NL7906888A - Gesubstitueerde thiosemicarbaziden, werkwijze voor het bereiden ervan alsmede preparaat en werkwijze voor het regelen van de plantengroei. - Google Patents
Gesubstitueerde thiosemicarbaziden, werkwijze voor het bereiden ervan alsmede preparaat en werkwijze voor het regelen van de plantengroei. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906888A NL7906888A NL7906888A NL7906888A NL7906888A NL 7906888 A NL7906888 A NL 7906888A NL 7906888 A NL7906888 A NL 7906888A NL 7906888 A NL7906888 A NL 7906888A NL 7906888 A NL7906888 A NL 7906888A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- methyl
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Description
ψ 1 .
• ΪΓ.Ο. 28.152 *
Gesubstitueerde thiosemicarbaziden, werkwijze voor bet bereiden ervan alsmede preparaat en werkwijze voor het rege-len van de plantengroei._
De uitvinding heeft betrekking op een groep nieuwe 1-benzoyl-3-thiosemicarbaziden, die bruikbaar zijn als middelen voor het regelen van de plantengroei. De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze en preparaten voor 5 het regelen van de plantengroei alsmede op een werkwijze voor het bereiden van de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding.
In het Amerikaanse octrooischrift 4.026.903 wordt de antimicrobiële activiteit beschreven van diverse gesubsti-10 tueerde thiosemicarbaziden, die een 5-aitroimidazoolgroep bezitten.
Volgens de uitvinding wordt nu een groep nieuwe
1-benzoyl-3-thiosemiearbaziden met de formule 1 verschaft, waarin 0 OH
H Ji I
15 E een -C-R of -CHQ groep voorstelt, waarbij R^ een -OH, -ÏÏR'R" of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen of een waterstofatoom en Q een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen of cycloalkylgroep met 3 tot 6 koolstofato-20 men aangeven, waarbij R’ en R" elk onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 10 koolstofatomen, een alkoxyalkylgroep of alkoxyalkoxyalkylgroep met 3 tot 7 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 25 3 tot 6 koolstofatomen of een fenylalkylgroep voor stellen, waarvan de alkylrest 1 of 2 koolstofatomen bevat en de fenylrest eventueel gesubstitueerd is door halogeenatomen en/of alkoxygroepen met 1 tot 4 koolstofatomen, of R' en R" tezamen met het stikstof-30 atoom, waaraan zij zijn gebonden, een heterocycli sche ring met 5 tot 7 ringatomen vormen; p R een halogeenatoom, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1 tot 4 koolstofatomen of een nitro- of trifluormethylgroep voorstelt, 35 m 0 of het getal 1 of 2 aangeeeft, waarbij, indien m 2 het getal 2 aangeeft, de resten R al dan niet ge- 7906888 * 2 * lijk kunnen zijn, x R^ een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 4 kool-stofatomen, een alkenylgroep met 3 of 4 koolstofato-men die geen α,β-onverzadiging bezit, een hydroxy?-5 alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen of een fenyl- of benzylgroep, R2*· een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen en
Ar een naftyl-, antranyl- of fenantrylgroep of een rest 10 met de formule 2 of 3 voorstellen, waarbij R^ een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een halogeenatoom, een nitrogroep, een alkoxy- of alkylthiogroep met 1 tot 4 koolstofatomen en R een carbalkoxygroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een 15 fenoxy-, benzyloxy-, fenyl- of aminogröep of een al- kylaminogroep met 1 tot 4 koolstofatomen in de alkyl-rest of dialkylaminogroep met 1 tot 4 koolstofatomen in elk van de alkylresten aangeven, n 0 of het getal 1, 2 of 3 en 20 q 0 of het getal 1 aangeven de som van n plus q niet meer dan 3 bedraagt en p 0 of het getal 1 aangeeft, waarbij indien n het getal 2 of 3 aangeeft, de twee ortho-plaatsen niet elk gesubstitueerd zijn een alkylgroep, 25 of een voor het gebruik in de landbouw toelaatbaar zout of toelaatbare ester daarvan.
Tot de verbindingen volgens de uitvinding, die de voorkeur verdienen, behoren de verbindingen met de formule x
1, waarin R de 0 groep voorstelt, m 0 is, R-' een water-50 -C-OH
stofatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, R2*" een waterstofatoom en Ar een fenyl- of benzylgroep met de formule 2, respectievelijk 3 voorstellen, waarbij Ar op de voor formule 1 aangegeven wijze gesubstitueerd kan zijn.
35 Een groep van de verbindingen, die meer in het bij zonder de voorkeur verdient, omvat de verbindingen, waarin Ar een fenylgroep of een door een fluor-, chloor- of broom-atoom of door een methyl-, benzyloxy-, methoxy- of trifluor-methylgroep gesubstitueerde fenylgroep voorstelt.
X
40 Als substituent verdient in het bijzonder de me- 7906888 3 * “ * thylgroep de voorkeur.
Een andere groep verbindingen, die de voorkeur verdienen, omvat verbindingen met de formule 1, waarin R de 0
II X
5 -C-OH groep voorstelt, m 0 is, een waterstofatoom of een methylgroep, R^ een waterstofatoom en Ar een rest met de formule 2 voorstellen, waarbij n 0 of het getal 1 en q 0 aangeven, met inbegrip van voor het gebruik in de landbouw toelaatbare zouten en esters daarvan.
10 Een verdere groep verbindingen, die de voorkeur ver dienen, omvat verbindingen met de formule 4, waarin r}^ een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 kool-stofatomen voorstelt en voor het gebruik in de landbouw toelaatbare zouten en alkylesters met 1 tot 4 koolstof-15 atomen in de alkylrest daarvan.
Een verdere groep van de verbindingen, die de voorkeur verdienen, zijn de verbinding met de formule 5» waarin , R? een -OH of -HE'1 'R'''' voorstelt, waarbij* R’ *' en E"" waterstofatomen en/of methylgroepen aangeven,
O
20 E een waterstof-, chloor- of fluoratoom of een methyl- of nitrogroep, R^ een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstof-atomen of een alkenylgroep met 3 of 4 koolstofatomen, die geen α,β-onverzadiging bezit, of een benzylgroep, 25 Ar' een naftyl-, antranyl- of fenantrylgroep of een benzylgroep, die één methyl-, methoxy-, broom-, chloor-, fluor- of trifluormethylsubstituent kan bezitten of een fenylgroep, die één tot drie methyl-, methoxy-, broom-, chloor-, fluor- en/of trifluormethylsubstituenten kan 30 bezitten, met dien verstande, dat niet beide ortho-plaat- sen van de fenylgroep gesubstitueerd zij*n door methylgroepen, en 10 R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 3 koolstofatomen voorstellen, 35 alsmede alkylesters met 1 tot 20 koolstofatomen in de alkylgroep, halogeenalkylesters met 1 tot 10 koolstofatomen in de halogeenalkylgroep en alkoxyalkylesters met 2 tot 10 koolstofatomen in de alkoxyalkylgroep en natrium-, kalium, lithium en ammoniumzouten alsmede andere voor het gebruik in 40 de landbouw toelaatbare zouten daarvan.
790 6 8 88 r 4
Een verdere groep verbindingen, die de voorkeur verdienen, zijn de verbindingen met de formule 1, waarin R de -CHpOH groep, ïr een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, R een waterstofatoom en Ar een 5 naftylgroep of een rest met de formule 2 of 3 voorstellen en m 0 aangeeft.
Onder de term "voor het gebruik in de landbouw toelaatbare zouten en esters" worden zouten en esters van de verbindingen volgens de uitvinding verstaan, die bij het re-10 gelen van de plantengroei op dezelfde wijze kunnen worden gebruikt als de moeder-verbindingen voor het bereiken van dezelfde effecten* Deze zouten en esters bezitten noch een nadelig effect op de activiteit van de verbindingen noch een aanzienlijk nadelig effect op de planten, waarop zij 15 worden aangebracht teneinde daardoor een gunstig effect te bereiken.
Tot deze voor het gebruik in de landbouw toelaatbare esters behoren de esters, die bereid worden uit primaire en secundaire alkanolen, zoals de alkanolen, die 1 tot 20 kool-20 stofatomen bevatten, halogeenalkanolen met 1 tot ongeveer 10 koolstofatomen, alkoxyalkanolen met ongeveer 2 tot 10 koolstofatomen en arylalkanolen met 7 tot 10 koolstofatomen. Voorbeelden van toelaatbare alkanolen zijn methanol, ethanol, isopropanol, neop.entylalcohol, undecanol, hexadecanol 25 en octadecanol. Als voorbeelden van de halogeenalkanolen kunnen chloorethanol, 3-broompropanol en chloorhexanol wor·? den genoemd. Geschikte alkoxyalkanolen zijn methoxyethanol, ethoxy ethanol., butoxyethanol alsmede alkoxyalkoxyalkanolen, zoals butoxyethoxyethanol en ethoxyethoxyethanol. Geschikte 30 arylalkanolen zijn benzylalcohol en fenethanol.
De zouten van de verbindingen volgens de uitvinding omvatten metaalzouten, ammoniumzouten, kwaternaire ammonium-zouten en aminezouten.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen op op 35 zichzelf bekende wijze worden bereid. Meestal zullen de verbindingen bereid worden door omzetting van een verbinding met de formule 6 met een ftaalzuurderivaat met de formule λ 2 3 U· 7 of 8, waarin R , R , R , R en m de bovengenoemde betekenis bezitten en X een goed afsplitsbare rest, bij voorkeur 40 een halogeenatoom, zoals een chlooratoom, voorstelt.
790 6 8 88 5 *
Het verdient in het bijzonder de voorkeur, dat de bovenvermelde omzetting nitgevoerd wordt in een homogeen systeem, dat wil zeggen, dat deze omzetting uitgevoerd wordt als een één-fase-reactie. Er wordt dus met voordeel 5 een organisch oplosmiddel gebruikt, waarmee beide reactie-componenten tot oplossing kunnen worden gebracht. Zo kunnen als geschikte organische oplosmiddeln polaire organische oplosmiddelen, zoals chloroform, dichloorethaan, isopropa-nol, dioxan, 1, 2-dimethoxyethaan en dimethylformamide en 10 dichloormethaan worden genoemd.
De omzetting wordt bij voorkeur zonder drastische verhitting uitgevoerd, omdat temperaturen binnen het traject van -40° C tot +100°C in het algemeen geschikt zijn, hoewel de toepassing van temperaturen binnen het traject 15 van kamertemperatuur tot 50°^· de voorkeur verdient.
Tfele van de tussenprodukten met de formule 6 zijn, naar wordt aangenomen, nieuwe verbindingen.
Vrije fcuren met de formule 1 (dat wil zeggen ver-bindingen waarin R een hydroxylgroep voorstelt) kunnen om-20 gezet worden in zouten of esters. Voor het teweeg brengen van de zoutvorming kan het zuur met elke geschikte base worden geneutraliseerd onder toepassing van gebruikelijke technieken. Zo kan het kaliumzout bijvoorbeeld uit het vrije zuur worden bereid door omzetting met KOH in isopropanol.
25 In het algemeen kan elk geschikt inert oplosmiddel worden gebruikt, waarin ten minste één van de reactiecomponenten in aanzienlijke mate tot oplossing kan worden gebracht. Temperaturen, die voor de neutralisering de voorkeur verdienen» liggen binnen het traject van -40°C tot +100°C en 50 bij voorkeur binnen het traject van kamertemperatuur tot 50°0. Evenals de metaalzouten kunnen ammoniumzouten en kwa-ternaire ammoniumzouten volgens het neutraliseringsproces worden bereid evenals aminezouten, zoals bijvoorbeeld de zouten, die met pyridine of diethylamine worden gevormd. De 55 zouten volgens de uitvinding kunnen eveneens volgens gebruikelijke dubbele omzettingstechnieken worden bereid.
De verbindingen met de formule 6, waarin É^ een waterstofatoom voorstelt, kunnen worden bereid door omzetting van het betrekkelijke isothiocyanaat met de formule 9 40 met het betrekkelijke hydrazine met de formule 10 bij een 7906888 * '6 temperatuur van O tot 50°C in een inert organisch oplosmiddel, zoals tolueen, waarin beide reactiecomponenten in aanzienlijke mate tot oplossing kunnen worden gebracht.
Deze methode is beschreven in Acta Chimica Scandinavica, 5 22 (1), 1,. 1968.. Verbindingen met de formule 6, waarin R^ niet een waterstofatoom voorstelt, kunnen worden bereid door omzetting van het betrekkelijke E-alkyl-E-arylthio-carbamylchloride met de formule 11 met een hydrazine met de formule 10.
10 De omzetting kan in inerte organische oplosmiddelen, zoals diethylether worden uitgevoerd bij een temperatuur binnen het traject van 0 tot 50°C en bij voorkeur bij kamertemperatuur.
Verbindingen met de formule 11 kunnen worden bereid 15 volgens de algemene methode, zoals beschreven in Chemical Abstracts, $8, 4543, dat wil zeggen door omzetting van het betrekkelijke amine met de formule ArNHE^ met thiofosgeen in een etherachtig oplosmiddel onder watervrije omstandigheden bij een temperatuur tussen 0°C en kamertemperatuur.
20 Esters met de formule 1 kunnen volgens voor de deskundigen op het onderhavige gebied bekende methoden in andere esters worden omgezet. Zo kunnen bijvoorbeeld her-esteringsreacties worden uitgevoerd door de ester op te lossen in een overmaat van de alcohol, waarmee men de hereste-25 ring wenst uit te voeren. Er kan daarbij een kleine hoeveelheid base, zoals tert.butylamine, worden gebruikt voor het begunstigen van de reactie, die met voordeel bij een temperatuur binnen het traject van -40°C tot +60°C en bij voorkeur van 0 tot 50°C en inthet bijzonder bij ongeveer kamer-30 temperatuur wordt uitgevoerd.
Verbindingen met de formule 1, waarin R een -ÏJR'R'' groep voorstelt, kunnen worden bereid door omzetting van de overeenkomstige methylester (R = -COOCH^) met het betrekkelijk amine met de formule HER'R'1 bij kamertem-35 peratuur.
De methylesters met de formule 1 (dat wil zeggen de verbindingen waarin R de -COOCH^ groep voorstelt) kunnen eveneens gebruikt worden voor het bereiden van de overeenkomstige hydroxymethyl- (dat wil zeggen R -CHgOH) verbin- 4-0 dingen. Zo kunnen de methylesters tot de overeenkomstige 790 6 8 88 7 * * hydroxymethylderivaten worden gereduceerd door behandeling
met chemische reductiemiddelen, zoals natriumboorhydride (MaBH^). Deze reductie wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur binnen het traject van 0 tot 50°C en in het 5 bijzonder van 5°c tot kamertemperatuur. Als geschikte organische oplosmiddelen kunnen daarbij alkanolische oplosmiddelen, zoals ethanol, worden genoemd. Op soortgelijke wijze kunnen verbindingen met de formule 1, waarin E een OH
10 -C-HQ groep voorstelt, waarbij Q een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen aangeeft, worden bereid door reductie van de ή overeenkomstige acylderivaten (waarbij E een -COE groep voorstelt, waarbij E een alkylgroep met 1 tot 4 koolstof-atomen aangeeft) onder toepassing van chemische reductiemid-15 delen, zoals lithiumaluminiumhydride of natriumboorhydride, zoals bovenstaand vermeld.
De volgende bereidingsvoorschriften dienen ter toelichting van de bereiding van bij de uitvoering van de uitvinding te gebruiken tussenprodukten.
20 Bereidingsvoorschrift 1 Methvl-waterstof-ftalaat
Bij 148 g (1,00 mol) ftaalzuuranhydride werden ineens 3OO ml methanol gevoegd, waarna de verkregen suspensie gedurende 36 uren werd geroerd en onder terugvloeikoeling 25 gekookt, waarbij/^xjdens het verhitten een oplossing vormde. Het oplosmiddel werd verwijderd, waarna het produkt uit een mengsel van ethylacetaat en hexaan werd herkristalliseerd, waarbij 114,6 g van de in de titel genoemde verbinding werden verkregen (Lit.: Beilstein, 797-smeltpunt 82,5 tot 30 84°C).
Bereidingsvoorschrift 2 Methylftalovlchloride
Terwijl de temperatuur beneden 30°C werd gehouden werden 110,0 g (0,611 mol) methyl-waterstof-ftalaat en 35 77,A g (0,650 mol) thionylchloride in 200 ml chloroform met elkaar gemengd. ITadat 2 uren bij kamertemperatuur was geroerd, werd het systeem gedurende 5 uren onder terugvloeikoeling gekookt. Het oplosmiddel werd onder verminderde druk afgedampt, waarna het ruwe produkt (120,9 g) zonder 40 verdere zuivering werd gebruikt (Lit.: Beilstein, 797 - 7906888 , > 8 geen constanten).
Bereidingsvoorschrift 5 2.4-dimethyl-4-fenyl-:5-thiosemicarbazide
Bij een oplossing van 79»6 g (0,45 mol) N-methyl-5 N-fenylthiocarbamylchloride in 250 ml droge ether werd druppelsgewijs onder roeren bij een temperatuur beneden 10°C een oplossing van 39»5 S (0,86 mol) methylhydrazine in 100 ml droge ether gevoegd. Hen liet de reactietemperatuur oplopen tot kamertemperatuur, waarna het mengsel werd afge-10 filtreerd. Het filtraat werd tot een klein volume ingedampt en met ongeveer 300 ml hexaan verdund. Na enkele uren roeren werd de hexaanlaag afgeschonken. De met het hexaan niet-mengbare laag werd opnieuw afgedampt teneinde organische oplosmiddelen te verwijderen, waarbij het gewenste produkt 15 (70,0 g) als een dikke oranje vloeistof werd verkregen.
Bereidingsvoorschrift 4 4-methvl-4-fenvl-5-thiosemicarbazide
Bij een oplossing van 7»7 S (0,24 mol) watervrij hydrazine in 200 ml droge ether werden onder roeren bij een 20 temperatuur beneden 5°C 20,4 g (0,11 mol) N-methyl-N-fenyl-thiocarbamylchloride gevoegd. Terwijl men het mengsel roerde liet men het opwarmen tot kamertemperatuur. Het mengsel werd afgefiltreerd, waarna het residu in ongeveer 100 ml water werd gesuspendeerd en geroerd. Door filtratie werden 25 8,8 g van het gewenste produkt in de vorm van een witachtig poeder met een smeltpunt van 121 - 122°0 verkregen. Bereidingsvoorschrift 5 1-amino-3-(2-naftvl)thioureum
In een rondbodemkolf werden 1,1 g (0,035 mol) wa-30 tervrij hydrazine in 150 ml diethylether opgelost. Bij het mengsel werden druppelsgewijs 4,6 g (0,25 mol) 2-naftyliso-thiocyanaat gevoegd, waarbij de temperatuur in het vat tijdens het toevoegen beneden 30°C werd gehouden. Het reactie-mengsel werd gedurende een nacht bij kamertemperatuur ge-35 roerd. Het reactiemengsel werd daarna afgekoeld, waarna het in de titel genoemde produkt werd afgefiltreerd. Het produkt werd aan de lucht gedroogd, waarbij het in een opbrengst van 4,5 S werd verkregen en een smeltpunt van 174 tot 176°C vertoonde .
7906888 9
Bereidingsvoorschrift 6 2-benzvl-4-fenvl-5-thiosemiearbazide
In 200 ml isopropanol werden 30 g (0,0245 mol) benzylhydrazine opgelost en tot een temperatuur van 0 - 5°0 5 afgekoeld. Vervolgens werden 33»1 g (0,0245 mol) fenyliso-thiocyanaat in 50 ml petroleumether druppelsgewijs toegevoegd. ïijdens deze trap sloeg de in de titel genoemde verbinding uit de oplossing neer*· Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog één uur bij een temperatuur van 40 - 45°0 10 geroerd. Het in de titel genoemde produkt werd af gefiltreerd in de vorm van een witte vaste stof met een smeltpunt van 121 tot 123°C; opbrengst 43 g·
De bereiding van de verbindingen met de formule 1 wordt nader beschreven aan de hand van de volgende voorbeel-15 den, die alleen ter toelichting dienen en geen beperking van de uitvinding inhouden.
Voorbeeld I
1 - ( 2-carbomethoxvbenzovl )-2-methvl-4-f envl-3-thiosemicarba-zide 20 Een oplossing van 45,3 g (0,25 mol) 2-methyl-4-fe- nyl-3-thiosemicarbazide en 19,8 g (0,25 mol) pyridine in 800 ml 1,2-dimethoxyethaan werd bij kamertemperatuur geroerd, terwijl 49,8 g (0,25 mol) methylftaloylchloride in 100 ml 1,2-dimethoxyethaan druppelsgewijs in verloop van 25 een periode van 2 uren werden toegevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 16 uren bij kamertemperatuur geroerd. Na afloop van deze periode werd de inhoud van de kolf in ijswater uitgegoten. De vaste stof, die zich vormde, werd verzameld en woog 73,3 g (85 %) en vertoonde een smeltpunt 30 van 153,5 tot 154°C.
Voorbeeld II
1—(2-carbomethoxvb enz ovl)-2-isonropvl-4-fenvl-5-thio s emi-carbazide
In 125 ml dimethoxyethaan werden 0,25 mol 2-isopro-35 pyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide, dat bereid was door omzetting van isopropylhydrazine met fenylisothiocyanaat volgens het voorschrift van Acta.Chem. Scand. 22 (1), 1 (1968) en 0,25 mol pyridine opgelost en in een driehalskolf met een capaciteit van 300 ml gebracht, die voorzien was van een 40 trechter en een thermometer. De inhoud werd tot een tempera- 7906888 1 * 10 tuur van 10 tot 15°C afgekoeld, waarna druppelsgewijs 0,25 mol methylftaloylchloride in 25 ml dimethoxyethaan werden toegevoegd. De inhoud werd vervolgens gedurende een nacht bij kamertemperatuur geroerd. De volgende morgen werd 5 de inhoud in ijswater uitgegoten, waarbij het in de titel genoemde produkt in de vorm van een vaste stof werd verkregen, die met hexaan en ethylacetaat werd gespoeld. Er was geen verdere zuivering vereist (smeltpunt 145 “ 147°C), opbrengst 15»4 g.
10 Voorbeeld III
1-(2-carbomethoxybenzoYl)-4-fenvl-5-thiosemicarbazide
De in de titel genoemde verbinding werd volgens het voorschrift van voorbeeld II bereid. De verkregen vaste stof werd met hexaan en ethylacetaat gespoeld, waarna geen 15 verdere zuivering vereist was (smeltpunt 140 - 142°C); opbrengst 87 %·
Voorbeeld IV
1-(2-carboxvbenzoyl)-2-methTl-4-fenvl-4-thiosemicarbazide In ongeveer 75 ml dimethylformamide werden 0,2 mol 20 2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide opgelost en in een driehalsrondbodemkolf gebracht, die voorzien was van een magnetische roerder, een koeler, een poedertoevoertrechter en een thermometer. Vervolgens werd bij een temperatuur van 20°C in gedeelten0,2 mol ftaalzuuranhydride toegevoegd. De 25 inhoud werd gedurende een nacht bij kamertemperatuur geroerd en de volgende morgen in ijswater uitgegoten. Het verkregen vaste, in de titel genoemde produkt werd uit een mengsel van hexaan en ethanol herkristalliseerd (smeltpunt 155 - 156°C), opbrengst 70 %.
