitzondering, dat als elektrolyt^LigB^Cl^g werd opgelost tot verzadiging (0,15 molair) in acetonitril. De cel ΞΜΕ was juist beneden 2,5 Volt bij ontlading met U mA, maar in de cel trad bij de lithiumanode een aanzienlijke gasvorming op. De herlaad-35 baarheid was gering en er was geen capaciteit bij de tweede ontla- 7 9 ü 8 0 2 3 * 8 ding. De cel voelde- op dit punt warm aan en er was duidelijk sprake van een spontane reactie tussen het elektrolyt-oplosmiddel en het lithium. Dit werd "bevestigd in een blanco reactie. Dit voorbeeld-toont aan, dat zelfs, hoewel het zout in sterk polaire oplosmiddelen, zoals 5 -water en acetonitril kan worden opgelost, dergelijke systemen niet verenigbaar zijn met alkali, zoals lithiummetaalanoden. 1 7908023 «

Claims (8)

  1. 9 ï air·- C0ICLÏÏ5IÏS
  2. 1. Elektrochemische cel, omvattende: fa] een alkalimetaal-bevattende anode; (hl een vaste kathode; en (c) een elektrolyt, die een of meer verbindingen 5 bevat, gekozen uit: fi] dosohoraanverhindingen. volgens de formule Z„B X . waarin Z een alkalimetaal, B horium, X één of meer substitu-2 n n1 enten, gekozen, uit waterstof en halogenen en n een geheel getal van 6-12 voorstellen; en 10 (ii). closocarhoraanverhindingen met de formule ZCHB X , waarin Z, B en X de voomoemde betekenissen hebben, C kool-m m1 ’ stof is en R wordt gekozen uit inert gesubstitueerde of niet-gesub-stitueerde alkyl-, aryl-, alkaryl- en aralkylgroenen; waterstof en de halogenen, welke verbindingen worden opgelost in een aprotisch 15 organisch oplosmiddel in aanwezigheid van een ehelaatvormend middel, voldoende om de migratie van de ionen tussen de anode en kathode mogelijk te maken. 2, # Cel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de elektrolyt een of meer closoboraanverhindingen bevat. 20 3· Gel volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de X- variabele wordt gekozen uit E, F en Cl. U. Cel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de al kalimetaal-bevattende anode een alkalimetaal bevat, gekozen uit lithium, natrium en kalium. 25 51 Gel volgens conclusie U, met het kenmerk, dat de vaste kathode een chalcogenide is.
  3. 6. Cel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de elektrolyt één of meer closocarhoraanverhindingen bevat.
  4. 7. Cel volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de
  5. 30 R-variabele wordt gekozen uit inert gesubstitueerde en niet-gesubsti-tueerde organische groepen, gekozen uit alkylgroepen met 1-10 kool-st o fat omen, aryigroepen met 6 -. 1S koolstoiatomen en alkaryl- en ar- 7908023 * 10 t alkylgroepen met 7- 15 koolstofatomen, waterstof en de halogenen.
  6. 8. Cel volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat R wordt gekozen uit waterstof en de halogenen.
  7. 9. Cel volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat R 5 wordt gekozen uit inert gesubstitueerde of niet-gesubstitueerde organische groepen, gekozen uit alkylgroepen met 2-6 koolstofatomen, arylgroepen met 6—12 koolstofatomen en alkaryl- en aralkylgroepen met 7-25 koolstofatomen,
  8. 10. Cel volgens·· conclusie 9, met het kenmerk, dat R 10 wordt gekozen uit inert gesubstitueerde en niet-gesubstitueerde organische groepen, gekozen uit alkylgroepen met. 2 — b koolstofatomen en fenyl. 7908023
NLAANVRAGE7908023,A 1978-11-01 1979-11-01 Elektrochemische cel. NL188127C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US95674678 1978-11-01
US05/956,746 US4201839A (en) 1978-11-01 1978-11-01 Cell containing an alkali metal anode, a solid cathode, and a closoborane and/or closocarborane electrolyte

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL7908023A true NL7908023A (nl) 1980-05-06
NL188127B NL188127B (nl) 1991-11-01
NL188127C NL188127C (nl) 1992-04-01