30 Voorbeeld V
1-(2-carboxvbenzovl')-4-fenvl-^-thiosemicarbazide
Dezelfde inrichting en hetzelfde voorschrift als beschreven in voorbeeld IV werden toegepast. Nadat al het ftaalzuuranhydride was toegevoegd, werd de inhoud gedurende 35 ongeveer 3 uren op een temperatuur van 80°C verwarmd. De inhoud werd daarna afgekoeld en in ijswater uitgegoten, waarbij de in de titel genoemde verbinding in de vorm van een vaste stof werd verkregen.· Deze vaste stof werd met een mengsel van hexanaaaen ethanol gespoeld (smeltpunt 149 -40 151°C); opbrengst 66 %.
7906888 11 *
Voorbeeld VI
Katriumzout van 1 - ( 2-carboxvbenzo;yl) -2-methyl-4-fenvl- 5-thiosemicarbazide
Heb vrije zuur van voorbeeld IV werd in methanol 5 gesuspendeerd en in een rondbodemkolf met een capaciteit van 300 ml gebracht, die voorzien was van een magnetische roerder en een koeler. Natrinmmethanolaat werd in methanol gesuspendeerd en bij de inhoud van het reactievat gevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 30 minuten bij kamertem-10 peratuur geroerd, waarbij al het vaste materiaal in verloop van deze periode in oplossing ging. De inhoud werd vervolgens afgedampt, waarbij het in de titel genoemde produkt werd verkregen. Opbrengst: 7»6 g; smeltpunt 195 - 197°0 (onder ontleding).
15 Voorbeeld VII
Ammoniumzout van 1-(2-carboxvbenzovl)-2-methvl-4-fenvl- 5-thiosemicarbazide
Het vrije zuur van voorbeeld Iv werd in 100 ml ethanol gesuspendeerd en in een rondbodemkolf met een capaciteit 20 van 300 ml gebracht, die voorzien was van een magnetische roerder en een keeler. Vervolgens werden 20 ml dimethoxy-ethaan toegevoegd om de verbinding in oplossing te doen gaan. Hadat het grootste gedeelte van de vaste stof in oplossing was gegaan werd HÏÏ^OH toegevoegd. Er trad geen 23 waarneembare warmteontwikkeling op. De oplosmiddelen werden af gedampt. De verkregen vaste stof (het in de titel genoemde produkt) werd in een mengsel van hexaan en ethanol onder terugvloeikoeling gekookt en daarna door filtratie gewonnen. Opbrengst: 4,3 g (smeltpunt 165 - 166°C).
30 Voorbeeld VIII
1-(2-carboisoproOOxybenzovl)-2-methvl-4-fenvl-3-thiosemi-carbazide
Bij een oplossing van 5*0 g (0,014 mol) 1-(2-carbo-methoxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide in 35 75 ml isopropanol werden 1,0 g (0,014 mol) tert.butylamine gevoegd, waarna de oplossing gedurende 16 tot 18 uren bij kamertemperatuur werd geroerd. Het grootste gedeelte van het isopropanol werd onder verminderde druk verwijderd, waarna water werd toegevoegd en het verkregen neerslag 40 werd verzameld. De op deze wijze verkregen, in de titel ge- 7906888 , -. 12
genoemde verbinding bezat een smeltpunt van 115 tot 11?°C. Voorbeeld IX
2- benzyl-1-(2-carboxybenzoyl)-4-fenyl-3-thiosemicarbazide
In 100 ml dimethylformamide werden 5»7 g (0,25 mol) 5 ftaalzuuranhydride en 6,45 g (0,25 mol) 2-benzyl-4-fenyl- 3- thiosemicarbazide opgelost en gedurende 3 uren op een temperatuur van 90°C verwarmd. De oplossing werd afgekoeld en vervolgens onder roeren in ijswater uitgegoten· Het in de titel genoemde produkt werd als een vaste stof afgefil- 10 treerd. Door berkristallisatie werd een stof met een smeltpunt van 140 tot 142°C verkregen.
Voorbeeld X
Kaliumzout van 1-(2-carboxybenzoyl)-2-methyl-4-fenvl- 5-thiosemicarbazide 15 In 400 ml ethanol werden 60 g (0,182 mol) 1-(2-carb- oxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide opgelost (gesuspendeerd). Verder werden 10,2 g kaliumhydroxide in 200 ml ethanol opgelost en bij het mengsel van zuur en ethanol gevoegd. Vervolgens werd ethanol afgedampt, totdat een 20 kristallijn produkt neersloeg, opbrengst 5*1 g en smeltpunt 182 - 183°0.
Voorbeeld XI
1—( 2-di Tneth-T-laminocarbonvlbenzovl )-2-methyl-4-fenyl- 3-thiosemicarbazide 25 In waterig dimethylamine werden 5 g (0,148 mol) 1-(2-carbomethoxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarba-zide gesuspendeerd. De pH van de suspensie werd op ongeveer 3 ingesteld. Er vormde zich een kleverig neerslag, dat na-toevoeging van diethylether vast werd. Deze vaste stof - het 50 in de titel genoemde produkt - bezat een smeltpunt van 140 -143°C; opbrengst 3»7 g.
Voorbeeld XII
1-(2-hvdroxvmethylbenzovl)-2-methvl-4-(3-fluorfenvl)- 3-thiosemicarbazide 35 In 100 ml ethanol werden 7,2 g 1-(2-carbomethoxy- benzoyl)-2-methyl-4-(3-fluorfenyl)-3-thiosemicarbazide opgelost. De oplossing werd tot beneden 10°C afgekoeld, waarna 1,1 g natriumboorhydride werden toegevoegd. Het mengsel werd vervolgens gedurende 60 uren bij. kamertemperatuur ge-40 roerd. Vervolgens werd water toegevoegd, waarbij zich een 7906888 13 amorf neerslag vormde· Hierna werd verdund zoutzuur big het filtraat gevoegd tot een pH van 7 en werd verder neerslag door filtratie verwijderd. Het filtraat werd vervolgens aangezuurd, waarbij het in de titel genoemde produkt 5 als een vaste stof, smeltpunt 136 - 137°C* in een opbrengst van 3*4 g werd verkregen.
Onder toepassing van de bovenbeschreven voorschriften werd een groot aantal andere verbindingen met de formule 1 bereid. Deze verbindingen evenals de volgens de 10 voorschriften van voorbeelden I tot XII bereide verbindingen zijn in de onderstaande tabel A vermeld.
7906888 > h α> φ p Ό *ö » CS Ö +>x-. Ν' o O O O ® *H OOOO ® Ή o Ö4J ύΐοοοο-ΡΟοοαο +> O o
0 O ι—I Γ·· CN CC r—I H +* V0 ID IT) O H +9 LH
Pt ® i Tr-^riningMvoTrfnrr ® 10 *3 S * i i 1 « 8>* i i i i Sj-p 1 Ζί, Γπιησιησ\00ιη·<τηα3 oto'^ m v_, U1N*N*U")N‘OtÖON,d,')Cr! O «I Is r-t.Hr-lp-lr-l,p>>HHr~lr-t Λ > r-t <
I I
’’f z - os £
] Η Η Λ 74 H
^»ΗγΗγΗγΗγΗγΗ f—|^>^9-PrHrN >1
cn = o < >» b 5» 5? 5* b S !? 2 b N N
ÖÖÖPPrt ö 5 5 ? 5 ^ C
I φ Φ Φ φ Φ Φ φ Φ o I Φ (U d)
Λ «Η «H *H «H «W <H «H.a.a-d-'Ho X
Z — CC .. __________ .. _ ____-* M
z-z n· S3 S3 S3 S3 33 53 2 - - ™ S3 S3
, S3 I I I I I I I I I I i I
o: p - o
\ / CN
X \ m * ^ S3
\ / n 3 CJ
\ X K q ^ ro rororn m O ·=· \ c I '53 S3 S3 S3 33 S3 , ^ U ï U S U <L) U 53 U 33 S3
d M I I I I I I I I I I I
5 5 tö
SH
CN
OS I 1 I I I I I I I I I I
EO=s: = = = = = = = =
CS
mmf) *q<onmro rr S3 S3 CC «3 “ S3 S3 S3 S3
ü O U S3 S3 2 2 O CJ U Z Z
OOOOOO OOOO o o OOOOOO OOOO o o 0 O U O O CJ O CJ CJ o o u
1 I I t I I lift I I
bO
a
•H
T3 aOr^inysinco-q' r> οι ui h cn •W2<3>COCOOON’ rr CN CN CN Ν’ N* <o in vo vö © o o onrorn m cn
Jj iH r—I CN CN CN CN CN CN CN CN CN
> 7906888 t * 15
II 9 ? ? o° ? ? o° ? ? P o° P P
57 2 S § S 3 3 S S S 3S33-
« ,_, r-l r-i H r-t H r-i r-4 ^ ^ ^ T* T
a -p i i i i i i i i '©''''
W ^ [V OJ C3 N CO 04 OÏ O' M3^,, OfOfOOJ
η ·ί ci <r m -r in οι οι h -3· o 04 oi
rHrH H p-I ι-I r-4 Ή — OHrHrtiH
£ H 4 g I · H
0 JS Jo Ji ο ολ ,,,..
Li _j _j η Η +> H -PH -PH 0 H S ·♦* Η Η Η H ^ *T* *£ ΰΐι^Λβ^ι β!»>Φΐ>ιΗ>ιΗβ^^>ι *?£?£?£?
^ 00 öosö göeö^ia *hsö s 0 SSSS
5 5 βΐΐφ ie?® 1® lie©® ® ® ® ©
® ® t2 Λ J· <H fOV) (Λ <H <\J «H -4· CVJ <Ll ^ *H Η <H «H <H
rr E E E E 2 E —. -*» * " “*·—>'—· ·**
E I I I I I 1 1 I I I I I I I
/*\ ω
iH rH rH
P ro m ro m m rn m m ro ^ ^
f m = = - s E E E E EENNE
© E U U U O O U O O U O C C Ο E
© . * T T T I i I 1 I 1 « V % ' ' w El J-l < H m m
© E E
© 'Ίε I I I 1 I I I I I I I I CJ U
E4 1 1 m m £0= = = = = = = =ï = = i-l = rn m *T* "C <—I f—1
O O O O
E 01 rn rn (N Ί) ΓΤΤ h_. *** • u U OI u 04 01 01 e rnmrnm oje cn
E E: U E E E E E EU E
UU^-U U U U U U w E U E E
OOOO O O O O OOOOOO
0000 -o o o q qqocqq uuuu u u u u o o u u o o M I I I I I I I I ......
ö
♦H
'Ö ri * •^ QOiHiNCO CTv O 1—l CN rr LH CO (N M ^ ,a 2 Γ" o- o- co co σ\ co o h ι-t i-· 01 rn «n
Li m rn rn on m rn rn m *3* »3· ·ςρ ’T o* 'T
® 010401 04 01 CN Ol 04 040401010404 ï» 7906888 * , * 16 v
4i r<. OO OOOOOO OOO O O O O
0+>oo oooo oo ooo o o o o 30 [-»(»-) j\ fs Μ ΓΊ fl ώ m N" CO IT) as r—t 03 P* ® in m (NrI ic a ^ ά vo oo in m m N3 mo T? rl I—I /-11-11-1.1-11-((-( r-ii—Ir-t rI rl <—t /—(
φ l II I I I I I I III I . I I I
g +» N* rl VO m O r-1 O m r( m ΙΟ Γ0 P» CO Γ" (5j v_/ in ro (n >—I a (O (f (o vo oo 'in m m in vo rl /—I iH r—( c—( I—I r-l rl rl rI rI rl i—1 rl rl
I I I I
Vi Η Η I I Η I
Ο ί>ΐ Vi Vi >s Vi
Ο Η Η Λ A Q Ο K , Θ u HH HHHHHHH !>» S +> H +5 rl 2 H 3 -P H 3 H
^ ö ö öööööoö össaasö'wö'HSö^ö φ φ φ φ φ Φ φ |φ φ φ I Φ ΙΦ I Φ I I Φ I ® CH «Η V, «Η «Η «Η «Μ J- *Η A A -4- *Η (Λ «Η <\| «Η -4" (Μ «Η -4 <Η 'ö a s =: =: = =: =: =: a: := a: = =: κ =:
II I I I I I I III I I I I
y—\ to *o mm mmmmmmm mmmm m !> mss =:=:=:=:=:=:=: =: =:=:=: =:
Vi £ O O O O O O U U OKU O U U U
® II I I I I I I . I I I I I I I
c
H m CN
® CN — O
-2 KOI I I Z I I I III I I I I
A I I
** m vo 6 H O s = H O = s s = = s = = = m m =: =: U m o on n· =: == = — 0-0 0
OS (N cn m CN
•3* == =:. —> ·—· K ο o CN co Z ^ NS 3= ο o a: o cn o ο ο o * =: =: =: =: K =: κ == r — oo ο ο ο z z o ooo o o o o II oooooo OOO Ο Ο Ο o oooooo ooo o o o o.
M I I I I I I I I I I I I I
a rl Ö d · Ή ο 31 vf m vo ο o cn N* cn ο H cn m ν' r- P Z m n* n* n* in p' r- r~ r-- co co co oo os oo m rfrj* Ν' Ν' Ν' Ν’ Ν' Ν' Ν' Ν' Ν' Ν' Ν' Ν' Ν'
j® CNCN CNCNCNtNCNCN (NCNCN CN CN (Ν CN
7906888 x « 17 rt'üp ° üü 000°üp
S„0 3 O O O
5 2 vomm.-ioat-iinr>-m 4S η-s vD ιη C- m -¾1 vo rr o .
H tÖ r-l i—! r-l r-t r-l r-l ι—I iH (—1
Φ h, | | I I I I I I I
S+» tn r-ι μ cn vd cn rn m rH
CQ N-'| vOlTir'-TTinTCV-l* | r-i r—I r-4 rH r—Ir-1 r-1 r-l r-| j u ι ι u f* ι , 1 . h O I k O O p I ^
5-l0 Q o O O O O tl ·Η Ι H
< 3 Η Η Η ® H 3HS*HHHHH-PHkti >»H
J4 h 4» t>) "tj ï? 41 2 "ft £? (H d O ö fl Ö «H Ö ^ ö O ti O ö Ö Ö ^ 3 -P ö m ι ® d φ ι® I® 14) I® I® I H « ® Λ-«2 CU iS- 4U1-*Vh «Η ΙΛΉ S1^ ni •«3·
^ 1 I I I ι ι ι ι I
60 r-l
O
> ti nmnmnmnm'^
£ QJUCJOUUUOUCJ
I I I I I I 1 I I
<!
H
Φ £> ^ ci ^ SS I I I I I I I I 1 £ O :
Di rommrorommn
rnrsrrsKEEK
scjuuouuuu ooooooooo 000000000
CJOOUUOUUU
1 t 1 I I I I I ι 60 £}
Ti 5 · 2 o CO tt r-~ co οί σ r—* cn ρ^ίΟ'-ΟνΟνΟνονΟΓ'Γ'Γ^ ® -ïrininLnintnLnLnin > (NOICNCNOICICNCNCM- 7906888 18
+»/-N O O O ÜOOOOÜOO
04^0 O 0 0 0 00 0 0 0 0 0 o ^ co ^0 o H r- ro ld m o Οι a> rn m -ςρ in m ld kd lo vo **"3 rH i—t r14 rH r-H i·^ rH rH r—i iH r—j
«1 I I I I lil I I I I
® 1 ΓΜΙΠ rrCOCTlLDr-irOr-ICnCN
Mw π ^ ^ (^ui U3 un. in co
H r-4 Hr-lrHrHr-tr-)(—Ir—IH
I -4· ( | , , X tl I H tl Η I I Η I t«
0 01 O >5 . O r1> fn O
V< ,£ OH >4 Λ O -P O © JS O O
< -P Η H t>»H -P H -PH HH «M 3 H 3 Η -P Η 3 rt Hi-I
Φ !>s Λ Λ h Tl >» ® S Λ >? 3 Sbrib'Sb s ö o+>ö öö a ö o sa ö ή fl « a a sj ή « o β 1 φ I Φ ® I φ 10) 10) I 10) I Φ I ® I φ I φ ΙΛ «Η ΙΛ a ή CM <H ΓΟί'Η CM <W CM CM ‘H «Η 1H tr\ 1H -i- «Η XXX E. TsESEEXn:
III I I I I I I I
/—\ bO
O J’1
h XXX XXXÖX X XXX
® . II 111 I I 1 I I I
> <1
'φ CN
A X I I I I I III I I I
Φ
Eh g O = : = = = ; ; = ; s
X
mm mmmmmm mm m
>"1 p1H M »714 HH HH HrH HfH M >»H
Ή HH »-t-« P4 Hal Uh Hap |—» laM
ου uouoooooo oo. ooooooooo 00 ooooooooo uo ooooooooo
1 I I I I II I III
7906888 bo S3 •rl Ό 3 0^ ^ vor^oocDOi-imn'in •h 2 Γ" r- r^r'i^.r'cooocoajoo ld in nnnnnnnnn
5 CN CN CNCNCNCNCNCNCNCNCN
> 19 +» s-s oo OOO OOO o fj +> o o aoo ooo o
SO IT! m CO O CO Ο ΤΓ « CN
Λ ® in vo ·<τ in in vur-iin in Z? t—I <—* r—l ^ r-l I—I Ή iH i—1
•3211 til ar lit I
~ m 1-1 uo co r~ o w n in o «jw in id a1 >? m o m r-» in in
r-fiH r-l r-t rH CN r-I r-l rH rH
I ! ►> in I HHh I Η Η I ^
Ο I O O >* >» I ^ O
U O tI I H -P -P O f-l *» 4» ·Η I ι-t Λ < HH 'Η <H HH -PH 'w «w T* λ >3 -p ο ,η ;>> a as λ >i ·η h s 2 2 5* o a w s d s a os as a 9 'r * £ £ ?£ ΙΟ IHOO I I I Φ I « I I I Η « ® 1 ®
[C\ <Η ΚΛ *H g *H T- CM K\ *H v OJ ΙΛΉ g N KN*H
’a*
/V* *ΊΉ *ψ* -r* "T* >*< Hr* *-H M
»J>4 hU fcLrf l-M hU M-4 M*t Mt4 >*M
II I I I I I I I I
60 i—I
o m m m m m
► «A »—» »>·* M W4 M HH
1 1 l-W t—4 uLt M »-U| M
£ «SS SSOOOUCJ I
£ II I I I I I I I
»M' <s
H
® cn
/g OS I I I I I I I I I I
60s ::= = ::: = as mm mm
Ml IM Ml Ml
Ml Ml Ml tM
CJU CJ U 2 E E E E 2 00 0000000 0 00 0000000 0 CJCJ UOUCJUUCJ u
II I I I I I I I I
60 a Ή * 'g 0 ' o cc σ» c rH cn rrinr- co s 2; co co αο σι σ\ σι cn cn en σι *2 min ininintninmin in
^ CN CN CN CN CN (N CN CN CN CN
® > 790 6 S 88 * * 20 o - - •
*>/-% ü O O
Ö "P o q o p, φ 00 O Γ- 47 T-, oo r·» f" - vo H ij Η Η Η T—) Φ 4) φ Φ Φ φ h I I I | ·Η ·Η *rl ·Η τΗ
6 -P co o cn in Η Η Η Η H
W'-' I-, r»U3VD00° O O
iH rH I—I - iH
II II
& r-l I H Él
0 >> O ^3 O
u O Λ h -ö o
.*· H+»H+*r-l4»HHHHHiH Η H
^ Λ®ί>*·Η >»©*»» ,3 £*>?£?£? b* E? osööflsfloflööd ö ö ΙΙΦΙΦΙΦΙΦΦΦΦ φ 0)
<H (\J *Η ΙΛ*Η CVJ *Η «Η *H *H «H *W
'Z X X x X x x x X X
“ I 1 I I I I I I I
o ► u Φ ► m m rn cq ro
^ m S X E 33 E
ee eeecjcjcjcj cj
1 I I I I I I I I
H
o s
EH
CM
Qi I I I I I I I I I
g O = = = = = = = = m m en X X X ΓΊ
CJ CJ CJ O
h o tn i tn Η Η h cm. E Π m
ö5 ~ ~ E cm E E
CM CM CM (J CJ - CJ CJ
E X X cn m cm n
O CJ CJ X X X
E X X E CJ CM
O O O O O O O O cm O X
O O O O OOOOB O U
CJ CJ CJ CJ CJUCJCJCJ CJ w
I I I | I I I I U I U
to a
•H
*2 · n rj* m cm r·' co m S 2 m ooocMcNojn m p m U3 VO l£> M3 U3 MD VQ IX)
Φ CM CM CM CM CM CM CM CM CM
> 7906888 21 ·? r gO o o o g +» „ o 0 (3 0 m 0 " 0 ft « « ® ® in JB m rr <n P ·η Ή *h TjfM Zj onrein'
ï g -% - ¾ - t y 3 7 ΐ V
Sit ^ i i ο η Γ» in I—I Η rH I—(
Η H
f>* !>> 14 £ £ HI £ Η < ÖÖÖÖ fl Sf? ÏJ m a ® 4) © I 1
CH <h «η *h *H
3 B 3 3 B SBB
I I I I I III
iL
B
Λ o 60 m pi m cm cm n
H m ~ B BBBB
g ca ο u u u o u V ^ 5 ·
£ · I I I I I III
Φ > c
^ Ν« I I I I I III
43 4 Eh go = = = = = = = Π Ο σ' _ jn ,__ 1 Γη B i B I " pScMmo^i”! O cm cm |
3 B I U U I U B I
• L) U m· I I ^1 O · CM m s o cm m BO m // \ 2 — CM I B — mi B ? μ O cm U m* U m κ U ί1 U I tl 55
OB OB 03 O 0=0·· OO
O rJ O m o CJ O O cm o ^ ' op
O'— O CJ O ^ CJ QUO· U U
to l t_I I Li i t-1 I I U I ii s •rt a .
2 o in ιο r- rH oo σι r*oo {*2<η m m ττιπ co O' σι φ ιο ιο ιο 10 vo m VOU3
> CM CM CM CM CM CM CM CM
7906888 V > 22
4i^O O O O O O O O
Pi +* 0 0 00 0000
3 0 O CNOÖVOOVOrHHVO
ft® r» or*»oovovocor"vo
i r-H nr—IrHrHrHrHrHr-H
Φ tl I I I I I I I I I
g 4» t'' 03 «Ti Γ" r» *3* σι o · in to^ o σιοοο'Ό’ΛΓ-'Γ-νο
rH , CN i—I rH rH rH rH rH r-H
l-l I
II In U I Η I I
| /-> . o o O P ^ Jj IJ
1, JIJ U Ο O © ,£) O O iHm
<c h U >5 rH -p Η HH HH 3H <PH SSH 3 Η *β O H
^ Θ 4 Ή rih eSrlhrHS I O
C®5fl flfl O flü Ö «w ö sö «Hö «H Ö I _I a> a> i o i« i© I© i© i® ι ® * Λ ®
trS«HS*W «H K\«H Jt- «H K\<W «M -4· 'H OJ 'Η ΙΛ O <H
«T
a hm Hf-1 hm »m iTi Μ WW. >m WW
HH WH HM NW HM hm HM hU H*4
I I I I I I I I I
rs 60 η n
On jg
> 05 E EEEESEECJ
3 I I I I I I I I t > 'w' <s
H CN
Jg 05 I I I I I I I I I
al en go :::::::: 05
M HH HM HM HM HM HM M H-W
WH HM H-M HM Wh HM HH HM WH
O oooooo oo o oooooooo
U OOOOCJOOU
I I I I I I I I I
60 rt 0 ι
•£0cn oHcNTinr^rar-J
-?So ooooooocn 3 'X3 Γ'Γ^Γ^Γ-Γ'Γ^Γ'Γ^
}> CN CN<NCN<N<NCNCNCN
7906888 23 «Η «Η ο ο -Ρ 4* ο a οοοο ο ο ο β β -Ρ /"Ν 0000 000 ^ 4*
g^OOVÖ<X* H Or-ί CQ
2 2 Γ" co Γ' Ρ~ ο οο co ® <β _g<® r-4 r-4 r-l r-l CMiHr-4 > > Η Φ 1 ' ι 1 III β ekcornmco cocrico ® £ S +» νο r- ρ- r- σ\ ρ· ρ· 5 3 ÖJ w ι—i I—! r—I r—i r-lr-li—I fa S i a i . & i a g ic £h oh «oh £h £h oh h sh I φ I φ ι ® ® ι ® ι ® ι « ® I ® _J- tH cvj J- «Μ 1Λ ο <H -4- *H rvj «W -d· *H ** ^ ^ ^OS 33 E E Ξ EEE E Ξ ι ι ι I III ι i 60
H
0 > m m m ® C2SUUUE EEE E Ξ
Zr I I I I I ι ι ι I
<
rH
Φ
•9 CM
£ Sill I III I I
gOr = = = = = = = I f—
r4 C
r-i i—f
CZ CN CN
E E
u · O
EEEE SEE'-' ^
OOOO OOOO^O PI
ΟΟΟΟ OOOOEOE
u u U U U <J U UO CJU
ι ι ι ι ι ι ι ι u ι U
ho a
•H
® 0 CN fN 'S' Lf) VOr'COOT CN
*Q 2 CN CN CN CN CN CN CN CN Π ^ c— Γ-* r^· i— i— p*
Φ CN CN CN CN CN CN CN CN CN
> 7906888 < * 2k <M m «Η tM *H «Η ©— O'-o " o o o ---------
4> 49 4». 4» +» -P
+> y-v to a a a a a
rt *P
3 0© © ® ® © Φ Ο O
η. 0) H +>4»4»4i+» oo +»*o a a a a a a h in h a a cd agjaa cn o φ h £ ► ► ► ► ► η h
g4> I I
CQ w © © © φ φ Φ © Φ ' ' » H St * fc » * -rlSS^^
h ,j η ö d d d |-^ ο Ο ^ O
0 U S* t* fc ObO&OiHrH
I 1 1 I fn I I h u U O u u o o o o o o o
^ HdHdHHHdHdHrtHHHHHH
d *h d *h d oö'mö'wö o d d d d d d Φ I φ I φ I φ I φ I Φ I φ φφφφφ «Η <H -4* «H *4- «Η <H -4" H -4- «Η «Η 't-ι <H «Η «Η ry> mm mm .mm mm *4-4 mm «-r* mm mm Wi mm mm
l-W Μ MM mM »>14 mI* N4 NM »M MM M MM
II I I I I I Ί I I I I
/~>
bO
H
O
S mrnroromrnrnrnm φ pM MM MM Mp4 M MM MM MH MM ΜχΗ JLl ' ' "M MM MM mM MM mM mIh wL* <M .
Φ . (¾ S (J u u CJ u u u cj u s s
£ I I I I I I I I I I I I
«ί
fii CN
a cd i i i i i i i i i i i i E4 S o : s = = Ï = Ï = ;: =
Cl Cl Cl η η η n S S S m SS S S d* m s U m ro
U U CJ O O O CJ SUCQSS
in in in m I I I U r- I CJ CJ
OS Η H H HO O O Cv H CN P- 01 . ·— *-» ** — I I I 1— λ s > <“*
CN CN CN CN H -¾1 H CN CN CJ CN CN
►“Π >-rt »-> er* >*H t-rt »-r# Η* *P«
CJ CJ O CJ ~CN “cn “cn CJ u S CJ O
— — — - O CJ CJ — — CJ — ~ oo o o o o o ooooo oo o o o o o ooooo
CJOCJCJCJCJOUOCJCJCJ II I I I I I I I I I I
bO
d
•H
•ö · gO(-0-q>iniOOHCNH'3>tniDC7\ & p* r~ r> p' p- p- ρ~ p- p~ p- p- p~
£ CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
Φ > 7906888 25 «Η ο -Ρ α -Ρ ο ο ο ο ο ο ρ ο β CC _ρ οοο οοο^ο ο -Ρ 30 OMJiiilrtCNOt *ι* β ρ, © innmrriI-<r''-'fN cm <ΰ -Ρ f-3 ,—I.—I.—!.—1<—Ιι—t r-i r-i > HOS llllllS5| 1 β ® Jj COr-fr-OrHOCNn <y> at ‘ ττοηοηΜΗΓ'ΟΟΜ r-l s * 1—{ I—I t—Ir-)|—liHr-li—ί H fi t
U r-IHi-lHHH«HH Η H
ööööötiöö Ö ö ΦΦΦΦΦΦΦΦ ® ®
ςΗ^ι%4<Η4-*4-1<Η'Μ4Η *H
''«XXXXXXXX X SC
/-X I I I I I I I I I I
w
rH
O
> ίί <n m mm > m CC CC SC CC _
w XXCJXCJXXUU SC S
I 1 I I I I I I I I
<s
jz nmcvinmrocM
^ X X O X X X O
ÊH (N UCJ2UUU2 X I I I I I I I I I > ui m w m ui «3 in SOHss = = ï= s s m _ m Πκ 1-1
ftJ s O CN N
α ι u x 1 cn m m τ τ l O· X X X X X SC O <*// \ UXXUU2XX cn I SC· · ooooooooy -w y ooooooooox o « · CJCJOUOCJUUO CN O Ns,/ IIIIIIIIOUU· i ü i
M
ö
•H
Ό · fl O Om^UOOCMiHCNC'' 03 •h 2 inintninuovor'r~t^ t— t— t— r~~ t— r~^ t c r C'
b NNMNNNNtMN CN
Φ > 7906888
Jr ί 26 Ή Ο Ο Ρ -Ρ ö+> φ Φ ΟΟΟΟ ΟΟ Ο 0Q 43 -p Ο ® · 0 0 0 Ο ο 0 r-t Ρ4Φ cq ίο ο 'D ο ld <y\ σ νο r* m -p *n cd cd lo m lo ld cn cnom h
r-lid ^ ^ h Η Η H fHp-<JNr-4r—j I
!& ® o I I 1 1 ' p · « ' O' .¾ 3. 5 ><Nrpcr>m >J3 on ui in in *3< J 5 5 p' m rr un cn ^ σι 0 uo h
£4 tl rHr—ir—I 1—I r—I r-fiH
5? I I 0 Ρ ·Η Ρ Λ
rfj Η HHHHH H HHH'OOiH-PH
>a r>a t"S r^» ί»ϊ jj» b1 b b i 9 b ai?
0 00000 0 S 5 3 fS
«M---tH' ew -«Η-W «Η «Η «W «Η ΓΛ O --=^ *Ι-Γ ro m m
rr E E E
E E E E E E E E CJ CJ CJ E E
^ I I I I I I I I I I I I
60 H O
£ <-> 5 m χ ro m ^ no Πμ 0*J 32 hm
w E X EEUE <n U BBUB E
1 I I I I E I I I I I I
<* cj H 1 Φ 8
g4 CN
E I I I Cu E I I I I I I I
I I 00 no Ê O = = H s O = sss=. = φ ·
n C
**T4 - -1 σι CJ "d ΓΊ E I Ρ -rl
O Ο ffl P
E I CJ I I >1 "T I 'ï ID di X O E E n on ro
CN| CNfO - EXE X
CJ 'T CJ CJ E E E E 4» ECJCJCJ U
OE 000 0 000 0000 O
0 cn OOOOOO® OOOO O
UCJ υυυυυυ8 UUCJU O
1 u 1 1 1 1 1 1 I I I I I
bo a •rl * •ö O σι H m n· f' oo o m 10 o ai o ö Z r-~ co oo oo oo co σι σι σι σι σι o •h r* r» r* r* r- r·' r- r- p' r-' oo
·? CN CN CN (N CN CN (N Μ N N IN CN
H
Φ > 7906888 t * 27 bo
A
•H
>d
O o O^o o OOOH
«P 0 0000¾¾ 0 0 o «p g +* in co p*. h co o nm o fi 2« Γ-~ io cm cm cd id cr\ co cm in o «J f—j r-j (—* I—I i—I CM 1—4 i—* H CO ^ ^ H n$ « t I I I 1 1 lit φ u in η io in o vo cn h o co o H +> r^vncvimoovoco oo cm in f"·
Ws_' pH i—I ι—I ι—I CM Η H Η Η Η H
I ------ I >»
'S. S O
2 Irl OH Η Η HHHH *1 'i li *>L
< ® s* b £ £? £? b 5* b η c ST ö
?§·?§!§§ § § S | | I I
(y M <H -tf" <H «ΜήΗ*Η «Η «Η H *H *H
SSSSSSSS E S S ip*
I I I I I I I I I I I
y—» LD
M m m E η η rn
H ro E E (NESS
o sssuusau cjuss
£ I I I I I I I I I I I
o s> h 5; w o o o r· £j 0 0 0
^ Ο Ο Η Η H
. cm 0 0 IS IS IS
<2 Si ι ι HHi ι ι in υ m o in o „ I S I S "Ή * Ή - Η φ in Ο in ο τρ τ3 ·<3· ό Ν' Ό
fH
So = s Hs a = = cm : = •Γ-ί k U φ
E m m m η ι C
SSS E-gn S
U O - U S S UsSSjjSS S 2
O O O O O OOJjfdjsOO O O
o o o o o o o O o o o o 0 a o u u u u 4)¾ « u u u u
1 I I I I I I © I I I I
to Ö
*H
2 * ^O'-'fMCOOOCnCN-ri' in O H 04 2-2ooohhcntj< «a* in m m k cocoaocoooooco cooococo
© CM CM CM CM CM CM CM CMCNCMCM
7906888 '28 > 4'
/“N
ho fl
•H
•β O Φ
+> <~> O HOO C5 O
Jj+jo 0 +> 0 0 0 0
& O LD If) fl Γ*» 1— <D O
ft ®· i-J VO Ο Η 1Λ <Ό P" +»·»^»ΗΙ-Η'-'ΗΗγ-Ι h
H Cd I I S I O I I I I
•Ij (ii · I & n°o ώ in t- ' co MZ, r-4 W ΚΩ 03 r-i IS) Π VO ' rH fH rH r-l r—I r·4 f™4
I I
•Η H
>-ι H HHHHiH Η H
<a >» >> >s >» >» >> i ί h λ Ö fl fl fl Ö Ö .fl- -P fl fl fi <D Φ φ φ φ Φ ·> φ φ Φ Φ
<H «H «Η «Η <H «H (VJ g<H <H ‘H
’'osbbbbbbbb b
1 I I I I I I I I
/—> 60 'o mricnoonipo rv pi
> <O a ξ Β Β Β Β B B
f-t tS U CJ CJ CJ B U O CJ CJ
® I I I I I I I I I
> s—✓ β h o o
o O
H 1-4 ^
φ (N i β a ι B
-2 B inu I Q b tu vo u | | I
¢5 *-h I I I
rrT3fnvoOr)T3 6cNOi-I=:CNO = = Έ I l I s ™
•H fl - I
T) Ή I H O)
0i q· ^ -fl· rn |Ö B — C
B tH' BB B - H *2 - ’Φ O -H
2 JB3 2B O B Β Ό N
O OOOOO O OB«h+> O ‘ *H nj 43 0 OOOOO O O -P fl fl O P P 3 U O <J CJ CJ CJ CJ U dl O O U >1 >t© 1 ii iii i issn i o, au 60 β
•H
Ό · ’ flOfirrinericNn-tcn η) m Ή·2ιηιηιηιηνοιοΓ~ co co B CO 00 CO CO 00 CO CO 00 00
” <N<NCNCNCN<NCN CN <N
> 7906888 J τ· 29 60 Ö •Η 'd φ Η ο Ο ο Ö Ο ο ο ο 0 ° 0 οο
ö-p os co m υ ^ 04 iriiD
0 Ο rp Γ- rp O p- O'* CN VO -5Γ ft® r-l 1H rH H* W O i-f r-tr-l ^ T? i | 1 © r- o οί ι i 1 ah r- <m ^ i -η i o n n
c43 ^p r- η* H co m m cn vo'T
M v Γ-f (Η H OVOrHCOrH iHrH
1 >> I
I i ►» Μ H
JL J, ix o >» jj Η Ό >sr-f Η H r-4 Η H £j 2 ^ S ^ "S ^
« & £ £ £ £ £ 53 | v I II
.5. £ & a £ m m £ 22
XX X X ü X X CJ X XK
I | I I I I I I II
^ n m ro μ m m m rom H MX X X X X ‘i X X E = o x o o o o u S’ <-> u oo
^ I I I I I φ I I II
«H
>
<; 0 M O
CN ^ tr 5-1
Η XI I JJ I O I -Ml II
® I -H I I -r*
2 in fi· vo v C
CS
Bi go - H o iH o i—i o s =
fH
>1 4-1¾ rS. /1) 0 -H °
'rri *? Η- Μ Μ M
- -5) X XXX
XCX S x X X X CJ u y o -HO o oooo o o o o ε o o oooo o p p O U o oooo o o u
| I I I I I I I II
bO
ö •ri •e ö
Ti 0 m UO CO H« Μ τρ Ρ- CN TPin -Q 2 co σι σ> H cn m co σ> σ> σ\ 2 oo co co cn σι ai σ\ cn σι σ\
j® CN CN CN CN CN CN CN CN CNCN
7906888 * ί 30 ο ο ο ο ο ο ο 4> ο ο ο Ο οο ο ο
0 4» Ο-ΤΟσιο -S' 03 Ο CN
0 Ο Ιο VO «!Ρ ^ «3· LH UD Ν* Ρ<® <3\ γ—I γ-I rH ΙΟ r-irH ιΗ <—·
jj T? σ\ I I I Η I I ι I
*22.1 (Ν os r- ι cn ιο οο σ 3 4» Γ" M3 m rr CN ττ in in rr 03 <T\ iH r~i ιΗ Ό j—I ι—I i—t i—i
----- —-__ _ tH
I Η Η Η O
Η >» 1 >> >? I * !>, 0 Η H ·** 0 rH +> , , ,, .0 ® ï>> !>ï +> ® >» II ® Η I II «
eC ® «—% 0® SO 4» Ό O H 0 0 0 hrl 0 ^ Η 0 H
^ SO ® <H -H 0 © N I O >» 0 ® 0Pt>> ¢0^ 0h s-* .H .a >> ·β «H S 0 VO H 0 ? H T1 P S *? £ ι rt IX IS I® ·Λ ® I >» 10® 1+»® I® ksSj-o -4· as -st· ,α w ο Ή -a- X -4- ft'H cm © *h -4 «η
5T
02 3 a a a 3 3 a a ι ι ι ι a ii ι ι ι ^ nnnn m m m m h ^3333 maa a a o aououa υυ u u j> 1111 o | | ι ι
0 I
® 1 > s«> o}
IN
H a I I I I I II I I
® fO 0 EH
6 0= = = = OS m m m m m mm
M »-M »-p4 ·“** NrH
MH M ULJ M-H
uuuuu oo a a ooooo oo o o 00000 oo o o UCJÜCJU CJ Ό o u
1 I I I I II I I
60 a
*H
»0 0 tH 0 VO Γ" CO O O H CN ID r"
»£ · Z o o en ο o oo ο H
” cnocnoo oo ο o in fN cn cn n mm m m 7906888 r * 31 Ο MM ϋ Ο Ο Ο Ο Ο Ο +>«-χ ο ·Η Ο Ο ο ο ο ο ο ο Ö+» m+’-^oo σ\ m οο d r- νη 30 m 43 Ο d η ιο ιη ιο m cd
Pt® I—I 2 * ^ d d ι-fiHr-l I—I
£7? I Si I II III I
Hg ^ 3¾ co com r- 0 vo rr 2ft cohSh m 10 m vo tr» co [qC d Μί» .d Η H _ _ ι-t Ή H <-i
Η I
I Η O
H i>> I S i 5 I
IS· 1 ££ li h «Η I I P
>!, I Η Μ P I H mv Λ H f Ij ^ 2 .
^ 4>H βη Ο γΊΗ j4 ® d r4 O +* Ij Ö >β O Η PH
*** S>»S0ePt>»®M'Ö,ï30®g ® ® j° 5? d ï?
42 Ö d G P 42 w +* «rl SP ® ï ^ S S
ÏO Ixl IP® IX I ® S I® I h *XS® I ® _4- <h ΗΛ 5 -4· Pt M .4· O .4* S P -4· r® -4* X (M O *h KV *h f ^3333 3 3 3 3 3 33'
III II III I
W
o nmmmmmmmm > m H O 3 33 33 33 33 3 3 P 3 0 0 0 OU OOO o ® I I I I I I I I 1 w < d
® CM
£ 3 111 II III I
Bi 2 0= = = = = = = = 3 333 33 333 ^
OOO OO O OO O
000 00 OOO o ooo OU OOO o
III II III I
Μ Ρ •Η * Ό .
Ρ Ο co σ\ cm m «τ ' ιη ιο r-· co
•Η 2 r-i d <Ν CM (Ν ΟΙ CM CM O
•r 000 οσ ooo d
Jj η n m mm mmm m > 7906888 * r . 32
bO bO
•Η ·Η > > 9 9 X) «~Ν JS »
h bO U bO
9 Ö ® Ö 'Ö O O O OU ·0 d ai O · U Ό +J 0 O 0 00 g g “ o 2° §o f" 04 in r- o 3φ <5 Φ o £ co q. ® m m m m 04 > ► m 3 ^ 4^ *Γ"3 r-* Ή r“i r-| i—i O© O©1""* fc3 ^ h d i ®i i ii °_°- 1 2, 1 © h in -no m in co on on r* op o S-p ld Hm m m «-* m d m « o n cm
'*·' ,—4 © rH f—I r—4 r*i r—1 ® i—l® Η ® H
H
I >» l
II Λ II II Η II
• o *H r-P 4 -P ·ΗΗ *H H S Η H
h ©Η Η Η Η H « f>>H tf\ ® H OSH Ό>?Η Λ H 'ÖSH
^ Η >s ί>» 1¾ S >> I Λ h «SS I Λ 1 Ή j? «Hd a η η η (λ-ρ a -4··ρ4« ir\ -p o ιλ -p n ®n-d-+»n I © © © Φ Φ * © © — U 9 * Φ Φ · Φ Φ I© ·>ΦΦ |Λ|<Η <Η <Η «Η «H <\J S «Η OJ -Ρ <Η OJ S *Η ΙΛ 0 «Η fO.'H ΚΝ g 'Η Ό* cs χ χ χ χ χ χ χ χ χ χ χ
1 II I I I I I I II
X
rt ο op m m m m 04 m m m m mm Ο m 33 XX X X X X X X XX.
£ X O U O U U U O U O OU
I I I I 04 I I I I II
© X
I* o
^ I
<
© ''x I I I I I I I I I II
& d EH
S o : = = - - = = = s =
iH
>1 >i- 0 § ’τ n « X x m l -H ·* i
2 X H 5-4 X (1) X X X X X X X
O O I o Ό c O O O O O O O
0 O O Cu O -P o o o o o o o οοο-Ηοεου· o o o o o 1 i i α i <3 i i i t i i i
bO
n
•H
ö · ^JOoor'VOO'H oj m 03 σ\ο ^iZOHm'T'^rin in m in unvo
£4 I—Ir—Ir—f r—1 r—1 i—I H r—I Η Η ι—I
© mmmmmm m m m mm > 7906888 f r 33
Ο M 60 ü O
o Ö o Ö oo U [“"» Ή ^ ^ 03 o t *2 «r *2 g 2 in Γ-. · ' r- jR ~ « S ii 03 l jj f 4> © 1 ·
Pt®1 ^ Ö <* Ö *H « m 44 n co *q*qcoo rH *rcn H«}VO i—t ^ r-l'*-' O r-lr-l
Φ u S -P
03 S-' I i
•Η I—I
-1 _i —I i—1 Η H *0 >iH
< V, £, >» (>> I Λ *> ö ö fl fl S K\ +» Ö m φ φ Φ « *> ® ® <14___ --44— ----- 44------ 4-1 44 IM S^l 'flö X 33 = = ® = ~ I . I I «
iH
O _ > «*-·
h O
Φ <f) ft") ΓΗ ΓΠ CN ΓΟ > m — ΞΙ Ξ ssr w κ 5 u u oou
III I JN I
rt V
O I
a
fr· <N
os I I I I I 1 el o = = = = =
1 -P
11 g -2
0 O NO
* £ . 1 ~ . ,k N
1 r“4 -H r-H ·Η ' $) i >1 H >16 · d L 5 ,2 os n nj c <a oo >i-ri I c
Cr-I 0)r-i ^ X 73 6 -·Η·Η 3) >, W >1 M 0 ^ >d ^ e cn n ^ o - ,C l(HH - -J-> <d 33 33
s JJ 33 JJ S3 73 >i >i S |H U U
0 ' OjjC 3μ ο 1 >ilJ3 ο . >1 o o O £ÏC 6h O o -u p o ο -η o o -hq α · -η >4 (U ο- ο ο o
1 Ό N I ON I 73 CU E I 0 I I
to : a sj ö 0 o i—i CN 03 -3· tr, 23 Z CO 00 00 CO coco
2 ! r4 r-< ^ r4 r-(M
P ; m m m ro ro ro 5 1 7906888 3b * ' 1 0 ü o o o o o O O O ,- 0 00 §M cm r- '«f ld « CO CN co ^Jg ιη ·5τ '«ο· in o m rr -n*
*rs r—I r—* r—l i—* ' ‘ r—t p—1 r—l iH
H ei I I I I 00 I II
<D h < o mo cn m iin H rr 6 +* m ^i* rr m ooin rprr CQw r-H Γ~ i—i .—> ’ .—1
I
Ή u i -UI II II II.-.