Family

ID=25498648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE7908023,A NL188127C (nl) 1978-11-01 1979-11-01 Elektrochemische cel.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4201839A (nl)
JP (1) JPS5566873A (nl)
BE (1) BE879756A (nl)
CA (1) CA1129947A (nl)
CH (1) CH643690A5 (nl)
DE (1) DE2944026A1 (nl)
FR (1) FR2440625A1 (nl)
GB (1) GB2035670B (nl)
NL (1) NL188127C (nl)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4264690A (en) * 1980-02-13 1981-04-28 Exxon Research And Engineering Company Grid for a lithium electrode in a lithium organic electrolyte cell containing dioxolane
US4329404A (en) * 1980-09-02 1982-05-11 Duracell International Inc. Rechargeable non-aqueous cells with complex electrolyte salts
US4331743A (en) * 1980-09-02 1982-05-25 Duracell International Inc. Method for increasing recycling life of non-aqueous cells
US4321314A (en) * 1980-09-02 1982-03-23 Duracell International Inc. Non-aqueous cell safety
US4456520A (en) * 1982-03-01 1984-06-26 Medtronic, Inc. Porous rigid titanium disulfide electrodes for electrochemical cells and method for preparing same
JPS59500493A (ja) * 1982-03-18 1984-03-22 アジエンス・ナチオナレ・ドウ・バロリザチオン・ドウ・ラ・レシエルシエ(アンバ−ル) 可塑性の巨大分子材料中のクロソボラン(篭型ボラン)の固溶体から構成された電解質及びそのような電解質を含有する電気化学的発電機
US4619874A (en) * 1982-05-06 1986-10-28 Medtronic, Inc. Electrochemical cells with end-of-life indicator
JPS59167969A (ja) * 1983-03-11 1984-09-21 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液電池
JPS59189565A (ja) * 1983-04-12 1984-10-27 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液電池
US4510220A (en) * 1983-06-30 1985-04-09 Duracell Inc. Cell with PbCl2 cathode
US4508799A (en) * 1983-06-30 1985-04-02 Duracell Inc. Cell with NiCl2 cathode
US4508800A (en) * 1983-06-30 1985-04-02 Duracell Inc. Cell with FeBr3 cathode
FR2548464B1 (fr) * 1983-06-30 1987-06-26 Duracell Int Piles electrochimiques non aqueuses
US4508798A (en) * 1983-06-30 1985-04-02 Duracell Inc. Cell with CoCl2 cathode
US4528254A (en) * 1983-11-30 1985-07-09 Allied Corporation Conjugated polymer battery containing organosulfur solvent
US4560630A (en) * 1984-09-27 1985-12-24 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Rechargeable lithium cell having an electrolyte comprising 4-butyrolactone in dimethoxyethane
USH452H (en) 1985-06-27 1988-04-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Cathode including a non fluorinated linear chain polymer as the binder, method of making the cathode, and lithium electrochemical cell containing the cathode
USH519H (en) 1985-06-27 1988-09-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Cathode including a non fluorinated linear chain polymer as the binder, method of making the cathode, and lithium electrochemical cell containing the cathode
FR2641902B1 (fr) * 1988-12-26 1993-08-13 Centre Nat Rech Scient Batterie rechargeable a electrolyte solide polymere
US6022643A (en) * 1997-12-08 2000-02-08 Brookhaven Science Associates Boron compounds as anion binding agents for nonaqueous battery electrolytes
JP4170712B2 (ja) * 2002-09-05 2008-10-22 パイオニア株式会社 球面収差補正装置
CA2479589C (en) * 2003-09-04 2011-05-24 Air Products And Chemicals, Inc. Polyfluorinated boron cluster anions for lithium electrolytes
US7311993B2 (en) * 2003-09-04 2007-12-25 Air Products And Chemicals, Inc. Polyfluorinated boron cluster anions for lithium electrolytes
US7785740B2 (en) * 2004-04-09 2010-08-31 Air Products And Chemicals, Inc. Overcharge protection for electrochemical cells
US7981388B2 (en) * 2004-08-23 2011-07-19 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the purification of lithium salts
US7465517B2 (en) 2004-08-23 2008-12-16 Air Products And Chemicals, Inc. High purity lithium polyhalogenated boron cluster salts useful in lithium batteries
US20060216612A1 (en) 2005-01-11 2006-09-28 Krishnakumar Jambunathan Electrolytes, cells and methods of forming passivation layers
US20080026297A1 (en) * 2005-01-11 2008-01-31 Air Products And Chemicals, Inc. Electrolytes, cells and methods of forming passivaton layers
US20060204843A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Ivanov Sergei V Polyfluorinated boron cluster anions for lithium electrolytes
US20070048605A1 (en) * 2005-08-23 2007-03-01 Pez Guido P Stable electrolyte counteranions for electrochemical devices
US20070072085A1 (en) * 2005-09-26 2007-03-29 Zonghai Chen Overcharge protection for electrochemical cells
US8367253B2 (en) * 2006-02-02 2013-02-05 U Chicago Argonne Llc Lithium-ion batteries with intrinsic pulse overcharge protection
JP5034287B2 (ja) * 2006-03-24 2012-09-26 ソニー株式会社 電池
US8283074B2 (en) * 2008-08-15 2012-10-09 Uchicago Argonne, Llc Electrolyte salts for nonaqueous electrolytes
NZ596801A (en) * 2009-07-01 2013-08-30 Eveready Battery Inc Removal of impurities from lithium-iron disulfide electrochemical cells
US8703329B2 (en) 2011-03-25 2014-04-22 Enerdel, Inc. Redox shuttle for high voltage lithium battery
US10345281B2 (en) 2014-04-04 2019-07-09 Massachusetts Institute Of Technology Reagents for enhanced detection of low volatility analytes
US9588095B2 (en) 2012-07-24 2017-03-07 Massachusetts Institute Of Technology Reagents for oxidizer-based chemical detection
US10816530B2 (en) 2013-07-23 2020-10-27 Massachusetts Institute Of Technology Substrate containing latent vaporization reagents
CN106299470A (zh) * 2015-05-20 2017-01-04 宁德时代新能源科技股份有限公司 固态聚合物电解质及使用该电解质的全固态锂离子电池
CN109148959B (zh) 2017-06-28 2023-07-25 松下知识产权经营株式会社 锂二次电池
EP3790026B1 (en) * 2018-05-02 2026-01-28 Niterra Co., Ltd. Ionic conductor and electricity storage device
US11502333B2 (en) * 2019-05-29 2022-11-15 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Method for synthesizing novel soft materials based on boron compounds
US11349150B2 (en) 2019-08-01 2022-05-31 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Ceramic soft composites for solid-state batteries
US11498846B2 (en) 2020-07-15 2022-11-15 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Method for synthesis of solvent-free lithium boron cluster based salts