1 r-l rl Η Η >rl Η H 'rl rt Η ίΊΗ H r—lp-< u m s_i >i «c "Λ \£.c\£,c\xic±>cc cc
<t jjfl inutD «TiJiu inua Φ1) φ <u O
» T) Φ -OJtM * rj(u ~ (D «H |«H«H Ch tu <N £ 'w <N £ m g^1· m £ m . * n* /**> mm mm mm MM MM p^m M“« mm
MM- Mm M MM MM MM H4 M
I I I t II II
jy m m m m m m mm O m3 3 3 3 33 33
> «UUUCJCJCJCJCJ
U I I I I I I I I
© > <
H <N
© « I I I I I I I I
x>
EH
£ O = = = === = m
M
m u +> —. ΓΜ m m m rn rn I ,¾ m 3
« 33 33 33 33 3 v 0 3 3 U
U O U U U C M 2 U ΓΜ O O O O O O Ό Έ — s 0 O O O O O >1 , u o u V U U U OJC 3 3 1 I I I I I flj C 2 2
S-4 IC o O
-U M CJ CJ
0) 3 I I
4-> 4-1
6Q
S3
•H
'Ö · d 0 i-o r- m tn ioo η·ιη
•HZooaocncritTiHcooo •f r-l Η H ^ ΗίΝ Μ N
« m rn m m mm mm © > 7906888 Ε Γ 35 /-\ ο • · · · Η Η H ri -P +Ϊ +> +3 C fl Ö Ö OOOO w '_' '—/ ^
„OOOO OOOO
*. 000 0 OOOO
a +> ο ο o r—^ r~ m 0 i"· σ pfo ^ in co 10 1—i ^ r- m m 10 Ρ|Φ ι-i ,-1 r-1 1—I 1—1. 0 1—I r-i 1—
4» Ό g I I I 1 O I I I I
Hal J1 10 CO Cl LO CCOCNCO
®” 2, inr-in Η m t"· in in in
C i—ί 1—1 Η H AiHr-lr-iH
0 έ 0 «
H 0 Mi—1 Η , Η H
5-1 >1 OH U >1 tig ^ T1 , , , < c £ -h c i o c c dö>t^.s *? § CO rrHCJ O g g £ & 21 1 ¢2 I 2 «Η © Φ Φ
PI P (J Μ Ή <H
''os as = = E = 3= S E E S
~ I III I I I I I I
so
H
0 > g m nnm n m m n m m BEE 33 >S bo ο ο o 0 ooooo
1 III I I I I I I
<! (—i Φ ,0 Φ
Eh m
OS I I I I I I I I I I
go = ί = = = = = = =
CO
0 ro
PN S
B O <d C 3 Φ c
Ctjrj m m co i m o n O fa S
1 tn S X X SB N Μ Μ ο N
BE Ο a O 0-0 —
0-0 O O O O OOOOO
B O Ο Ο O OOOOO
2 OOO O OOOOO
O III I I I I I I
0 to 1 a •h •Ö 7906888 H 1 2 ,οοο c\ o m co η» co σι ο h
Hi 2 ci τ in in in r" f'· as co Φ m nmn <n mminmin m γπγοη h mHcntnco 36
A
+» ο t _
4» ^ — H
0 4» 0 4* OOofloo 0 000 00
ft ® O © Γ~' 'C CO IC CN H ΙΟ "T
co — m m in rr in in n
t—I O I—I r—> H (—1 Η H r—1 H
2 i3 I 0 it 1 ill 11 ajw 0 ^ 10 rr 10 m h m m· · γί ιο ισ m- in in *3· in m 1—I r-1 r—I 1—1 f—1 (—1 rH r—i r—1 /—1 0 eqHH OH Η Η Η t| 'bü.hl >» >4 H >3 r>ï ►*» 5?S?Ï? 00 «η O 0 0 OOO 00 S Φ 1 a> φ Φ ® φ © © ®
«Η «Η ΙΛ«Η «H «H «M «H «N 'H *W
'q' 3 3 3 3 3 3 33-3. 33
1 I I
fao
H
a > k n mm m romen mm ® ma 33 3 333 33 > - 3 U 3 U U U O U U au
^ _ I I I I I III II
* u H o Φ o 3 <—1 0 (N 13
E·* 3 I m ο I I I III II
* ·Η g o m O s = s Ï Ï s : 1—1 >1 CN Qj *** 0 en 1 < ......| I Η ï-1 3
<U CN IHH 3· >i Ci U
33 3 COCN
<N 3 U |CN>,|<UH3
—x3 O <N n O CCni«H OU
OO (N 3 3 *H 0 0 3 1 >1 iN
OO 3 UHUi30U>iO3 U U U I >i I I I I X 1 U
II I 30 3^ 3330 3- 2 1» 20 2223 22 0^00000300
M U-UHUUUOUU
ö 1 I H I I I g I I
Ό
O
•^OniiOOm τ tn ie r- en o Z co c-· h r-~ r» r* r- r- co ” inicr'co co co 00 co coco ^ mmmm m mmm mm 7906888 ƒ f 37 .p —» O O O o o o o ö +* o oo ooo o 2 2 in r'Cn ^ rr ra oo «s· -v vo m r- rr τ _1 <0 i-* <-*·—« <—‘ <—I i—ί «-1
« h I II III I
g +» m in Γ" <n m o . u: tflt)<vo ro r-' »3* rr
r-i I—I I—I ιΗ I—I r-i iH
Η Η Η Η Η H
S3 Ö S3 S3 S3 Ö Ö 0 0 φ 0 0 0.0 «Η Ch «Η <W *H *“* «Q* /*/ ·«-* mn **» Η-* *-r» h«4 |J4 MN Μ k-LN u^4 Μ MN Μ
✓—V
^fco <<) !^1 ^ ΓΟ ΓΟ ro ΓΠ 2 ^ α ο ο ο ο ο ο £ I I I I I 1 ι
> U
— ο . © <« ιΗ
CM I
ο OS I II I Ό Ο I I
η *· ·Η «Ö ^ τ> ε C = = : <Ν Ο = I— nj m in 3 03 I ι
=30 Ο Η mo CCN
cn 33 -=3· r—ί r—ι — m m <« Λ CS 0-0 rn ^ Oj >1 m —>33 — ^ ΟΊ 33 fSMON 33 <N O ΓΊ 33
33 O 33 S3 ^ £ Η O = O 33 O
0 γμ o 0) Q« 1) >i — U (NQ'-' 1 33 ~ Λ O .Q X! O — 33
33U 33IWI-W33 3 -"N 03 O
23 ΓΊ 2 2--W Ζ-Ώ 2 3 33 2 ^ 03300 Ο O 00033 OOOO O O 0—00
M I _I I I I I I LI I l_J
(3' *r4 *d
2 3 ro rl* l£> CTiCN'T
2 CO CO IQ IQ n~ Γ" f" © 00 COCOCOOOOTi <T\ ^ ro mrommm fn 7906888 /., 58
De term "regeling van de plantengroei" en verwante termen worden bij de beschrijving van de uitvinding toegepast om veranderingen aan te duiden in de normale ontwik-kelingsgroei van een plant tot volwassenheid. Voorbeelden 5 van dergelijke veranderingen zijn een verkorting of verlenging van de afstand tussen de knopen onderling, een versterking van de bloei of van de vruchtzetting, een vermindering van de hoogte van de plant, een versterking van het vertakken of uitgroeien, een onderdrukken van de vorming 10 van spruiten, een onderdrukken van ongewenste groei van spruiten, uitdunning van vruchten, ontbladering, ontwatering, vertraging van de bloei, grote bestandheid tegen koude, tocht en andere belastingen, versterkte wortelgroei en vertraging van het optreden van ouderdomsverschijnselen. 15 Vele andere mogelijke'veranderingen zullen voor de deskundigen op het onderhavige gebied zonder meer voor de hand liggen.
Zoals uit de bovenvermelde typen van regeling van de plantengroei duidelijk zal zijn, zijn de verbindingen 20 met de formule 1 in de eerste plaats bestemd voor het wijzigen van de verdere groei van gewenste planten. Tengevolge van de verschillen van de planten onderling is echter enige herbicide werking waargenomen. Zo vertonen bijvoorbeeld vele verbindingen in doseringen, waarmee bij bepaalde plan-25 ten een gewenste regeling van de plantengroei wordt bereikt, een herbicide effect op Digitaria sanguinalis. Verder vertonen vele van de onderhavige verbindingen gelijktijdig of achtereenvolgens bij een gegeven plantensoort een aantal groei regelende effecten, welke niet alle gewenst kunnen 50 zijn. Het kriterium voor regeling van de plantengroei is echter/niet-lethaal effect, dat in het algemeen genomen gewenst is.
De middelen voor het regelen van de plantengroei volgens de uitvinding kunnen voor zeer verschillende plan-55 tensoorten worden gebruikt. Deze middelen voor het regelen van de plantengroei zijn in het bijzonder van nut voor belangrijke oogstgewassen, zoals de granen, de bladgroenten en de vele verschillende oogstgewassen, die tot de groenten en vruchten moeten worden gerekend. De middelen voor het 40 regelen van de plantengroei volgens de uitvinding kunnen 7906888 39 echter eveneens worden gebruikt op sierplanten, kamerplanten en andere planten, die in hoofdzaak of uitsluitend en alleen in verband met de decoratieve waarde daarvan worden gekweekt.
5 Het effect van de regeling van de plantengroei van de verbindingen met de formule 1 komt tot uiting bij het aanbrengen op planten op elk van de delen of levensvatbare vormen daarvan. Zo kan het aanbrengen plaatsvinden op het gebladerte, stengels, bloemen, vruchten, wortels, wortel-10 stokken, knollen, zaden en dergelijke. Het aanbrengen kan eveneens op de bodem plaatsvinden om een effect met betrekking tot regeling van de plantengroei op de zaden teweeg te brengen, die in de bodem zijn gezaaid of op planten, die daarin reeds groeien.
15 De hoeveelheid van de te gebruiken verbinding is niet kritisch zolang maar een hoeveelheid wordt gebruikt, waarmee een effectieve regeling van de plantengroei wordt bereikt. Doseringen van 0,5 g tot 11 kg per hectare zijn in het algemeen geschikt, maar deze zullen wisselen afhan-20 kelijk van de bepaalde toegepaste verbinding met de formule 1, de plantensoort en het groeistadium daarvan, de aard van de gewenste regeling van de groei alsmede andere factoren, zoals deze voor de deskundigen op het onderhavige gebied algemeen bekend zijn. Voor vele van de verbindingen kunnen 25 kleine doseringen worden toegepast. Zo wordt bijvoorbeeld het 1-(2-carbomethoxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemi-carbazide met voordeel op sojabonen gebruikt in hoeveelheden van 1,1 kg/ha of minder, terwijl gunstige effecten met betrekking tot de regeling van de groei waargenomen zijn 30 bij doseringen van slechts 35 g/ha, terwijl de optimale dosering, naar op het ogenblik schijnt, bij ongeveer 70 g/ha ligt. Op aardbeienvelden geeft het aanbrengen van 1-(2-carboxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide in een dosering van 7 g/ha aanleiding tot een verhoging van de 35 aardbeienproduktie met 2700 kg/ha. Behandeling van een sluimerende wilde appelboom in de lente met een 1000 dpm preparaat van 1-(2-carbomethoxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl- 3-thiosemicarbazide (in 50 : 50 kerosine i "crop oil") gaf aanleiding tot een vertraging van de bloei, minder bloesem 40 en een vergroting van de bladeren.
7906888 -* ί 40
Bij het aanbrengen op zaden wijzei voorlopige proeven, uitgevoerd aan de So,ja max (sojabonen), Hordeum vulgare (gerst), Triticum aestivum (tarwe), Oryza sativa (ri.ist), Setaria italica (gierst) en Brassica napus (rapen) op dose- · 5 ringen van niet meer dan ongeveer 1 gew.%, betrokken op het zaad.
Zoals onderstaand wordt toegelicht, geeft één enkele behandeling aanleiding tot een gewenste regeling van de plantengroei. Herhaalde behandelingen tijdens de groei kun-10 nen echter worden toegepast om een maximale regeling van de plantengroei te bereiken.
Bij een bij voorkeur toegepaste uitvoeringsvorm worden de verbindingen met de formule 1 toegepast on Soda max. Wanneer de verbindingen op het gebladerte van So,ja max worden 15 aangebracht werd waargenomen, dat de overgang naar de meer gewenste wijzen van plantengroei, met inbegrip van een toename van het aantal bloemen en zaadpeulen, gedurende ten minste 18 dagen duurde, waarbij gewoonlijk een verhoogde peulzetting aan ongeveer zes knopen van de plant werd gesti-20 muleerd. Om een maximaal voordeel bij deze methode te bereiken kan in de praktijk het beste een herhaald aanbrengen op het gebladerte om de 15 tot 20 dagen beginnende bij de eerste bloesem worden toegepast. Indien het aanbrengen op de bodem (met inbegrip van het aanbrengen op het zaad) de ge-25 kozen methode is, is een voortduren van het groei regelende effect gedurende een periode van meer dan 50 dagen waargenomen met inbegrip van een doeltreffende bestrijding van bepaalde onkruid-soorten. Afhankelijk van de aard van het oogstgewas en de duur van de groeiperiode kan één enkele 50 behandeling van de bodem (of van het zaad van het oogstgewas) op het moment van het planten voldoende zijn of zal daarbij de grootste totale winst worden behaald rekening houdende met de kosten, die de behandeling met zich mee brengt.
55 Volgens een andere bij voorkeur toegepaste uitvoe ringsvorm van de uitvinding worden de verbindingen met de formule 1 op tomatenplanten gebruikt teneinde de vruchtzet-ting daarbij te verhogen.
De resultaten, die bij bladgroenten en tomaten zijn 40 bereikt, wijzen erop, dat de verbinding een unieke combina— 7906888 41 tie van zowel cytokinine- als auxine-activiteit bezit. In de behandelde planten is meer chlorofyl A aanwezig, zoals blijkt uit de kleurverandering. Er treedt een sterkere fotosynthese op, zoals blijkt uit een toename van het gewicht 5 van de behandelde planten, hoewel de planten wat betreft hoogte iets kleiner kun^zijn. De gelijktijdige stimulering van zowel de bladgroei als de vruchtzetting is opmerkelijk.
Hoewel de produktiviteit van Soja max onderstaand beschreven wordt in termen van een verhoogd "peulenaantal” 10 is dit effect bij een ander voorbeeld een verhoogde "vruchtzetting". In deze term wordt "vrucht" in de algemene botanische betekenis van voldragen vruchtbeginsel of vruchtbeginsels van een zaad dragende plant in combinatie met de bijbehorende delen gebruikt.
15 De verbindingen met de formule 1, in het bijzonder de verbindingen, die in de vorm van oliën voorkomen, kunnen als zodanig worden gebruikt, hoewel de verbindingen in het algemeen echter in de vorm van preparaten zullen worden gebruikt, die één of meer van de verbindingen en een voor het 20 gebruik in de landbouw toelaatbaar adjuvans bevatten. Het adjuvans kan elke stof zijn, die bijdraagt tot het benutten van de activiteit van de verbindingen met de formule 1 met betrekking tot het regelen van de plantengroei. Zo kan het adjuvans bijvoorbeeld een oplosmiddel, een inert versnij-25 dingsmiddel, een oppervlakte-actieve stof, een stof voor het dispergeren van de werkzame stof in de vorm van een aerosol en dergelijke zijn.
Geschikte inerte versnijdingsmiddelen zijn bijvoorbeeld poedervormig krijt, de attapulgiet-kleiën, de kaolien-30 kleien, de montmorilloniet-kleien, de diatomeeënaarden en de silicaten. Als geschikte oppervlakte-actieve stoffen kunnen de gesulfoneerde ligninen, de naftaleensulfonaten, de alkyl-benzeensulfonaten, de addukten van alkylfenolen, vetzuren, vetalcoholen en dergelijke met epoxyethaan en/of epoxypro-35 paan en dergelijke worden genoemd.
Spuitpreparaten in poedervorm vormen een type preparaat, dat de voorkeur verdient, in het bijzonder voor de verbindingen met de formule 1, die in de vorm van vaste stoffen verkeren. Spuitpreparaten in poedervorm bestaan uit een 40 innig fijnverdeeld mengsel van de verbinding met de formule 1, 790 6 8 88 * * 42 een inerte drager en een oppervlakte-actieve stof. De inerte drager en de oppervlakte-actieve stof kunnen tot elk van de bovengenoemde typen behoren. De spuitpreparaten in poedervorm worden gewoonlijk big water gevoegd voor het 5 verkrijgen van de gerede behandelingspreparaten.
JEmulgeerbare concentraten vormen eveneens een geschikt type preparaat van de verbindingen met de formule 1. Deze concentraten bestaan uit een mengsel van een verbinding met de formule 1, een met water niet-mengbaar oplos-10 middel en een emulgeermiddel. Geschikte oplosmiddelen zijn onder andere de aromatische en alifatische koolwaterstoffen en derivaten daarvan, in het bijzonder de xylenen, diverse aardoliedestillaten en uit natuurprodukten verkregen oliën, zoals maïsolie, sojaolie en katoenzaadolie. Het 15 emulgeermiddel kan uit één of meer oppervlakte-actieve stoffen bestaan, zoals bovenstaand vermeld. Een emulgeer-baar concentraat is in het bijzonder geschikt, om bij' water te worden gevoegd voor het verkrijgen van een gereed behandel ingspreparaat.
20 De verbindingen met formule 1, die betrekkelijk goed in water oplosbaar zij'n, kunnen eveneens in de vorm van in water oplosbare concentraten, hetzij in vloeibare hetzij in vaste toestand, worden gebracht. Deze preparaten bevatten behalve de verbinding met formule 1 met voordeel een opper-25 vlakte-actieve stof van het bovenvermelde type, die een oplossen van het werkzame bestanddeel vergemakkelijkt bij het toevoegen aan water voor het verkrijgen van het gerede be-handelingspreparaat·
In het algemeen is het gewenst, dat de preparaten 30 ongeveer 0,1 tot ongeveer 95 % van de verbinding met de formule 1 bevatten. Deze preparaten bevatten meestal 0,1 tot ongeveer 75 % oppervlakte-actieve stof. Zoals opgemerkt dienen de preparaten meestal als concentraten, die tot gerede behandelingspreparaten moeten worden verdund. Bij bepaal-35 de speciale wijzen van aanbrengen, zoals deze voor de deskundigen op het onderhavige gebied bekend zijn, kunnen dezelfde geconcentreerde preparaten echter eveneens direkt als behandelingspreparaten worden gebruikt. In dit verband kan melding worden gemaakt van de Micron Herbi Sprayer, een op 40 klein volume werkende spuitinrichting van het roterende ver- 790 6 8 88 43 neveltype.
De preparaten, die bestemd zijn voor het gebruik in de vorm van waterige dispersies of emulsies, kunnen eveneens een vocht vasthoudend middel ("humectant") bevatten, 5 dat wil zeggen een middel, dat aanleiding zal geven tot een vertraging van het drogen van het preparaat in contact met de vegetatie, waarop het is aangebracht. Geschikte vocht vasthoudende middelen zijn glycerol, diethyleenglycol, ge-solubiliseerde ligninen, zoals ealciumligninesulfonaat, en 10 dergelijke. De preparaten kunnen eveneens andere bestanddelen bevatten, bijvoorbeeld schutcolloïden, zoals gelatine, lijm, caseïne, gommen en polyvinylalcohol; natriumpolyfos-faat, cellulose-ethers, stabiliseermiddelen en kleefstoffen, bijvoorbeeld niet-vluchtige oliën.
15 Zoals bovenstaand reeds is opgemerkt vertonen de verbindingen met de formule 1 soms een aantal groei regelende effecten, welke niet alle gewenst zijn. Zo geeft het aanbrengen van de verbindingen met de formule 1 bijvoorbeeld soms aanleiding tot een aanvankelijk negatief effect, in het 20 bijzonder een belemmering van de groei, dat door de planten wordt overwonnen, terwijl de planten bij het bereiken van volwassenheid, gerekend naar landbouwkundige maatstaven, een netto positief effect met betrekking tot de regeling van de groei daarvan vertonen. Verder werd waargenomen, dat het 25 aanvankelijke negatieve neveneffect tot een minimum kan worden beperkt door het tevens of gelijktijdig aanbrengen van een bron van kaliumionen, in het bijzonder een kaliumzout, zoals kaliumdiwaterstoffosfaat.
De bruikbaarheid van de verbindingen met de formule 50 1 als middelen voor het regelen van de plantengroei wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, die alleen ter toelichting dienen en geen beperking van de uitvinding inhouden.
Voorbeeld ΣΙΙΙ 55 Een in water oplosbaar preparaat van het werkzame bestanddeel in zoutvorm werd bereid door 120 g 1-(2-carb-oxyb enz oyl)-2-methy1-4-fenyl-5-thio s emic arbazide, 400 ml water en 173 g polyoxyethyleen-(5)-sojaamine (Ethomeen S-15) met elkaar te verenigen. Het mengsel werd gedurende 10 uren 40 bij de omgevingstemperatuur geroerd, waarna een heldere op- 7906888 * . * 44 lossing werd verkregen. Onder roeren werden 200 g trime-thylnanylpolyethyleenglycolether (Tergitol iEMN-10) toegevoegd. Verder werd nog 107 ml water toegevoegd, waarbij een preparaat werd verkregen, dat de volgende samenstelling be-5 zat:
Werkzaam bestanddeel 12,0 gew.% polyoxyethyleen-(5) sojaamine 17,5 gew.% trimethylnonylpolyethy 1 eenglycolether 20,0 gew.% water 50,7 gew.% 10 Een monster van het bovenbeschreven preparaat werd onderzocht op de houdbaarheid bij opslag. De oplossing was stabiel, indien deze bij een temperatuur van 15 tot 20°C werd bewaard.
Voorbeeld XIV
15 Een in water oplosbaar poeder werd op de volgende wijze bereid: 60 g kaliumdiwaterstoffosfaat werd in een molen van het afschuiftype gemalen en gedurende een nacht in een oven bij een temperatuur van 50°C gedroogd. Het kaliumdiwaterstoffosfaat werd verenigd met 7 g van het kaliumzout 20 van 1-(2-carboxybenzoyl)-2-methyl-4-fehyl-3-thiosemicarba-zide, 5 g natriumzout van naftaleen/formaldehyde-condensa-tieprodukt (Morwet D-425) en 28 g Atwet W-13 (een technisch bereid produkt, dat 50 % geoxethyleerde vetzuuresters inge-kapseld in een. gelijke gewichtshoeveelheid van een in water 25 oplosbaar organisch materiaal bevat). Alle bestanddelen werden goed met elkaar gemengd. Dit in water oplosbare preparaat bezat de volgende samenstelling:
Werkzaam bestanddeel 7 gew.% kaliumdiwaterstoffosfaat ' 60 gew.% 30 natriumzout van naftaleen/formaldehyde-conden- satieprodukt (dispergeermiddel) 5 gew.%
Atwet W-13 (50 gew.% ingekapselde niet-iono-gene oppervlakte-actieve stof) 28 gew.%
Voorbeeld XV
35 Onder toepassing van de voorschriften voor het ma len door afschuiven en mengen werd een in water oplosbaar preparaat met de volgende samenstelling bereid: 7906888 45
Ammoniumzout van 1-(2-carboxybenzoyl)- 2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide 25 gew.% natriumzout van naftaleen/formaldehyde-condensatieprodukt (dispergeermiddel) 5 gew.% 5 Atwet ¥-13 (50 gew.% ingekapselde niet- ionogene oppervlakte-actieve stof) 70 gew.%
Het preparaat "bezat het voorkomen van een wit poedermeng-sel. De pH van een 1-procents oplossing van het mengsel in water bedroeg 5»93· Het stortgewicht van het preparaat be-10 droeg 353 g/dm^.
Voorbeeld XVI
Een spuitpoeder met een verhoogd gehalte aan werkzaam bestanddeel werd bereid door grondige vermenging van 150 g 1-(2-c arboxybenzoy 1)-2-methyl-4-feny 1-3-thio s emi-15 carbazide, 30 g uit Georgia afkomstige attapulgiet-klei, 10 g natriumdiisopropylnaftaleensulfonaat (Morwet IP) en 10 g natriumzout van naftaleen/formaldehyde-condensatiepro-dukt (Morwet D-425). Het mengsel werd in een met lucht bediende straalmolen gemalen. Bij bepaling bleek de gemiddel-20 de deeltjesgrootte ongeveer 5/um te bedragen. Het verkregen preparaat bezat de volgende samenstelling:
Werkzaam bestanddeel 75 gew.%
Uit Georgia afkomstige attapulgiet-klei 15 gew.% natriumdiisopropylnaftaleensulfonaat 25 (bevochtigingsmiddel) 5 gew.% natriumzout van naftaleen/formaldehyde-condensatieprodukt (dispergeermiddel) 5 gew.%
Voorbeeld XVII
Een geschikt spuitpoederpreparaat werd verkregen 30 door mengen en malen van 0,72 gew.dln geprecipiteerd sili-ciumoxide (Hi-Sil 233), 0,80 gew.dln trimethylnonylpoly-ethyleenglycolether (ïergitol TMH-10), 0,40 gew.dln 1-(2-carbomethoxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thio s emi c arba-zide en 0,08 gew.dln natriumzout van naftaleen/formaldehy-35 de-condensatieprodukt (Morwet D-425) als dispergeermiddel. Het verkregen preparaat bezat de volgende samenstelling: 7906888 * · * 46
Werkzaam bestanddeel 20 gew.% geprecipiteerd siliciumoxide 36 gew.% trimethylnonylpolyethyleenglycolether 40 gew.% natriumzout van naftaleen/formaldehyde-5 condensatieprodukt 4 gew.%
Het bovenbeschreven preparaat bezat een stortgewicht van 245 g/dm^, een gemiddelde deeltjesgrootte van 10,4/um en een bevochtingstijd van 49 seconden.
Voorbeeld XVIII
10 Een waterige dispersie van een werkzame stof vol gens de uitvinding werd bereid door 0,06 gew.dln 1-(2-carbomethoxybenzoyl )-2-methyl-4-f enyl-3-thiosemicarbazide, 0,12 gew.dln geoxethyleerd sorbitan-monooleaat (Tween 80) en 0,82 gew.dln tetrahydrofurfurylalcohol met elkaar te 15 mengen. Bij verdunning met water voor het verspuiten lever-de het preparaat microkristallen van het werkzame bestanddeel, die door de oppervlakte-actieve stof gelijkmatig werden gesuspendeerd.
Voorbeeld XIX
20 Een voor het benutten van de activiteit met betrek king tot de regeling van de plantengroei van de verbindingen volgens de uitvinding geschikt emulgeerbaar concentraat werd bereid door het werkzame bestanddeel en een bevochti-gingsmiddel op te lossen in,een uit de natuurprodukt afkom-25 stige olie of in een aromatisch koolwaterstofoplosmiddel. Een typisch voorbeeld van een emulgeerbaar concentraat bezit bijvoorbeeld de volgende samenstelling: 1-C 2-[(2-ethylhexoxy)carbonylJbenzoyl} -2-me-thyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide 12 gew.% 30 dialkylfenoxypolyethyleenoxyethanol (Igepal DM-530) 12 gew.% maïsolie 76 gew.%
Voorbeeld XX
Een voor het benutten van de activiteit met betrek-35 . king tot de regeling van de plantengroei van de verbindingen met de formule 1 geschikt in water oplosbaar poeder werd bereid door het werkzame bestanddeel in zoutvorm te mengen met een vaste anionogene oppervlakte-actieve stof, zoals Naxonate KX (kaliumxyleensulfonaat) of Naxonate KT 40 (kaliumtolueensulfonaat). Indien verdere verdunning vereist 7906888 47 is, kan een verenigbaar organisch zout in het preparaat worden opgenomen· Een dergelijk in water oplosbaar poeder bezit bijvoorbeeld de volgende samenstelling:
Kaliumzout van 1-(2-carboxybenzoyl)-2-methyl-5 4-fenyl-3-thiosemicarbazide 6,2 gew.% kaliumcarbonaat 50»0 gew.% ïïaxonate KX (kaliumxyleensulfonaat) 43,8 gew.%
Vaste niet-ionogene oppervlakte-actieve stoffen, zoals Myrj 53 (polyoxyethyleen (50) stearaat) kunnen eveneens 10 worden toegepast.
Voorbeeld XXI
Een ander in water oplosbaar poeder wordt bijvoorbeeld volgens gebruikelijke methoden op zodanige wijze bereid, dat het de volgende samenstelling bezit: 15 kaliumzout van 1-(2-carboxybenzoyl)-2-methyl- 4-fenyl-3-thiosemicarbazide 6,2 gew.%
Morwet D-425 (natriumzout van naftaleen/ formaldehyde-condensatieprodukt) 5,0 gew.%
Macol SA-40 (polyoxyethyleen (4) lauryl-20 alcohol) 44,4 gew.% sorbitol 44,4 gew.%
Voorbeeld XXII
Een verder emulgeerbaar concentraat wordt bereid met het werkzame bestanddeel in de zoutvorm door de onder-25 staand vermelde bestanddelen in de aangegeven hoeveelheden met elkaar te mengen: 1 - C 2-carboxybenzoyl) -2-methyl-4-fenyl- 3-thiosemicarbazide 4,5 gew.% 2,6-lutidine 1,5 gew.% 30 Atlox 3459? (anionogeen-niet-ionogeen mengsel van calciumdodecylbenzeensulfonaat en geoxethy-leerde vetzuuresters) 10,0 gew.% cyclohexanon 84 gew.%
Voorbeeld XXIII
35 Set gebruik van de groei regelende verbindingen voor het modificeren en regelen van de plantengroei alsmede het bestrijden van ongewenste vegetatie kan gemakkelijk worden aangetoond aan de hand van op kleine schaal uitgevoerde broeikasproeven volgens de onderstaand beschreven 40 voorschriften.
790 6 8 88 * ^ 1 48
Toepassing vóór het uitlopen
Schalen van kunststofmateriaal voor eenmalig gebruik met een diepte van ongeveer 64 mm werden met aarde gevuld en met waterige spuitmengsels bespoten in een dose-5 ring van 5>6 kg werkzaambestanddeel per hectare bespoten oppervlak,, waarna hierin zes soorten plantenzaden werden gezaaid, die vervolgens met ongeveer 6 mm aarde werden bedekt. De spuitmengsels werden bereid door de juiste hoeveelheid van de verbinding voor het regelen van de groei op te 10 lossen in 15 ml aceton, 4 ml van een oplosmiddel/emulgeer-middel-mengsel bestaande uit 60 gew.% van een in de handel verkrijgbare geoxethyleerde plantaardige olie als emul-geenniddel (96 gew.% werkzaam bestanddeel, Emulphor EL-719), 20 gew.% xyleen en 20 gew.% gedesodoriseerde kerosine toe 15 te voegen en het totale volume vervolgens met warm water aan te vullen tot 60 ml. Eenentwintig dagen na het zaaien en de behandeling werd het plantenbestand onderzocht en werden de effecten volgens de volgende waarderingsschaal gewaardeerd.
20 Effect Afkorting in de _ tabellen_
formatief effect op nieuwe groei F
epinastie E
groeivermindering G
25 necrose N
geen uitlopen E
Mate van het effect 0 = geen effect 1 = gering effect, tijdelijk 30 2 = matig effect 3 ernstig effect 4 * maximaal effect
In sommige gevallen werd meer dan één effect waargenomen en geregistreerd met betrekking tot een groep van planten 35 van één soort.
Toepassing na het uitlopen
Verscheidene soorten planten werden in potgrond in schalen voor eenmalig gebruik van opgeschuimd polystyreen gekweekt, terwijl tevens afzonderlijke planten van 40 een miniatuur variëteit van Lvcopersicum esculentum in pot- 7906888 49 · . « ten Tan 10 cm in een "broeikas werden gekweekt. Waterige spuitpreparaten werden "bereid waarmee de groeiende planten werden "bespoten bij een spuit volume van 560 l/ha en een dosering van 5»6 kg/ha. De spuitmengsels werden op de 5 bovenbeschreven wijze bereid. Ter vergelijking werden eveneens planten tot 560 l/ha bespoten met een spuitmengsel, dat het groei regelende middel niet bevatte. De effecten werden weer volgens het bovenbeschreven waarderingsschema gewaardeerd.
10 De waarnemingen van de effecten van de proeven bij zowel de toepassing vóór als na het uitlopen werden geregistreerd en zijn onderstaand in tabel B samengevat ï 7906888
* · *' 5 O
iH ιΗ OO CN
(u Cu O (J
uin^uaxnosa ro <—i i—i csj cn cn m uinotsjadooAT CuizzcuoftCuooiu
H ' rH rH r—i H <N rH
d ST τ-ρ&ΤΤΙΛ U U O cd cd cd CD
pj DiaBULiUL CNCNCNOOCNCNCNHr-lrH
CuCuCu Cui-uCuCu CuCuCu bü q
•Η ri Η Η Η H rH
. CO ^HATIPS ËH rH Cl! O O O
03 SUAI^eS ^ rH CN CN H CN rH
cd snuHudsg cdozcdcuZCuoocu ft φ
O rH rH
βλτι-bs , , u o
* CN H rH CN r—' rH
•Q cj ©ΙΙΘΛΥ Cu-OOCDZCuCuOOCu Ή <D rQ ft O H CN rH CV)
Ö H SAXq.es CD CD CD CD
(D-P c' 00 rH CN CN 00 CN CN
•p -H obeoxpew cuocucuiucucuoocu O 3 Φ
-P rH rH rH rH
«η φ eoxxeq.x cd cd cd Cu
W Λ -.-.lp--' rH H CN CN rH
o socjoocuCuoos:
•H
•P
cd p Φ
bD
Φ
i> CN Γ0 00 CM
ffl cjt -r-p (ötto Λ CD CD CD CD
Φ & L-IfciUJ |_ΙΙΛ CO 00 CN 'T H "!T CN 00 rH Γ0 H op gq.gg CuCuCuCcCi4C4Cu2C£iCii
& ft U
cd O Ό CN iH CN
B a > snAt^es O u „ O, “ _ o? snueqdSH cuCuocd^CuCuoocd o q Φ·Η 00 CN OO CN rH 00
JH CO SOXTSqx CD CD CD CD CD CD
'h cn L 7' n co oo cn cn cn W cd exxeqag cuCuocuocuiuooz ft ' .
Φ
O 00 00 00 rH OO
+5 sxui-raux cd cd cd cd cd •o q snuioxg •Η Φ ,Ο ft
O i—t 00 (N rH CN CN
q h esouirtxd cd cd cd cd cd cd
03 -P nT CNOOHOOONrHHOO OO
+1 1d ΗΤΞΟχθΟ foCuCuCu^CutuZOZ
o 3
Φ CN CN CO
-P CD CD CD
«Η Φ sxx^uxnfiups ΗΓ’Τ tr 'c-ooHrHro W ^ ' ex;rêq.x6xa «^o^obiCus^s 7906888 r'inujinmo'O'OitrLn
J L ï 0 J>C0C0aON’'TCNCNCN
" fi 5 2 ΐΠΆ^οσοοοοοοοοο
d: ‘ri ij rHr-iCNCNCNCNCNCNCN
51 uinq.u3xnos3
UltlDXS.ISdOOiC'I ,h m ro m m m m. ncNro ' Ofcl&jDufefclCHfcl&jfci&i
CÖ STJEPÊTTIA r-f CN <H CN CN i—'^rnr-lrH i—I
S L 00000 0CDücd 0
Bq.3£ ^^^^inrnmcNricNXi.
hn Ρΐιϋιϋ[^ί4ι[^&-ι£^&-ι4ι4ι d
•H
0} StlAX^BS i—I r-( rH ΓΊ CN
ra t__ 0 CD fa CD CD
d snuBqdBH ,η <n γη ;n r-i ^ cm ,η ,η μ ft
<D
o 1-4 rH <N
43 BAXq.BS CD CD CD
_ ‘ Λ„ r-l rH ,Η rH CM rH CM (N
TO Ö KUöAXf OOZfci2,frikiCbiELiOfci •ri Φ h ft O nnnr-4<ncNCNn
Ö H SAX^BS CD CD CD CD CD CD CD CD
φ -P τ ^,^,ΗΠΓΗΓηι^ίΓΟΓΠ/ΗΓΟ 43 .H Obeoxpew o d Φ
43 p p -r- -r p-r -r- H H CM
«η ω CD CD 0 Φ W rd BX.IBC13S H CNrHrH Γ1 Γ Γ1 « Γ1 r^N -rl 4 S Cn O Cn 2 2 <=> ÖU &4 0 ^
ίώ -P
rH CÖ O +3 J> φ u ω φ φ ί> r> V-/ Φ pq <τί Μ SX-IBDTtlA (Η m m m η cm m ,η η Η ft 'o-iaoCD 00OO 0000
Φ ο =4°¾. cMcvjrnmmiH'd'fHmfniH
cö d d
PH ΦΌ CMCNCNCMiHCMCnr-fCH
43 nO StlAX^BS 000 0. 00000 O > qnM-PTidPv ή mmmnnmmmcNm φ snuBqas^ «η ω «η d
a boxib^x CM mncHCMiHCHlHCMCH
Φ ΒΧΧΒΙθς CD 000000000 cö · ho Γθ·ΓΊηηηηηηηηη ft Φ O ΠΓΠγΗιΗιΗιΗιΗΠ _p STUUSUT 000&J0CL400 ^ snuioxg cNCMH’iHcnmmmromm •o d •Η Φ d I Bsoumid 53 3 3 3 Φ 4s BXSOT33 ιΗ 'ΤΗΠΗΗΓη^Μιη 43 *rl · O -d Φ ?"! -£ sxTHcixnfiuBs h ^ ^ Γ2 'Η Φ · L · c 0 000 H rd BXX'Sq.XdXQ (ΝΗΗ^'ϊΟΐ'τη'ίΓΊ'ί 7906888 I £30 ddd ..HCMOr-ICNCOCTiOrHCMH' i2? id O nr nr r~- Γ" oo co σ\ cr\ p—1 ^fQ'O^frjrrirnrnmronrinrn'^r
CNCNCNCNCN<NCN<NCN<NCN
* ï 52 uinq-uaxnose £}
umoxsxadOOA'I. en cn i cNnmncNHHcN
Ct| fct I fthfefoÜ-ltifalil cö sxxefixnA ft ft cn -.-η η h cn <n pj · L u o u u u u u u eq.9g m cn 1 mcicncncni-icncn bO kiktlfciki&jZfa-fakiCu
R
•H
cq snAxq.es cd snueqcteH oo t fchCnCn ohht ft φ ° eAXq.es
PUSAV ft l ft ft CN I
T3 Ö tfUÖAV £*40 I khfci I OOOO
•Η Φ ,Q ft
O en CN CN CN H rH
ö H BAXqes u e? o U 00 S S οΒεοτρθκ Eg iESE!222£ O 3 Ö £ 3 3
/-n 0) w rR exxeq.eq CN I cn r—< 1—1 cn I 1-1 I-I
bO *H ’ J fa σ I Cu fa 2 o i 2 2
Η -P
O Cd
> -P
Fh <d
© faO
> 0 ' !>
pq Φ m^m-Hr-icNCNCNCN
Ö SXXefirnA ΰ ü U U U U U U U
H ' „ ^ m cn n r-ι n cn cn cn m φ - ft sqag ü.ctioftftctjftftcucuo
,Q O
cö U
EH R s© CN i-HCNHCNr-ICNCNCN
φ ό snAxq.es u uuouuuuu -P > qmieTjrfpv m cnmmrHHCNCNro O suueqaen
Φ bO
ft R
ft ·Η cn . cn h i-h cn cn cn cn m
W cq eoxxeq.x ^ UUUUOUUU
CD pTTpiaa cn cncNCNcncncncncn Cö ' e4öb hOOfatuhliib tufal* ft Φ
O ατιιττϋτττ rH ΓΟγΗγ-Ηι-ΗγΗΠ CO
-P b CCUASUX u U U U U U U O
SÜUIOJg ^cNCNcncNcncncnencNcn d faPufclfcifcililfclfclbjDLifct •Η Φ ,© ft 0 p^nnmTfl cn co cn cn h r-\ R H esoumia 0 u o u u u Φ -P eXSOTSO co (N rnmmCNCNN'N’N'
ft-H
0 3 Φ
+? SXT^UXnfiues ft CN cn m CN
ft© c u au a a W Λ exxeqxbxa ν’ m N’cncnN’cnN’CNN· · 22022222222 llbp. LncocNCNcnN’n’tnooo H R R o HrHCNmmnrr-^'N’Lnr' Φ ·Η *H ^
i> P "3 CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
7906888 f * 53
uinq.uaxnose g ^ ^ 3 S
umoiSJadOoAl n cn i cn cn cn H cn cn rn • ü( Ü< o | fa (xj & tu Ph (¾ ζΤΙΡβτΠΛ i—' CN r— CN i—I CN i—1 >-r = . 1-1 ^ cd cd cd cd cd cd cd cd cd
HO.Sg CN CN r-i I N* CM 04 CN CM CM CN
fa fa fa I z la 1¾ tl lil ti 5¾
bO ,—I (—I 1—I I—· I—i I—I CN I—I
ti StlAXqBS h Ό CD CD CD CD CD 64
•H t i—I r-l r-i t Ο] ΟΙ ΓΊ ri N H
cq snueqdBH 22¾ 1 fa la fa 1¾ 2 0 ra
aS
ft r-i rt a> bax^bs cd cd Q d * | r—i r-f r—i ft <—fi—1 43 <D suaAV 002 1 cd fa cd cd 2 fa o ft T3 o •H ft r-ι cn on r- co <n fi fi BAtass o a cd cd cd cd •iH A ft p AT nrar.T CN ft ft ^ CO ^ ^ ^ ^ ^ ^ Ö 3 ODBOXP5W 1 Z fa fa fa I Ifa fa
CD
-P -P
Ü <D CN CN CN ft ft ft CN CO
<D ,d ΒΟΧχΒ^Χ 0 CD CD CD CD CD CD CD
ft BTTP13C ft r-I I r—> 1—I ft CN r—' r-· ft CD ft a etAtf4^b 022 I 2222222 r"N *H W d
bO -P
i—l ctf
O -P
f> Q) U b£3
CD CD
> r>
O) (N CN CN CN CN ft CN r-I
pq sxxsdxnA u cd cd cd cd cd cd cd ’ „„ n m m m ft n ft cn Η ft -^9 fafaoafafafafafafafa
CD O
fi
CÖ Ö P I—( CN CN CN r-l ft ft CN i—I
Eh <D Ό snAXq-BS UU 0 CD CD CD CD CD CD
43 \o _ ' ·, m m m cn ro ft cn o r* snuBqdBH fafaoofafafafafafafa
CD
ft bQ
ftö cn cn cn cn cn cn ft ft cn
pq -H ΒΟΧχΒ^Χ OCJ3 O O 0 O 0 0 CD
CQ BTTP-iao m m ft m on ft m ft ft ft CQ ti fafafaOfafafafafafafa cd ft <D _1TT_TT_ cn co m ft ft cn ft ft ft
O ö SXUXA9UX ou 0 0 0 0 0 0 CD
•P ® snuiOXfT m cn ι-H ro m on ft ft ft ft ft “ fafafaOfafafafafafafa •n> o
•Η H
rP "P p o onin t ri cn cn cn ft •H esouui |_a 0 0 0 0 d d BXSOT3D τ τ ·>τ τ ft ft ft cn Q> 1 ^'^oo^iclicifafafa fa
O <D
CD SXXBUXUDUBS cn cn CN cn cn
ft · L · _ n CD CD CD CD
ft cd BXXBqXDXa m-sp «3· <t m ft n· ft cn WS ' '' fafaOOfaiiifafaïaifafa j I ^ . CNN,0'iOftCNftTt'~C0fn h fi fi q r-.r^r-.cocoaDaocococo'X) <D -H -ri 2 «pTrrrTTTTTTTu·)
f5· ι-P 'fi CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
7906888 54.
(Ί Π (Ί (N (Ν ίΝ ΓΊ uinauaTHOsa w ο ω ο· ο ω ο !: „ ftftftftftftcoftfti uinoTS JsdooAi 1¼¾¾¾¾¾¾¾¾ 1 ο
CN ft CN CN CN
ετα^βτπΛ ΰ ΰ ΰ a υ
_ ftftnftncNftftCNtcN
CÖ -4?S hMhhbhfabh I f* Ö bO r—1 ft d stiAxq.es cj cj Ή Q ntlPTld PVT CN CN CN CN ft CN i CQ buueqaetf ofeCKCuCuCMfeCO l 0 03 cti
© SAT^HS
Ο ΡΤΤΛΛν »Ή CN |H rH I
•P HU0i\V 0&4&4&4&4000-© I O
•ο ο
•H Φ (N CN CN CN
^3 ft ΒΛΜ” e? 0 0 0 O OÊBOTPaw ft ft ft ft cn cn ft ft l r-t ö Η ' ΟΙιιΙι^Εμ^^^^ I fci
CD -P
-P -H
Ο d ΡΊΤΤΡΊΤ ft CN CN CN ft Φ .®aTX®+T o u o u 0 'Η -μ BTJ^q.as ft v ri N (N ft ft I ft bo Φ JH O 1 SSZfafc. rM hoo I 52 Η ·Η W Λ Ο -μ £» CÖ P +3 Φ 0)
|> bO
φ PP ^ Φ H fd r-1 ft ft ft ft ft φ STJ^&inA 0 0 u 0 0 u
Ph pigo r—t η η η n ft ft ft P o ^^focufacucufcjt.oaoii,
Eh
P P
® Ό ρπ/μ-ιρρ ft IN <N η N ft ft +3 so aiuvL-rW» U O O O 0 0 0 C r> snu^udeH Η η η η η (N ft ft .© OOOCm
«Η bO
*h d W Ή BOTT51I CN co ft ft CN CN ft ft CQ •'•^•CUUCDOUUCJJ 0
W 5TJIHp.0S ftftftftftftCNft CN
Pc Φ p STUIJT0UT ft ft ft ft CN ft 43 οηπτητσ O 0 0 0 0 0
bUUlUAa ft ft ft ft ft ft ft CN CN CN
>rp p CuCuCufciCuEicCLi&jfciOfci.