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3415687A (en) * 1966-03-29 1968-12-10 Honeywell Inc Electric current producing cell
FR2102561A5 (nl) * 1970-08-07 1972-04-07 Accumulateurs Fixes
US3877988A (en) * 1973-03-21 1975-04-15 Mallory & Co Inc P R Lithium-metal telluride organic electrolyte cell
US3887397A (en) * 1974-01-02 1975-06-03 Honeywell Inc Highly conductive stable electrolyte for lithium batteries
US3988164A (en) * 1974-04-25 1976-10-26 P. R. Mallory & Co., Inc. Cathode material for solid state batteries
US4020240A (en) * 1975-09-03 1977-04-26 P. R. Mallory & Co., Inc. Electrochemical cell with clovoborate salt in electrolyte and method of operation and composition of matter
US4060674A (en) * 1976-12-14 1977-11-29 Exxon Research And Engineering Company Alkali metal anode-containing cells having electrolytes of organometallic-alkali metal salts and organic solvents
US4071664A (en) * 1977-04-01 1978-01-31 P. R. Mallory & Co. Inc. Electrolyte salt additive
US4104451A (en) * 1977-09-26 1978-08-01 Exxon Research & Engineering Co. Alkali metal anode/chalcogenide cathode reversible batteries having alkali metal polyaryl metallic compound electrolytes
US4139681A (en) * 1978-03-02 1979-02-13 Exxon Research & Engineering Co. Electrochemical cells having alkali metal anodes and electrolyte salt complex compositions including haloorganometallic alkali metal salt complexes

Also Published As

Publication number Publication date
GB2035670A (en) 1980-06-18
BE879756A (fr) 1980-04-30
CA1129947A (en) 1982-08-17
FR2440625A1 (fr) 1980-05-30
DE2944026A1 (de) 1980-05-08
CH643690A5 (de) 1984-06-15
JPS6364034B2 (nl) 1988-12-09
GB2035670B (en) 1982-12-22
US4201839A (en) 1980-05-06
DE2944026C2 (nl) 1988-06-30
NL188127B (nl) 1991-11-01
FR2440625B1 (nl) 1983-06-10
JPS5566873A (en) 1980-05-20
NL188127C (nl) 1992-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7908023A (nl) Elektrische stroom producerende cel.
US4857423A (en) Overcharge protection of secondary, non-aqueous batteries
CA1089928A (en) Alkali metal anode/chalcogenide cathode reversible batteries having alkali metal polyaryl metallic compound electrolytes
Liu et al. Novel solid redox polymerization electrodes: electrochemical properties
DE3136820C2 (nl)
RU2277272C2 (ru) Перезаряжаемые гальванические элементы с высокой плотностью энергии и неводные электролиты
AU729009B2 (en) An iron-based storage battery
EP0319182B1 (en) Overcharge protection of secondary, non-aqueous batteries
DE2427949A1 (de) Sekundaeres element mit einer lithiumanode und mit einer salzschmelze
US4086403A (en) Alkali metal/niobium triselenide cell having a dioxolane-based electrolyte
FR2713403A1 (fr) Pile électro-chimique.
GB2139409A (en) Nonaqueous cell
JPH05198315A (ja) 非水性電解質
DE2841895A1 (de) Elektrochemische zelle und dafuer verwendbarer elektrolyt
US3681144A (en) Lithium-metal selenide organic electrolyte cell
Shitaw et al. Opportunities of liquid metals and liquid metal cations for Li-metal batteries
US4489145A (en) Lithium battery
US4075397A (en) Cell having chalcogenide cathode and solvated alkali metal salt electrolyte
EP0347952A2 (en) Negative electrodes for non-aqueous secondary batteries composed of sodium alloy
Gao et al. Cascade defluorination of perfluoroalkylated catholytes unlocks high lithium primary battery capacities
CH633131A5 (de) Elektrischen strom liefernde zelle.
GB2167893A (en) Secondary lithium cell
US4049881A (en) Solid electrolyte composition and cell
US4144384A (en) Cells having cathodes with vanadium-chalcogen-containing compounds
EP0094733B1 (en) Sulfide-containing cathode for nonaqueous cells

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 19960601