•Η Φ ,Ω ft O-------- P S OUin X d ft CN ft ft ft ft ft ft g Γ4 «τ50Τ3Λ' 0 0 0 0 0 0 0 0 ® +3 tiLbU(_aj HnodnCNCNHH 1-1 +3 'H &4&UH.t.fcc&cfc.fe4t40ft O d <H +3 STX^UXnÊUBS ft ft ft CN ft ft a 5 stWTfiïa 2 J15P •'rf'tamoftcNft'T'flr' ΗΡΡ θΝ3Ν3Ν3νΟΓ''Γ·'Γ'Γ'~Ρ'·Γ''Ρ'
Φ *P *cj Ζΐηιηιηιηιηυ-ιιηιηιηιηιη o* ft Ό CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
7906888 55 ja umtraxnoss a a a a 2 umoxsaadoo^T: ^ -h -h m h- ^ Λ · ^aaooa&jahooa “ stibbtha g 3 3 3 3 3 50 P3.9g e\jmcNHmcNmmrH.-4m S aaaaaaaaaaa
• *H
03 . “ stvat^bs ™ 7i ffl · Z. CD U Ö c
Pi SmrBqdBtf (Μ Η -Η -H i CN Η Η (N
a> oaaocnaaaaaa o +3
_ HAT3.ES
•H ^2CI^A^ p-4 i—4 -H r—4 r-4 p oaooapufcjoooa P ö Φ Φ ΏAt4BS m -H m <n cn <n -P nfi_ ^ C C a CD C3 Ο o OOBOTpsW _,mr-4r-immmm r-i φ r-i a a & a a a aaooa Φ <H -p
60 *rl <H -H
rH -p h 3 Βοτχ^τ h p -p Βτά^θέ £j η η φ oaoooaaoooa ϊ> φ ν_/ |> PQ Φ Η 10 φ Pi δτ^βχπΛ Η η -R ® P13CT C5 Ο ώ S4SH co =* g oaooaoaoooo •P o O %0 StlATl-BS ^ j® ^ snuHtrdHH c
f tn m iH
5P oaooooaoooo w s β ^οτχ^τ g 3
® BTJ^q.as -Hm <H -H m -π H
· aaooaaaaooa φ R stuusirr ^ ^ -P u o
snuiojg (ΝΓη-ΗΉΓ^ΓΊΠΓα-Η H
^ g aaaaaaaaaoa *rf Φ rQ Pi o Bsoumxd m cn P H CD m Φ -P HTSOX9D H m >h i—l m r-i g *£j aaooaaaaooo φ +3 stxButnöuBs h ^ m W ϋ βχα^τβτσ h^ a^oaaaaaaoo 1 * j* 790 6 8 88 ( 50 PPö . MoioHm^miicocno Φ·Η·Η o r~r-cooococoaococx3QO<Ti p'P'ö z ininir)inir)Lnu"iininu")Ln
CNJCNr^CNCNmcNCNCMCNCM
56 OOmr-immCNrHi—iCNi-im iiminsTnasd OOOWOWWWWHiy uja^ua^aDSc mmnm-mcNCNrHCNCNm
uinoxsJisdoOiW
CH rH rH r-l *N f—! rH r·4 (N
5 ετ^ρβτπΛ o o o o o o o o o
fi · ‘•JrOCNCOcOfOMCN CN CN CO
öfl Ö Ή (—1 i—I rH ι-H rH rH rH · rH rH rr ra sruvruss o o o o o o o o o o
CQ ' , MCNCNrHCNCNrHr—ICNCNCN
rö snusqdsg ft a>
O rH rH
-P eAxq.ss o o
_.’T_.TJ rHiHr-Hf-Hr—(rH rH rH
•o q eusA^ cuhocufaCiHooijHOiii •H Φ
rQ P
O pr),_|nrnrJrHrH rH CN
Ö r-i SAXLES O O O O O O O CO
® -P _cao'__ mn-nmmmmrJfMrHm +3 .H OÖBOXpafo tihfaDufc.fefefaCyfafa O 3 φ φ •H *H +3 m rg m cn rH m
/->, -p M2 BOT^Pq. l u u O Cu O O
r-? jj w Λ ex-ie^as
rH "P · r· *= fc» k, Z 2 O &4 O O O O Z
O Φ
i> bO
m Φ Φ > r* Φ
Xj
PQ rHrHrHrHrH CN
, ft ετχρβτπΛ o o o o o o H O b· y LUi n cn cn cn cn r-irHm
® ö Bq.ag PKCu&jCuCuooafaCuPM
cd φ
^ +3 CNCNrHH CN
2 'O srtAxq.es 0000 o
P 9 ’ T m rH ro Η H -rH
HH > snusTjaBH ^,ϋ,ΕμΟ&Ηοοοοοϋι Η hü Ö m m η H r-t cn rn rn M eoxxsq.x 00000 ouo 5 m m m cn cn MrHm ra exa^es tuCqhkkooocn&.&j
P
® CN ΓΉ rH rH
O sxuuaux OOO o "P onmoTcr m m m η h cn n cn h· jh buaiuj-y.
•Η Φ
^ _j mmCNrHrH rN rH CN
o Bsouinxd ^ 000 000 5 ρτ«ητ3Η nnmHCN cn h cn m ® £ BXSOI0O ^ ^ o o h ^ O 3
CH +3 sxxBUxnfiues 0000 OO
M rt PXJC^q-XÊXa ** Π CO CN rH rH CNCOm W Λ · •^«CMfat.CnOfeOCiHpHfo
J 1 ¥ · rHCNN'inr^COCnrH'3'LnCN
cnSSO ÖHCTicriONOHCJHOHOOOCN
Ti *11 Z inmininin^iiiOcoNJUJ
r* r3 Ό CNCNCNCNCNCNCNCN CN CN CN
7906888 r x 57 popopocnpopopoi—ipopocn uinq-iiainose MKHKWPHOoaw ^ 'i r γοοιγορπγορογογπγογογο mnoxs.xedoOA'i CÖ n (N Ol r-i CN (N CN PO CN r-i
Ö SX.IB6TnA Ο Ο O Ο Ο Ο Ο Ο Ο O
• flnMNNflfinmrnon
bO öqPQ
fi •H
• CQ Γ0 —J i—I r-4rH<—IrHr-ll—'r-f cq snAxqes ο ο o ο ο ο ο ο ο o
CÖ _ni*Btt/iB\t ΓΠ <—< CN r-1 »—ii—I Ol r" Μ Μ M
p, snueqden 1¾¾ φ o
43 —I t—1 i—I r-r! i—1 r—I
epxqes o u 0000
Π Ö _TT;_.W Hr-traiHiHi-tr->r-*iHCNCM
P Pi
O
ri ι-I τ,Λ-r-iacT CNCNCNCNCNCNPOPOCNCN PO
d) 45 eATq.es oOOOOOOOOOO
P Ή ofieOTDSW porororomrorororoporo Φ Φ
-Η P P
&0 43 P Φ e^.TTt,-T cNP'JPOrHiHPOropoiNP'Jr-'
H aJ fxj p eoyxeqx cjJOOOOOOOCuOO
Ο P etqeqes PMCNPOr-lr-iMPOPOCNCNCN
£> φ · fcfabbfafe&iEtiOliifci u &o φ Φ > > s—* Φ pq nd H Pi popopopopmcnpo·—ii ro po <—ii φ o sxaeóTnA 00000000000 p · rnnrnmfnojmcNmmi-i ctf Ö bhbbbüibtiüiEiilii Φ
-P P
Ο Ό CNOltNCNtNCNiNi—Ir-ICN
φ "O snAtqes 0000000000 «η snueqde'9 W ¢20 p •rl ρορορογορο£Νρορ\ιρορογ-ι cq soxjeqx ooooooooooo W DTTDiac popopopopopopopopopocn d «(¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾
Pi Φ 0 „Τ,,,ΤΛΤΤΤ PO PO PO PO PO r-i r-t
43 STUIJ3UI OO OOO O O
_. snuiOTCT nn^pOPOPO^cN-r^PO
•Η Φ P Pi
_ ° DQnnmTri POr-ifOCNtNCNiNC^POCNrH
Ö iH esuuui I_a. OOOOOOOOOOO
d -P exsOT30 ρορνγορογορογο£ΝρογΟτΗ P-rj · bbM&ifa&ifsiEtiÜiEcib
O P
Φ P οχχρτττη βτΓΡς PO PO CN PO rH PO ΓΟ p φ STieuTnoues 0 ο Ο Ο O 00 W P eTdeqXDTQ τΤΡΟ-ΤΓΟΓΟΡΠ'Ο’Ρνί'^ΡΟίΝ I I t r'CorO’^rLnvor'Pas^r' PHSq (NicNPOPOPoroPO'T'vOvOCi Φ Ή *H 2 'ΌνΟνΟ^νΟ^Ο'^Ο'Λ'Ό'Ό''^
Pp'Ö PSJOJCNCNCNP^AICNCNCNCN
790 6 8 88 > ï v 58 .-H rH CN i—I iH fl m
nniiTTSTnncs Ci3 uj Cd ix3 Ü3 0 W
um^usxnass rHmmmosimcviHCNrim umoTSjadoo&i
jri i—I rH i—ΙΗΉ—ΙΉ (N H
Ö STJ^ÊTTIA U 0 (J C O ΰ ü UC3 m => L.tt:u i tui. cMcNCMmmcNnrncMi^im 60 23-99 d
rn rHrHrHf—IrHr-HCNrHrH
co snAT35s 00 00000 00 ^ rHCNrHCNCNmcMCNrHmm pj ΞΠΐΙ'είχα'ΘΧί ÏufatuÏub-itaUjtLibiUjk* 03
5 H
BAT32S 0
w * rH rH <Η fM rH CN fH
.H 5 BÏI3AV EuOOfoOkjCwkOCaCH
0 ft
rH 5 rH ‘ CM M rH CM PO CN
Φ 4j 2AT32S O 0 0 0 0 0 O
-P -r-i „ = HHiHmnmrocNrHmfn O) o 3 oösoxpaw •Η Φ
-P <H -P
/—\ CÖ^-I(D I—I rl rH (ΝΉ 60 -p W j§ 2οτχ2ς.τ u 0 o 00
i—| φ DTmao I—I H i—ICNCNr-ICNHHCNCN
O bü bbbbhfahhfobCL* i> φ d > 03
j> <D
w fp m ft o i ö ετ^βχπΛ 3 3 3 rQ Φ 2399 ·—*·—* ' ^ η cd +5 ooo ohCufaOocuDu
En o d „ φ SO (N en 'd Ό SnAT12S 0 ^ ft |> aiuvL4«a rH rH PO rn pq snn2ud2H oooocuoooofafe 60 ö
rH t—I M (N
ra 20XT2q.T o o 00
Dj · L · iH ro rH ft ro m
cd 2TJ239S OOOCuEnCnCMOOkiEH
ft 0) o rH H <N n •p STUUSUT 00 o o • · H ro ro po cm co ro T3 ö snuioxg οι^ο^&,&,α,οο&Εη •HO) rd ft
o - H rH rH rH N (N
sd h 2soumxd o o 00 00
Φ -P p-r c r*-r-r1 1 1 I rH ι-H rH CN CM
-P -H exsoL^j oftOftftftftOOfcitj Ü 3 Φ
Cm -P r rH rH rH
ft φ STXHUTnfiU2S 000 0 W λ «iwTfix α ££0£Ξ2££ = Ξ2 I I 60
ddd * OOONOrHCM^mr'-COrHCN φ.,-l^O CTl 00 Ο Ο Ο Ο Ο Ο O CM CM
|>j3d Z νΟί^Γ^Ρ'Γ'Γ'Γ'^'Γ^·^^· cmcmcmcmcmcmcmcncmcmcm 7906888 59 umwTtYOsa 3 2 2 a 3 3 UHlOXS.IBdoOiC'I cn cn cn cn cn en ,η —f cn
Ii»|ilfe4it|&<felfe«D40tt “j sxxbSxitia ^ u u c
Btj.Bg cnmcncNCNCNr-ir-Hf-Hcn pj [141¾¾¾¾¾¾¾^¾¾
*H
® STlAXqBS r-i rH Ή
03 ‘ -r O G G
d snusqdBH ^ (n η η π cn ft O^hfchfaOOOfc, o -P BAX^BS H -1 •o Ö BXI3AV _ S H w cn •H© hi^O^OfcjOOOC^ o d Ή BAXqBS oi r—f .—I >—in cn 2 oSpottdbw ΰ q ΰ ο ο cd -P ·Ρ uoejLtJövu cNcncncncNcncNrH<-tcn O d PuCtiCM&jlxjliifriiijfrifc © ©
•rl -P
/->. -P Pj © Boil'S T-T rH CN iH CN
bü d Ph -d — — G G CD CD
H -P CN CN Ή f-1 >—1 <H <—I cn © 2, liliililfcihItiiiiOOh
p> QU
P © Φ }> > w © •d
PP CN CN f-H rH CN
ft ΞΧΧΒβχΠΛ CD CD CD CD
HO * u n ^ m cn Η Η m o nq.ag
r© S
d ©
-P P CN cn rH r-H Ή CN
© '2 snAxqBs g g g g cd cd .© P ’ T- cn n c—1 1—1 <—1 rH cn
Jh r* snuBqdBH 11,64(14(^0^00¾¾ Η ω d cn cn rH I—1 1—I <—I H CN cn
•P ΒΟΧχΒΡ-Χ G G G G G G GGG
“ cncncncNCNcn H m cn © BXXBtj.BS ¾¾¾¾¾¾0¾¾¾ ft 2 CN rH rH cn
0 SXULXStlX G G CD G
^ sruuotrg ?Ζ???2?222 •rl Φ
10 CN cn rH CN CN CN
0 TSSOUinXa G G G G g g § S BXSOXBO ^ i! S a 2 ”
_P>r| tjpE4ii4fc<U4Cl4Uj03rM
O 3 £ ji STt*trm5u,=s g SS535 33 μ * «««τΒτσ Ξ2£Ξ££££££ I I b0 döö* cnrrinOr^cnocNcnn*
φ.Η·Ηθ CNCNCNCNCNCNCNcncncn s nrH s [^-Γ'Γ-Γ^Γ'Γ^ί^Γ^Γ'Γ^ ^ CNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
7906888 60
nnncNftcNCNCN
tuniuaTtiosa sjoucducjcjcu j r nnnftnnncNft ft
umOTSJSdOOA-I ttihtiiiiihfefeWliiOhO
Cb rHCNftftCNftftCN Ή Ö st^bBtha 000000 0 0 (3 nrnftftftftp'-incNftftft a) 6409 hhhliiliihiiihhhbb . Ή w SRATqiSS 0 0 0 0 0 0 5 CmTOTTiioM CNCNCNCN CNCNftftft p, snusqaen fehfctiöhCL.CüCMfaooo 0 P ft Ή ft rH ft ft
BATYRS (j 0 ΰ !J ϋ U
>r"3 Μ TPTISAW CN rH CN 1—I CM OJ 1—I r-I
•Η <D v ^Cy^Cu&u&uCuCuOOOO
P ft o ö H ftftCNftCNCNCNft 0)43 KAC4eb ϋΰΰΰΰΰΰΰ
•P -H oBeoxpsw cMmmnmmnnrH rH
φ 'yW PNEufefcfafatihEnOfaO
•H ft 43
O If ^ S POTTP1T (NCNCNCNCNCNftCN
ÜD Cö W Λ ejH-e4f 00000000
Η -P BTjr'Sq.aS NINNNNiNHM
Ο Φ foCu^fafaftfafciOOOO
h Φ Φ t> > a> W_ CN (N CR ft CN CN ft , 2* sxa^STnA 0 a . 0 0 0 0 0 Η o L rRftftftrocNncNcN h
® pi H49g foluZOifatubi&frOaCJ
CÖ CD
^P X CNCNcRCNCNftCNftft X srtATqRS 000000000
P y ' j comm mmcvincNCN
£j p· snusqaen ^nhifnnhihooo W ω Ö ftftnftcRcNCRCNcn *rj ΕοτίΒ^τ 000000000 “ ’ _ ' romnmnmnnm « epe^es ιι,ιι,^ΡμΙι,&ηΙΙ,ΕηΡηΟοο ft ® rRCNftcnr'innft O STUIJTBUT 00 000000 P i_,,Tn_· mn^nmnfn nro ft ft pj suwuay •H Q>
P X1 τ CN CN CN CN CN CN
0 Bsoumxa 000 00 0 5 7, ptsotp^ ^nnmtrmn'ij'CN ft $ +¾ · 2t,hfc,Zl&4ic;(KOO0 0 d ' g +> stt^utrBu^s gg 3 3 3 3
M S ST.I'SqTBTa ftftN«rnftftnft<N cN
w Λ '· · · fci6,«fc,4«[n(nli400ic; i ij 0 LnvooftcNft'ircnocnoft J3 j j 0 ftftN’N’ftftN'^'N'N'LnLn *> _o rH 2 r^r'r^t^r'r'C^r^r^r^r'r^
^ ^ U CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
790 6 8 88 61 π η .-( umq.u9Tnos3 a CD a w — 04 f-H (Vj — | —_ƒ - | - -1 umo'csasdooA'i oaaoaaaaooa
gj , r—t CN <H r-H
pj sttbdtha cd cd cd cd
' _ rlOlHHClHiMNHMN
bo «40a ^aaaaaaaaaa d Ή m Ή M SOATq.BS u p, sntiBqdBH oaooaooaooa ® o 43 HATCHS q d HUSAlf ^ •h <i> ooooaoooooo 0 ft ö H BATHES 2
-P >rl OCBDTpBW i—ΙΠι—f'HC'lr'HCNi—li-HCNCN
o 3 aaaaa&aaaaa φ φ
•H <d -P
Ο: -P ft ® ΒΟΤΤΒΤΤ 72
bO td W rd · L · CD
H -P BTTBq-BS P fO -H i—i (
ο <d ‘ oaooaoaooacD
> bo d φ φ > <13 "d pq ft Η O ST-IbBtUA cs ι-t CN -Η
£ w -Paso CD CD CD CD
0 d =4®a CN ι-H CN r~i iH
d φ oaaoaaaoooo eh -P d o \0
φ *o Sn.ATq.BS CN
£ ^ snUBqdBH Η η η η h \h H bD aaooaaacDooa d
n BOTtB^T CN cn H H H
3 BTTBq.ag cd cd o cd cd cd + s m n p .π h ft oaooaaaoaoa φ £ STUIT SUT ^ _ snuioTg cd
TDd H cncNCNHPHP
ΗΦ oaoo^aaaaafc) 0 ft ö ° ssoumtd
Φ -P BTSOTSD CD
P Ή - i-H rH rn i—i H
od oacDoaacDoooo φ ft p STT'euTnÊUBs Ή Φ · · i—|
W £ ΒΤΤΒΤΤΟΤα CD
rH N* Ή iH i-H
oaoo^aaoooa 1 7906888
I bO
ddd· N'VOOCNrHCNr'OOCTi-Hin φ·η·ηο inm'P-ür'r'r'r^r'Cxioo z Γ-Γ^Ρ-Γ-Γ-Γ-Γ’·'^^^^
CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
·* Μ 62 m r-t m m oj i—i cm inn ίτ? TsHmi'T W Ci3 fc3 W £3 £3 £t
UinOTSJSaoOAT; rorHCHrorHrHrricNrH rn in (utuiutntututniuOiu cö ö SX-iaoxnA rv4 cn i—i cn cn rH - i—i r-t
wj Diga O UUU UÜO U
^ mCNmmCNCNCNCNCNrHCN
CnbbCubbb&bb kt CQ , .
ra snAxqps g g e> - Q. SnUPUdPH ™ rH rH CN rH rH rH _|
φ CMfaii.cnoafoattoCM
o +3
PATd^S H -“* CN
T3 (J U O CJ
Lf £ PU3AV rH H CN rH rH
2ft faO&nCHttOOCttOOO
o
£ ΐ| PAtq-SS ro (N (N rH (N
n J r UUU O C3 2 2 oBeoxpsw . rn r-t m n cn Η n m- cn n (J) φ *H *Ρ Μ Λ si so-cmr 3 g g 3
2 φ £ H £ £ H rH rH H
[> £jQ ·. fclfcifrl&j fcl-OOtlfctOlil in ω a> t> r” w a) χ* pq
I—I O QTXpfiTTlA ^ rH rH rH rH
φ STJ,PD|_UA ^ U U U U O U
fi rj ΡΊΘΡΤ ηΗΠΠι—Ιι—IrHrH H IN
CÖ φ hhtuhfaliih hOlii tu
E-| II f I
Φ <H fO CN rH rH
φ 'P sriAX^ss ~ ^ ™ 53 , N
n_i · ~ η η η m cn h rH cn cj-| SnUPUdHH tn-bbiuCnfnOOOfab W bo .5 γτ H m ro cn cn H cn CQ l=OXTPdX UUUCJUU u u m •‘- mcNcncn<n<n h <n φ pxxPdas PuCqCuCqt.fcoftooti, ft Φ
Q ri Π ίΠ rH rH
-p sxuixatix υ ο ό u a ' ,.,Λ ' m cn m m cn cn cn Hcn to pj snuioxg fti&ifrtfrtfrtkiopnocq&n •Η Φ ,Q ft
Ο - CN CN <n H
pj h psouinxa u cj ο o CD -P ρτςητηΊ fOrHCNfOiH rH Hr-i 43 .H HXSOIBJ CuCHfahCnOOftOUt, υ d φ
6_i .L3 rCNCHCN rH CN
«η cd sxipuxnfiups u o cu o u W Λ sx.xaq.x6xa Γ^Γν^η^ηπΡ1 ^ u fctkih^SfafciOfciOO ki 2 790 6 8 88 2
I bO
f4dd ’ N’C—COOU'IOCOCnOrHCN
φ.ρ.ρΟ o3coa3cjxcn<Ti(Tto>ooo Ê» ,0 Tj 2 Γ'Γ'Γ^Γ^Γ'Γ'Γ'Γ'ΟΟΟΟΟΌ
CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
63
ft cn ft ft P
um^tlaxnoss n CM cn ft ft n i ft umoTSjadoo^i 1¾¾¾¾¾¾ i o o o ti
Oj P P CN ft ft P CN
d stjxpSttia CU CU O 0 CU CU 0 a γ·*·®·^ 1*·ΙΛ ft n cn ft cn cn i cn p p cn ω Bq.SQ h ft üt fc & tl I CftCftCftCft ö •rl , CQ CN CM r—1 I—| ra snAxqas _, · , | 3 ij p smreqdBH &4 o t. £ι i. z 1 z o o z ra o _, +3 1—I CM .i—l BATT-BS 00 0 T3 d ’ I—1 I—1 r—I I Ή
•cl φ SliaA^f OfeOCftCftO I O O O Z
P ft O _, d H p p cn ft ft p Φ -P HAT^HS 0 0 0 0 0 0 +3 ·Η „c„^'T,_TT cm cm cm ft p ft I cn cn 0 $ OÖBOXpSW I Z O O ti ra ^ +3 ® ρ ra ft CM CN CN ή bD -H P3 xi εοτχ^τ cu 0 0 0 0
ft -P BTTB1ac ft ft CN ft CN I CM
o ra H-ra^qas ^ fa o t4 b 2 1 oooz
i> -P
h 2, ra öd t> ra M-/ t> pq φ r^j ft CM ft CM CN P ft ft STJPfiTTlA 0 0 0 0 0 CU o φ p -3 ί--ΐ.κα n in ft ei cm n cn ft p o eqag tifeiCfttiCftCftOootiCft ra ec d h , Λ1
φ MD CN CN ft CM CM ftCN
-P 'p SHAtlHS 0 0 0 0 0 0 0
Ü J> SUi CO CN ft CN ft ft CM
ra smrBudea
p bQ
P ö Η·η ftftftftft com ω aoxT-eax 00 0 0 0 00 03 .t-r. pr) f»-| fir) cn ft ftft CÖ ti ti 0 ti Pft ti Ο Ο O ti Cxi ft ra 0 ft cn ft η ft -p sxunauT 0 000 0 • · ft CM ft ft ft ftft •ο d snuio^g ¢4^0^^^000014¾ •rl ra P ft O _ Ρ. P CN ft ft P ft d h asoumtd 00 000 00 ra -P CM CN ft ft ft P ft P -H STSOXaO ϋ,^Ο^ΕκΡΟΟΟΡ^ o d ra
Ρ -P - ft cn ft P
p ra STXauTn6m=s 000 0 Η Λ ' ptipitStct ft cm p cm p cn p sx^s^iaia kfcioZSutCooopz 1 7906888
I ω ftOOOCNPftOPCNftP
Η H fi 0 oPPCNppcninincnco Φ·^’" z cocococococococococQao
!>PP CMCNCMCMCMCNCMCNCMCMCN
» * 64 cm n ro
UirV}U3TT\OS3 £} .
( N Η M CN' m CN CN ΡΊ Η rH
umoxsoiadooAT: c* 2 t, o t, :¾. ft 1¾ ft tn 2
^ f—ICNi—I r-( (N Ή (N <N Η M
d sTXBfimA uuu u c c u u cs u
H L CNCN(NCNCNCN.H,H:NrNH
fjQ . ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft Ö
*m 1—I Ή H (N
m SHAT^ES U CJ . ft u ^ * T ί—Ί r—I r—f rH r-i r—i snuEqdEH zooooftzuoftft
<D
° ^ ^ BATHES u - £ g ^τιελυ 3oooo£333oo rQ P) g H BATHES 3 3 3 3 5
-P Ή OÖBOTpBW
V 2 ' tihOiiihhhfciOOfci <d I g I 3 3 3 3 3 3 3 3 5 sx^as 333o33333oo i> a) P 60
Φ (D
ί> > \_y
(D
ffl 'd ^ cm m n in cm H ft STXEÓTnA u cj o u u
(«ο · L cn n< nn-^ncN
ο ΒΡΘΗ fttfOOftfttfftft. OO
rö d .
EH <D Ph i -, ... ., „ _,
jj^q 1—I CN Μ (N PI Μ (N
o <0 sruvrqBS OO O C O 15 0 m fc> _ · , rHm cn m m m cn ® ^ snuBqdBH ftftooftftftftftoo
«Η bO
ώ d N n cn m m m cn 5 ΒοτχΒρτ u ο u a 0 a 0 0 pttpisc cn m r-i nnnnm aj exaeq-es ^^^ο^ι,ϋ,ΐί,ίκοο ft 0)
O CN CN CNfimoncN
rj STUUTBUT 00 u u u 0 0
SUUIOJIfl nnrnmmH
. -ra ö suuiuafcL hfchOEnfebfahfeO
•H <1> <3 ft Ö h Bsoumxd u 0 u u 0 0 Φ jj BTSOTS^ f*1 fl* H cn n cn Ή
.p ·Η · L ftftOOftftftftftOO
0 d £ 3 STXBUTnSuBS 3 3 S 3 m cj ETJBqTfixa ro*!PHHfO N,N*rnn
' · fa^hhh^iihliO O
I I b0 PÖÖ* infflPinmNininioajrf 3).,-(.^0 Lnui^^or-cococoiricniH ^.jad 2 cocococococococococca'i
CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
7906888 I * 65
CM
um^usinosa ^ ^ ft umoTSjsdoo^'i 0^02002^2020
_, CMftftftftftCNCM ft CM
0 st.iEfixnA o o o 0 e: 0 0 0 u 0
B 0 ^cuLLii i-tCMftCMftCMftCMftCMCMCM
Jj£J ^d^9 Z[1^¾¾¾¾¾)¾¾¾¾¾ Ö ft S shat^es u 0 ^ smi^qden 000000220000
<D
0
43 BATHES
*jj EUEAY aaoooOoooooo p ft g H SATIES 3 3 „, -g -g 06B0TP8W SSoSoooSoooo
ft CD
-P ft -P
^-n cö ft 5 ΕοτχΕ·χτ bO +3 H fiA . l .
^ §3 ETJE^.aS OOOOOOOOOOOO
> <D
u t>
CD
> CD
^ ft cm
H STTTSxnA “ 8 H
Jj φ E^-Eg 000200220000
cö -P
Em O 'Fm .
CD Ό ^ ch vo shat^es 2 &J i> ‘Z -I ft ft pq ^ sntiEqdEg 000002220000
bO
.S CM ft ft 3 Β3τχΕ3.τ o 00
CQ oTTO-iac? ft cl CM
oj eija^as 200200 2 2 ο ο ο o ft
CD
O ft ft is sxuaatrx □ 0
CT"\,iTOTcr em~^ *ft CO ft ft ft CM
•l-D £ iliuiu-iu 220222220000
ft CD
β ° Esouinxd u 2 3 « s ETSOISO odogooSdoooo 0 si § t s-cxeutuBues g 3 W Λ ETJEq.T5ta ft ft ft • · ’ 000200220000 1 7906888 I bo . ftTj'r^cNM'inor^'COOOft Fi ö Ö Ο ftinao 000000000 <D ft ft z oooooooooooo >» ,Ω CNCMCMCMCMCMCMCMCMCMftft » «. 66
CN rH i—I
um^uaxnosa H m % cn % umoxsxadoo&i ¢40040(^0640002¾ M • mcNHmcNi-4CNCN'-4cN—Icn 2 Βχχ^'βτπΛ cdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcd
u · 1 cncNHCNcnCNCNCNiHCNCNCN
(jQ BC}.3£[ bi4fal46|i4b(4i4i4h{4 Ö
. Π) i-4 I-1 I—I CN
a snAxq.es a ΰ ü U
2 · Z >H r-4 r-l i-4 CN
^ snuBqdBy ^000^2640000¾ φ r-i · 0 C4 43 BAXqBS Ή r-l -4 T3 a BtlBAV O00002¾00002 •HO) * fi Pi -h 9 I—I cn cn
g 5 BAX^BS o CD CD
-p -H ofiBOxpaw s£ooozSaooo£ <D Φ ΐ 5 SS B°TT^T Ο 5 3 ^ BXJB^BS 000000200022
> bO
ÉH Φ Φ ί> ί> φ 'd ^ cv CN r4 Η CN Η η
ι—ι ο sxjtb5txia CD CD CD CD CD CD
Γ2 ° · κ ί Α r—i Η ι-4 Η οι Η Π ρ ö Β^-ΘΗ ¾¾0fe^64¾p40000D4 cd φ
^0*0 r4r4rOr4 CO
φ ·»0 SRAXqBS u CD CD CD CD
{Λ 4, J ΟΙ Η <Ν Η cn CN cn ίμ snuBqdBH 64CDo¾cD64¾oooo¾ W ti .Zj H i—I I—! CN cn
5 BOXT^dT CD CD CD CD CD
W _ ' -. ' H CN r4 CN H CN cn aj siae^ss t,P40fc^¾lj4 64σoooL·4 ft φ
0 CO Η H CN CN CN
is STULXBtlX CD CD CD CD CD CD
snuio:m N M n N h cn ^ TD d bUUIUJ-b. ¾¾0¾¾¾¾0¾ ¾OD4 •Η Φ XI ft
0 J H rH cn CN
,Η H BSOumtd CD CD CD CD
m ρτςητΒΊ n* 1 ^ cn cn cn cn /-4 -—) cn +p .μ ΰ· UL0J *ί¾OCD¾¾¾o¾CDσ¾
O D
£ t sxiBuxnbuBs £ 3 ο 3 3 3 W Λ BXJBq.xSxa Γϋ H CN CN r4H cn ’ ^l¾¾0¾¾(x^640t,t^064 2 7906888 2
I bO
f4dd· cNO(^>cocTicNcnn,unor^cD φ·Η·ΗΟ OOr-4r4i—ICNCNCNCNCNCNO
jbXtia οοοοοοοοοοοή rncncnmcnmcncncncncncn 67 I i 1—I r— t—1 umiuainossj g m m N M M “ “ η n uinoxs^edoo^; ftSfc*k4&^fe<o&iCu&i&cft
CM <-* CM fl CM CM CO CM CO
S STiBÊTlU O O O O O O O u U
d · L CM CM CN CM CM CM r-ι r-1 CM *3" CM CM
Β}θ£ {ututuZCutuCutab-ZZACu bO ^ d
Ή I—I I—I CM
® StlAX^SS O CO
CQ CM CM CM CM
cd sturende^ ^2^2:2:1^001¾¾¾¾ ft ω o P SAt^B^ Hi
f«* s—4 r*^ r—1 r·^ CN
T3. Ö 5U3Ay zoZfoOCnOOOfcOfci •Η ® rQ ft
O CM CM CM i—I CM -O CM
Ö H BAT^BS 0 u O O O O 13 Φ +3 ^c——r^r-fmoo Γ-* I—1 m m cm m 40 ^ obeoxpefc o d ω φ ft -P ,Η CM H CM CM r-l /~v *h ft φ ΒοτχΒ^τ u co coo tlO -P H rd _TT___C μ r( CM CM 1—1 r-l !—I i—If-·/—1
H Cd «L-ifci4öw ^SO^OZZOOZZS
O -P
> Φ
d bO
Φ Φ > > Φ PQ 'ϋ OJ CM CM <-0 CM CM ro
ST^HÊTUA C C OOOOO
H ft · e >-u N H cm <-t cm m n cm n Φ O frifaoCuOlïcOki&ifaCnCn >o cd d
&ΦΗ fNJ i—j H-t CM r-i CM CM CM CM
-P 'O sriAxaes 0000 00000 O 'P · ; CM [—i CM CM 4-1 r-4 CM CO CM 00 Φ P SXUIBIJCiBg ft
ft bD
H d Πγ-I 00 00 r-! r-l r-l CM CM
·£ bozzb^x oooo 0 0000 ® ' ro cm ro 00 CM cm 00 00 00 *r ft ® 00 00 00 r-ι (HCMi—ico
o STUIZ3UZ u 00 O OOOO
όηπιηταί oo cm oo co H cm cm 00 00 00 ro ^ snuiozg -Η Φ |P ft , CM CM CM 1—I I—I CM |H cn 0 Bsouinxa 5 u 0 0 oooo 5 b! PTCCOTS'' 00 r-l CM CM r-l CM CM r-t 00 ® ^ exso[9w. (^[^i^SyOhOOfriftftft 0 d ft -P SXIBUXnSUBS 3 5 5 oooo H Λ ΒΖΖΒ^ζβζα 2 Ξ S S ί Ξ ο ^ S S S 1 7906888 η h .{cnusr^'sDr'HcMcrtco^oo Jn. j .iÜ ΟI OiHro^rrinminininioco
k, Λ r( 2I I—I 1—1 I—IrlrHi—1|—I r-l 1—If—I r-4 i—I
j oooococoooooroooooooooco 68
<—I O
UinQ.USXTlOS3 m on cn cn ft CN'oom on on cn umoTS jsdoo ai N Η. Π CN ft ft ON CO 00
Cd -τΐϊβτΠΛ o o o cd o cd cd cd o
Ö = 1-1=" L tu‘· CM CM CM ft CM CM CN CO 00 CN CO CN
133.9¾ oO Ö
*H ft 1—I CN
CQ ςΠΛΤΙΒδ CD CD O
CQ Slu'4 ΓΊ (N N Η H IN rl Η Η Π
Cd SnU^gd^H ¾¾S¾¾00¾¾¾¾¾ ft d> O Η Μ Η (N ΓΊ
P EAXPES CD CD CD ' CD CD
CM OO ft ft ft on T3 ö 9CI9AY ü^EnSOOOO'faOOZtn •Η Φ rQ ft
O IN Cl Cl CN ft ft CM CN
Ö H BAT^BS CD CD CD CDCDCDCDCD
Φ -P ¢. ' 00 co m h in cm cm cm · m cm +3 .η oüeoxpaw fejcufoofefrjocnfofcijyt, o d 0)
φ «Η -P Cl Cl Cl 1—I CM CO CM
<-\ 1H <ft Φ ΕΟΧΧΈΡΧ CD CD CD CD O CD CD
bO -P W Λ H H CM cm Ή cm cn H Cd BT-tï4='b ZZSOOOOhOSZfc,
O -P
> 0) h 60 φ o f> !> V-/ Φ
PQTD CMCNCN ft i—I ft ft CN CM CN
Λ stibStha cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd H ft Π ιη (N rH rHCMCNCMCO.cn Φ O fcilitCwOliiOlj^lHCittiCsHÜi 'tó Ö
BCÜH CM CN CN ft CN CN ON
-P Ό STIAT^-BS CD CD CD CD CD CD CD
O Ό Sl,i .4BS CNCncN H ft CN CN CN CN 00
φ > smi-sqdBH feCufeo^ocDhiHtHtHiH
«H · bO
F3 pj oooococNftoooo. oomoo •η Βοττ^ατ cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cq . 1.-1-. η n ro cn cNcncncnmm ® 'exDi'scj.sg cd ft <d menen HHcocom·
O SXIHX9UX CD CD CD CDCDCDCDCD
+3 - ‘ en en 00 ft cn cMcncncnmcn snuiojg ¾¾¾¾¾σ¾¾¾¾¾¾ •CN) S •ft Φ
P ft , ON CN CN H CN' «N CM
o Bsoumxa CD CD CD CD CD CD CD
ö H cncncM ft ft cn cn 00 cn en ® p ^xsopeD ϋ,^^ο^οι^ίΗΐΗΐΗίΗΐΗ +3 Ή O 3 ® 00 00 on cn ft cn 00 -cn 00
Μ -P SXX^UXXIDU'SS CDOCD CD CD CD CD CD CD
‘h Φ ' on on ro ft cn ft ft cn 00 cn 00 W EXXBp-XDXa 7906888 i ¥ · rHCMcnn'Lncor-'M,LnNoo^r
Pggo BcococoacocojaioiHco
®·"·" z ftftftftftftftftftftCNCN
ρηφ rncncncncnmcnmcnrncncn <59
<—4 *—\ f“i O
umq.U3xnosa ^,ΝΗ^^'ϊΐ’ίπη'Ί'ηιη 3 umoxs.zadooA'T zfeZ^tiitifafciiiiiiifc0^ uu cMcocMCMCMCMcomrocococM cm
Cd σττρβττίΛ. C/CUOUC/UOC3C!C/^J ö pj aiacu^iui cocorocMcocorococococoiOi—ico 3^*33 ^¾¾¾ ^¾¾¾¾¾^¾¾¾ ÖO _, Ö 7^ .p-j r- f\| ΓΝ "Ί CN —I Γ-+ —) CN I—t I—^1 ¾ ra stiax^bs ocucccoccca ^
ca · t ,-4 CM CO CO -I -i CM Ή CM CM CM CM S
CÖ STHIT2T{QBiI
ft 0 Φ
O —| iH ft CM CO CM CO CM CM
+3 HATCHS CD U O CD CD C CD CD CD
<—( c—i 1—f 1—4 «—4 r—ί rH r—f «—I I
td ö 3U3AY I
•H Φ ft
O CMCMCOCMCMCOCMCMCMCMCMCM
Ö ft T2AX3.BS CDCD CDCDCDCDCDCDCDCDCDCD
<D 43 _ft__‘__TT cocorncM<ocMcocococo<oro CM
<U -P -H ObSOXpSW [4,141¾¾¾¾¾¾¾¾^¾01^ ft O 2 -P Φ ,
M ft -P _ CM CM '—I I—) CM .-H
^ .p ft ® 33TI^T o o u o o cd
ÜD φ (3 ,£j ΡΤΤΤ3Ί30 Ή i—I i—I CM CM I—f CM CM CM CM H
rt 60 BTX3q.3S oSSfeOfaU&iOUCCOfe, 0 φ > r> d Φ © > τ:! ft nqo ftCMCOCMCMCMCOCOCOCOft STT^fiTnA ΰ O C ΰ C ΰ CD cd cd cd 0 r_j ^ ST^eoLtiA cjmncNrttn'TiO'ii’ifncn cm Φ ο 3q.3g A +5 cd 0 ¢) in CMCMCMCMCMCOCOCOCOCMCM ft ft ό sttax^ss cdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcd cd
Cf—1 «Ο alu “4 COCOCMCMCOfOfOfOCO^OfO CM
(3 l> snueqa^g 0¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾°¾ ω fl <—I<OCOCMCMCMCM<OCOCMCO<M —1
ft 30XTS3.X CDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDCD CD
CQ · CM<0<0<0<0<0<0 CO COCOCOCO CM
ra 3XJT"5^}-32 £^¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾ O b cd ft Φ <o<oco<ocorococo ft
O SXUIX3UX CD CD CD CD CD CD CD CD CD
-P cm<om<<0(0<o<oo,<o<o<om· ro snuioxg 1¾¾^¾¾¾¾¾¾¾¾^°¾ •o d ft Φ
,Pft J ΓΟ CO CM CM CM CO CO CM CO
o esoumia cd cd cd cd cd cd cd 0 0
d Η ____τ__ H<0COCMCMCM<OCOO*!OO<r0 CM
Φ *P XvJ 64¾¾¾¾¾¾¾^^^^^^ o d Φ r CO Ή CM CO ft «Η p sxi3uxn5m?s ο u o cd cd ft φ ηττηοτβτπ ftC00«<M<0M'M’M,M,M'M,<0 —1 H A "· *4· -u 64¾^¾¾^^^^^^¾0^ ll^i mocyvOiMoor'-aomoftCMvoco HBfio aDciM’LDincnr^r^r^cxicocor^r-c cMCMcocopocomLniOLninuOsar^ ί>ι“Ό forococococofocococococococo 7906888 70
Voorbeeld XXIV
Zaden Tan So.ia max werden in bakken van opgeschuimd polystyreen met een afmeting van 305 mm x 255 mm en een diepte van 75 mm geplant, die met broeikas-potgrond waren 5 gevuld. Spuitmengsels, die 1-(2-carbomethoxybenzoyl)-2-me-thyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide bevatten werden op de in voorbeeld XXIII beschreven wijze bereid en op de ingezaaide bakken aangebracht in doseringen van 2,24; 1,12 en 0,56 kg/ha. De planten, die later uit de behandelde grond opkwa-10 men bezaten enkele bladeren met 4 tot 6 blaadjes in plaats van de gebruikelijke drievingerige bladeren. Soortgelijke resultaten werden bereikt door behandeling van het zaad bij geringe doseringen, bijvoorbeeld 0,0625 gew.%, betrokken op het zaad.
15 Voorbeeld XXV
ïïet gebruik van vele van de verbindingen voor het regelen van de groei kan worden aangetoond door behandeling van sojabonen $So,ia max) voor het verhogen van het aantal zaadpeulen en door behandeling van tomatenplaten 20 (Ivcooersicum esculentum) voor het verhogen van de vrucht-zetting. Bij een ter toelichting uitgevoerde proef werden So .ia max (variëteit Evans) en Lvcooersicum esculentum (variëteit Tiny Tim) in potten van 10 cm (één plant per pot) gekweekt, welke potten gevuld waren met broeikas-pot-25 grond (2 dln goede teelaarde, 1-g- dln bouwzand en I-5- delen turf bemest met 3,0 g 12-12-6 kunstmest en 3,0 g fijngemalen kalksteen per dm^). Waterige spuitpreparaten werden bereid waarmee de potplanten werden bespoten bij een spuit-volume van 374 l/ha en doseringen van 1,12 kg, 280 g en 30 70 g/ha. De spuitmengsels werden bereid door de juiste hoe veelheid van de verbinding voor het regelen van de groei op te lossen in 15 ml aceton, 2 ml van een oplosmiddel/emul-geermiddel-mengsel van 60 gew.% van een in de handel verkrijgbare geoxethyleerde plantaardige olie als emulgeermid-35 del (96 gew.% werkzaam bestanddel, Emulphor EL-719), 20 gew.% xyleen en 20 gew.% gedesodoriseerde kerosine toe te voegen en het totale volume vervolgens op 80 ml in te stellen door toevoeging van een 0,156 gew.procents waterige oplossing van een vloeibaar niet-ionogeen dispergeermiddel 40 (90 gew.procents actieve trimethylnonylpolyethyleenglycol- 790 6 8 88 s * 71 ether, Tergitol THN-10). De proeven werden bij alle doseringen in tweevoud uitgevoerd. Ter vergelijking werden eveneens planten met 374 l/ha water bespoten. Het aantal zaadpeulen alsmede het aantal vruchten werd als het per-5 centage van het rekenkundig gemiddelde van de aantallen op de niet-behandelde planten waargenomen na ongeveer 3 weken na de spuitbehandeling, waarbij de in de onderstaande tabel vermelde resultaten werden verkregen* De mate van andere effecten met betrekking tot de regeling van 'de groei, die 10 bij de planten werden waargenomen, werden geschat op een schaal van 0 tot 10 (waarbij 0 * geen ander effect en 10 = maximaal effect), welke resultaten eveneens in de onderstaande tabel zijn opgenomen.
» 7906888 - ' . ‘ 72 P I •P'-n φ Φ ü'd p bO Φ Η ft ΦΜ Φ
Ο in «Η nb A A LA A A
0 I Φ'd ·1 ·“ " 1" 1 02 ·Η ·Η CJNtN^OOOCT'O-AOOOv OOCACO it p Φ-d a Φ O p Φ +3 a ft φ bo Ö P O rtv P 43 H P p Φ rH Φ p Φ O s-'
is w P
43 φ I Φ p I 43 43 n a ® φ φ 0
*H p 43 fit -H P
p 0 a pH
•Η Ο Φ p h£CQpbOPirQ P ‘P Φ p ft ft cd O'd OvOOOAAP-itAOOOJACAOOOJv' •Η Φ f> P HO'AAAAitAOJO it V~ CO t>- Ο ΝΑ O CO O' HP p p-φ it OJ it r (\l ιλ ιλ r t\J r r1 to K\ r Φ Ο Η Φ Φ
b£ Ü ® O ^ P
Φ >; P ft P
(H P d Φ Op 1 3 ft d φ H «ajvw/pp Φ o ft & I 43<~n
Φ ϋ P Φ hO Φ H
τΡ Φ Η Φ ft «η τΡ A A A A A Α» Q 40 I Φ Tj - » 1 «1 ·1 1
Ο -Η H AitOJAOOO''l>-AOOOOOO(AC'-A
H P Φ·Ρ a Φ o p Φ
p Ü ft Φ bQ
P P O r-i^y
EH H M
M P
m a ^
Φ P
ftp Φ P t: ip
Φ O I P P
p 03 Φ Φ 8
dft‘rlH
ΡΦΡΡΟΟ o o Ü φ j—j fl) r1 #» 1
ipbOP^PPP PP P
Φ oj op v Ο-Γ" 0-0 (Τ' to, O !>- A it CN d- O- UD it A
p ρ,ρ rHCND'-AAOJCAO'vOOOOACX'v-COitAv- Φ ΡΡΦττ'Γ·^~'Γ·'ν- v v v v v v v P Η Φ Φ Tp Ο Φ p φ ΡΡΐδ «Η p Φ Ο ,Ρ «H P ft ft Φ (jq <j^pp r»
bD
P
•H OOOOOOOOOOOOOOOOOO
ft OJOOC'-OJCOO-OJOOtNOJCOD'-OJCOO-OJOOD'- Φ p V CM S-OJ v OJ v OJ V OJ r (\l co ,Ρ v v v v v r- o\
P bO
790 6 8 88
I 0 P P •H
pbOIN O A OJ ^ p-
ft ft (A CO O OJ OJ CN
Φ ·Η A Ο O A A it > Tp r- OJ OJ OJ 01 73 ‘ I P'-'' Φ oti
to Φ H
φ φ
^ CH Tj If\ ΙΑ 1Λ li\ li\ lf\ IA IA
jrt)fH fk #> r ^ ** Λ* _
•H -H CSOJOOND-fAOOOiAv-O^-OOtA^O
φ 'P S O Ö ® a ft φ bo p 0 i-l^
P
Ö Φ a c- ü a in φ
Φ I P
Ö ! p Ö a φφφ® p p p P H Ü Λ ^ Ö ft ® 2 “ O'S *% V ^-IaCNC^IAOJ lA^lACU C- CA CD ΙΑ ΙΛ ^ © P ® H tA^OWOJiCO^tA^COOJO^^ p fl ö ID rrrriAiArrrWW fCi Γ r Λ1 OJ r Ο Η Φ Φΐ Ο βί ü^i fj }>; p ft,« CÖ PI βΦΟί Φ pi ft Φ «Jj'-'P p
/ N
bO
i—1 O 1 P'-' j> (D Οτί
Φ φ«2φ ΙΑ ΙΑ lA iA LA >A LA
C ΙΦ-d COKN'1-CAlA^-CUOOv-^OIAOO'Ov-O
•Η «Η Ο ΦΊ} g ° a φ
H ft Φ bO
Φ c5 r~lv—^
§ M
& % ? Φ cd I p •π I P a Ο Φ Φ ro
03 ft P ·Η H
φ a p<
Η Φ Ο Ο O
p hD Pi Φ ** * ·> Φ cd o fp cd cd cd _ . , Λ pip H NlA4«\lflOOrK\COlAINlAlO|Ari^ fl Φ iAlCi0li)lD4-Wr0rr0r(J'(T'C\10Ö' Η Φ ®"d v*t“ cd ο ,M a P ft,y cd a φ ο λ cd Pi ft φ <jv^P p *«► to a "ft oooooooooooppoppoo
Scd c\j^[NC\iQOO-ajootNOjaDi>-oja3CNOjooi>-
CQ CM T“OJ V C\j ^“OJ T"OJ vOJ
0\ Y- <r ^ ^ ^
O ÜD
id r* cd ih cm CM Γγ
•H CO CD CO C\J OJ
P hD cf CA CA >A CD )$>
p p OJ CXI CM CM CM CM
Φ -H > fp 790 6 8 88 S χ, 74
I P"~N <D O Tj faO Φ H
ΙΑ ΙΑ lT\ LTS ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ IA Lf\ ,ηΦ!η ia αΐ ο ^ ^ o co ιλ ο φ o cv ο ^ γ ο a; Tj a OflO) g Ρ Φ bO δ ci>
-P
0 Φ
rH
p Q
O Ö W Φ
Φ I -P
ö I p d ' g φ φ Φ δ ^ SS^flP.® ® 4 1 ’w δ bo α, φ 'δ φ δ δ φ ® P P ώ ο τΐ ΚΝνωνί)ιΑΐΛΟ1>-4·'Γ-ωΐΛΙ>.ίΓ\ΐΛ(Λ]ΐΓ\0Λ S SS h o-cr\rAi'O\^-iP»oeMcDcArolLr\CM[N^-00 4-O p flfj® ftirr^Mi^tcifCirrii-tAii\aiajfAajr ο Η® ΦτΙ ο δ ο Λ1 Ö l> -p ftftd δ ‘ p Ö φ Oil 1Ö ftR Φ <i W-P p x—s
bO
rH
O I P'"'· {> Φ oti ^ ΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛ ^ ooiAo'^iArco'ii'oiT'^riDiMrajoo
*H 1H
Ο Φ δ s O Ö Φ Η Ρ Φ bfl φ Ü)
P
δ X
EH δ r-' 0 0 Φ
δ I -P
·<-. I P Ü Ο Φ Φ δ CO d Ρ ·Η H
Φ Ö Pn ,, Η Φ ^ δ bO Ph Φ 0 0 0 Λ ΦδΟ'δ on^u-skncocnknoknokno cn v δ- V v ai -0 a, ΐΛίΓ1σ\ΜΛΛ)ΜΛΓΚ\(Λ(Λ^^ΟΟΟ(Τ' ΗΦ^ Γ r τ-τ-ντ-τ-τ·Γ-ννν-Ητντ-τ- δ υ Μ 0 Ρ Ρ Μ δ Ö φ Oil (d ftp Φ «=ή ^ ρ ρ #»
hO
Ö ‘fi oooooooooooooooooo
O . OJOO CNOJCOC^CMoOINCMOOiNCMOOINOJcOIN
® “ V CM tr CM v CM r- CM v CM r1 CM
r- v v r- v
P hO
7906888
CO
iSc^-rOi^-cDC^-v” β« CM lA fC\ K\ KS δ·
" . „ (D KD CO ω κΩ vO
-O CM CM C\j CM CM CM
Φ -H > "d 75 * ' I -P/^ 0) O P ΜΦΗ 0 <P 0 Lf\ Lf\ LfN Lf\ LT\ tf\ Lf\ tf\ ΙΛ ΙΛ Ή 10 ft » ^ ^ 2 ^ k' ^ ^ 1 0 Ρ cOrOONir\r^rOCOK\OÖ'KNr(J'ii-r •Η ·π ω ρ a ° Ö 0 6 fiObö 3 c5 iHv-'
-P ö 0 t—I
3 c O Ö CO 0
0 I -P
Ö I -P d S 0 0 0 co d φ p O P P ft - ·1 •H O 0 ti0 CÖ >0 Ü <P 0 CÖ0 CO d &0 ft 0 ΟΚ\ΙΝΟ^Ο(Ι)ΐΛΟΐί\ΐΤ\ΓΐΛΐΛΛΙΙΝιΛΟ P p cd O P ΟΝΛΙΟ^Ογ4·0^4^44Φ(\1ιΑΟ 0 > -P Η KNOJK\COOJKNC\JC\J(C\C\JCMrOJCMK\K\KNtC\ p ö Ö 0 O H 0 OTj O CÖ O M ö ►>; -p PP CÖ p ö ®pd CÖ Pi P 0 '-P p
bO
t—I
O I -P-^ J> Φ Olj
p bO CD r-I LT\ LT\ LTS ΙΛ ΙΛ IA ΙΛ IA LT\ lf\ LT\lA
0 0 H-C 0 p ^ »» p r »k c· #» #1·1
> pcpp COCMOCT'LfNCMD'-CMOCOCMOtNKNOCNCMO
| 0 'd •Η -H O 0 P S O Ö 0 H P 0 bD
0 C3
P
CÖ M
e< cö q ε s
cö I -P
•n i -p d o 0 0 Cö 03 öP'HH
0 fl ft o (—i 0 d bD P< φ cö O o 0 cö O P d-d-d-(T'(^C\ltA(T>CDit-OfA^D'ii-[SO0
Pi-P H ^-^ruOJCVir-^'^-OJ 4-O-^-CVJCU O 4-NANA
p 0 0 P cd o>l d d 0 od cd ft P 0 «aJ'w'-P p
bD
d
•H OOOOOOOOOOOOOOOOOO
P CJCOINCMCOC^OJCOINCMCOINCMGOINOJOOIN
0cö v" OJ r1 CM r C\J r (\l r-OJ v CM
ra p v v r- v v v o\
P bD
7906888 2
1 O CO v CM K\ CO
Ö Ö CD CM CM 00
•Η ΚΩ D» CN D- C- EN
p bD CM CM CM CM CM CM
P Ö
0 -H > P
' - * - 76
1 p·^ ο Üti bO <D H
££p ^ ^ ^ ^ ^
OOvDKN’v-OOt-OO^OJvKNOOv-OO
(D Tj 0 o ö ω S P Φ bD 0 ό rl^
P
ti
<D
iH
3 Q
O Ö ω Φ
(DIP
Ö IPS
0 <D (D <D CD p pp-HH
Ο P Ö ft ^
•Η O <D dj (D
^COirwAWiDrtJNiiAOiAO^OONO " C _g ° P (DriALf\00f0\(J'O'iCv'O 1Λ ΙΛ ΙΛ (Λ Ο Φ p p Φ K"\ 04 04 N"\ rrrrWK\K\rrrrrr Ο H 3) Φ ϋ ü cö ο P ö j>: ρ ρ P cö
p Ö <ΰ Ο P
cö ft U Φ «dj'w'PP.
/· N
ho
rH
O I P""'
Jj |>®5 ΙΛ ΙΛΦ,ΙΑ .ΛΙΛ ^ ΟΙΛΟΙγΟΟ^γΟ^ιΛγΛΛΙΟΟΟ 4- r •Η Ή
Ο <D Ρ S
Ο Ö φ rH Ρ CD hO
<D Ο Η'—'' Ρ
cö X
Eh cö ^ θ Ö 0) cö I Ρ •η I Ρ Ö Ο (D (D CÖ 04 ö Ρ ·Η Η Η (D 0 ^ “ 2 “ δ1^ cö cö ϋ ® ® Ο,ο ν- Ο (Γ> 4 r Φ ΟΙ ιρ Ο O' (D (Ρ Τ- Ο ν fft CN ν ft-£ (jNCOiOWOG'IAOJrLAiAfArOJrlA^ci· _, 5 S Ρ -r ·χ- r- ν τ- . T-T-T-'T-'rr-^'vr-v-T-v- rl Φ Φό cö Ο Ρ Ö Ρ ^ Ρ CÖ Ö Φ ΟΡ cö ft ^ ω <!^ρρ #» 50 Ö ·Γ> οοοοοοοοοοοοοοοοοο
u OJCOINCMOOINOJCOINWCOtNajCOC^WCOIN
^-04 r* 04 ν 04 ν 04 v 04 OJ
W P v v- V* v V v O \
O hO
too co vp oo oo ^
ÖRCT' CT' Γ- LO\ (J\ O
•H O- [N <r- ΚΛ IA (P
PbOoj OJ rC\ rO\ C\J OJ
Ö
(D ·Η > P
790 6 8 88 77 ’
I -P-^N
φ a. 'd
bOOH
<P « u\ [A LA lALA
HH-iO 4*. ft «* f ^
^OO^-OOOJOOv-OOOOOr-OO
•H *ri Φ Td 8 O Ö ® g Pi Φ bD p! Ö rlv-»
-P
Ö Φ J—i 2 c- o ö 03 Φ
Φ I -P
Ö I -P c
g φ φ Φ CO
2 -P P ·Η H O id Öft •ho®
03 2 bD ft Φ KNNISKND'lOiffLlOINlAO 1>- o i>~ K'' Q Q Q
p R cd Ο Ό fOitbrOOLDOOCO^LDcOOrOrCOiALAO
g I’Sa® A*" Ο Η Φ O Sio^fj f>i -P cd ri ö ο ο id CÖ ft P ® <jjv^-P id z'-'» b0 f—l ο I -P'-' > Φ Oij
Pc bO Φ i—I ΑΙΑ LA lA LA !A IALA1A
Q) d'l·) (!) „ „ *· ® ·> »> «*«»«· > Pl'H'd LArONWrCDINrINlACJtNtAOCO v v_x I Φϋ *rH Ή
o (Dt) B
O Ö Φ H R (D b0 0) C5 iHv^·
P
cd M
&4 cd Q
8 Ö 0) cd i -p •r: I -P Ö ο φ φ cd 03 rt P ·Η ιΗ Φ Pi ft r-i Φ pi bD ft Φ
Φ cd O Ό KNOOCO^rCOdM^ci-^tAffMDOOrMM
ft-P 1-1 CMCXJOJLDLA^-fACVIOJCND^LAlAlAOC^CNrA
id® <^^^-v^-r'VV'c-v'c-<r,r,r~vr-<rv- r! φ icd cd o id Pi P cd Ö φ ο Λ cd ft P ®
•aj'-'-P
r» b0 pj •H oooooooooooooooooo R CUCOCNC\iCOl>-<MCOI>-OJaDI>-OJCOC^-OJcq!>·
®cd v- (Μ Γ OJ τ-OJ v CM r- CM τ- CM
03 id <r- Γ- T- V V V- o\
P bD
•
I O A CT τ~ CM CN CA
pjpio CA O O O CM
•rl ΚΩ CD CN A- £N
pbDOJ CM CM CM CM CM
U Ö > rö 7906888 ‘ 78 1 ρ^ φ ο 'ύ
Md!H
φΐϋ φ
P H_l Tj LA LA LA LA LA LA LA LA
OOOWOOCoalriiiAroOiAriiNOO
c ij S O G Φ B p Φ bO G O H'w'
-P
G
Φ 1-
rH
o G
ω Φ
Φ I -P
G I -P G
0 Φ φ Φ CO
G P P ·Η Η
Ü P GA
•Η Ο Φ ^ ρ £ U ^ο-η K\rCNKNI>-0-tc\cD0C^rCN^-r-cyNv-^-0tN4· £ > Ρ Η LAfACOLOLOCOCOOAl ^^IN^INNOLINr q rid® d- rc\iaic\iajojrc\iojrc\jrr Ο Η Φ Φ Ti
Ο CÖ Ο ,Μ G
Ρ Ρ Μ CÖ h-1 (η Φ Οί CÖ A fH Φ 4jv4J,a /-Ν
bO
I—I
O I Ρ'"'' |> Φ o T1
ω ΦΑ Φ ΙΛ Lf\ LA LA LALA LALA LA
Jr - 7j w #» n r> 2 c #1 2 #1
^ I 0)¾ COtAOCT'LDCULOrAv- ^rriOWrfnrO
•Η ·Η ο φ Tj a O G Φ rH Ρ Φ fad Φ o rH'—'
P
CÖ X
EH Cti -""s
ö G
Φ
Cti I P
•rz IPG
Ο Φ Φ Cti
02 3 P -rj H
Φ G A
rH Φ
m r? Ο Ο O
Ϊ _2 ° 2 IN W (AO CT'LACT'LAlACAO d" (Τ' O' v CN CO CM ^ d dm -d’KNCT'CXDlALDLAd-OLDiArALDiAfAKNOCTN ΗΦΦ^ ^ ^ 'dv'd'd'd'r-v^-v-'r'dv-'r-'r- cti o G P P JX cti PJ 11) Oil cti A Ρ Φ <jwpp #-
bO
G
·£ oooooooooooooooooo % M aiooinajcoinaicoinaiooincmcoinajcocn 2 2 V AJ d" AJ d-Al v CM T- A) T-Al V- V- v V- d-
P bO
7906888
•Old 00 CA <r IN (A
PH AJ AJ CO CA CO UD
2
. n IN IN ΝΛ fA LA
POPCM AJ AJ CM CM CM
G G
Φ -H > fd 79 I -P^n (D Οΐ fcOIDrl
U\ ΙΛ LA LA la la LA LA
COtACMcTo'oCVIOOOJOOKNOOr-OO
(D'd S
° Ö g.
S β ω bo P Ci! +3 β Φ
I—I
.SJ Q
O ö 03 0)
Φ I -P
β I -p Ö 0 φ φ Φ CD p -P p ·Η H ^ O il β Pl •Η Ο Φ o ? ? S'iJ V- KNrLOON^ifLDLDtCiff'rr ΝΛ CD Lg
£ & 5 ° 2 AihESOOOlA^rCOCO^WAAr^COCO
® r OJ (\i r r γΛΙγγγγγγγγγ Ο H 0) Oti o ri o ö -P β,ϋ Cö 1-3 SdJOil cd (¾ β <d
iljV-'-P JD
s \ 60 I—1
O I -P^-N
> ω ο τ5
β ho 0) H LA LA la la la LA
Φ <L' «Η Φ ·«·· «1«» 2 «1
> 9¾¾ (MAOl^rOiDWOiArOWrOWOO
I Φ Ό
•Η Ή ο Φ 'Ö S Ο β Φ iH P Φ bQ
Φ CiJ Hv-^ ,ο cd Η
eh cd Q
B Ö Φ cd I -p •r: I -P β ο φ φ cd CQ dP'rirl Φ Ö P( o <-i ω „ β bD ft Φ oj Φ cd O Tj oU'i^OCOLDct^LDNOcO^O ψίΛΟ^ιΟ P<-P t-l la LO ^•AOff'KNWCAKN^O ΚΛ LA OJ O O' (J>
β β Φ 'c- ^ ’T T- r- v r- v- ^ ^ ^ V v-H Φ ΦΌ cd ο M β -P !4^{ Cd β Φ Ο,β Cd P(fH φ «sj'-'-P ,Q
b0 β •H oooooooooooooooooo f-ι CVJCOA-OJOOD-OJCOC'-OJOOIA-OJCOCNCUCOC'''
CD Cd t-OJ V~C\J v OJ r-CM v OJ v OJ
cQ^dv- r- v v r1 t- 0\
Ω bD
790 6 8 88 2 I Ο o OJ (T UD D-
β β IN IN D- (T V
•H lA LA LA CO <T O
XJfcDoj AJ OJ OJ OJ ΙΆ β β φ ·Η !> Tj ' · Λ . 80 I -μ-"-' (1) Ο Tj taD <U <—1 8Ö5 ΙΛ ΙΑ ΙΑ ΙΛ I <η rrt » »· ·*
.Η ·η C\JOOCNOJC\JC\JOOK\s-OfArO
υϋθ Ο Ö Φ S Ρ Φ hO
d ύ -Ρ Ö φ Η
2 Q
Ο Ö ra φ Φ I -Ρ 0 1+5¾ a φ φ φ cd 3 -Ρ Ρ ·Η Η Ο Xi Ö ft •Η Ο Φ ^ 2 u μ ο η σ'^σ^σ'Κλ^ίΛσ'^ΐΝ^ΐΝίΛ^^
HHCD. ΟΌ OJLfNCMOJif^-ii-OJ^-lAcj-LfNO'jDCrN
ρ d d Φ γγγγΛΙΝγγγγγγγγ Ο Η Ο Φ ϋ Η ο ώ οϋ ö ,5
-ρ P.W rt S X
Hl ft Φ Oi S ΐ cd ft Ρ Φ So ^ g, § “ Φ > ο I -p^ 'S φ > φ o -ρ φ ω £ S?tï m tr\LTN Lf\ LT\ Lf\ ΙΓ\ ΙΛ ΙΛ Lf\ Φ-Η 'Z' I ¢2 ΝΛοοσ'^-'Γ-κλοο 4-^oknv-o pp •H -H 3 2 Ο φ P S 40 p ° ΰ φ ra ω Η p Φ bD φ ® Φ P rl^ 50 •I Jj · ♦ ^ g 'rt ^ φ Φ
cd I -P
h I -P d Ο φ Φ CÖ CO 0γΟ·ΗΗ Φ d ft Ü HU) * P tD ft φ ΦΛΟ-Ρ QOiAlArOCO^COtMNi|-POlAir\ ft-£ oori^prOJocT'ajwpiAaiai H " R ^ ^rv'c-vvvvv v v v s- v cd ο M d -P P M cd βΟ)θί d cd ft Ρ Φ m -aj'-'-p 43 Λ d Ο Φ
·* PH
bD. ρ P
ft > Φ p OOOOOOOOOOOOOOO Λ* ft ft _ CUOOINOJCOINOJCOINCMOOCNOJOOIN ·<"3 Φ ® P V- CVJ r C\J r- CM CM T“ CM -Η Ρ Φ W Λ V- τ- V- H d H a Ρ o\ Φ Φ Ρ Φ Ρ hD δ nö ο d d cd ί> ·η •η Ρ ra φ rkj O ·Η Η • ρ m a ja IOcO O CM fO\ 00 φ ft ft v lf\ CM CM v a P o KN O O 4· ft · · ·
Pop K\ K> ΓΛ CM Octi^o p d
<U -H i> P
7906888 81 *
Voorbeeld XXVI
Verscheidene soorten planten werden in potgrond in potten van 10 cm in de broeikas gekweekt. Waterige 1-(2-carbomethoxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarbazide 5 bevattende spuitpreparaten werden bereid waarmee de in potten gekweekte planten werden besproeid met een spuitvolume van 374 1/ha bij doseringen van 1120; 280; 70 en 17,5 g/ha. De spuitmengsels werden bereid door de juiste hoeveelheid 1-(2-carbomethoxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarba-10 zide in 15 ml aceton op te lossen» 2 ml van een oplosmiddel/ emulgeermiddel-mengsel van 60 gew.% van een in de handel verkrijgbaar emulgeermiddel van geoxethyleerde plantaardige olie (96 gew.% werkzaam bestanddeel, Emulphor EL-719), 20 gew.% xyleen en 20 gew.% gedesodoriseerde kerosine toe 15 te voegen en vervolgens het totale volume tot 80 ml aan te vullen door toevoeging van een 0,156 gew.procents waterige oplossing van een vloeibaar niet-ionogeen dispergeermiddel (90 gew.% actief trimethylnonylpolyethyleenglycolether, Tergitol IMÏÏ-1Q). Bij' alle doseringen werden de bespuitin-20 gen in tweevoud uitgevoerd. Ter vergelij'king werden eveneens planten met 374 l/ha yan een overeenkomstig oplosmid-del/oppervlakte-actieve stof-mengsel als een dispersie in water bespoten.
De volgende effecten met betrekking tot de regeling 25 van de groei werden waargenomen en geëvalueerd:
Epinastie Hangende bladen Belemmering van de groei
Formatieve effecten wat betreft nieuwe groei 30 Het totaal van alle effecten werd gewaardeerd volgens een schaal van 0 = geen effect tot 10 * maximaal effect. De resultaten zijn samengevat in de volgende tabel D.
790 6 8 88 ' . - 82 d . s i 9 3 d S „ •Γ3 d Pi φ •Η · O d _j N -Γ Φ
ö Φ ÖO
® CÖ ö *· ® d
f. Λ-Η ra £ bO
m \ ΦΗ ® ® bOH Φ ·0 p, 7j M bO ® Φ Φ -P -P -ft +3 +3 mH§3p! ο Ο ο ο ο ^ ω -P m Φ Φ φ Φ ® ® ?ωωΦΜ d <H «Η «H JH ^ ^ “ d$ g ® φ ® ® ®. Sö5ö^ > S S § 8 S ωδ£*ΰ g> ^ ^ 5 5 5 ffs-gS' > 3 3 3 3 3 3? -π 5 -8 -π .η 8,,¾¾ 8 d N N N « S ^ 0 d PI Pl d Ö -O φ -Η Φ μ φ φ φ φ φ I?.2 cL.2 ® a φ φ φ φ φ 5 Sa 5-t3 O bO bD bD bD bO >“ 0 ^ Φ d cödOOOOOOOOOOOOOOOOOOO ^ ^ ^ r CÖ ·Η > u bD A A A A A ^
Qd ** «· *“ ** ** _**
•H OOOtNOOOCNOOOO-OOOEN-OOOCNOOO CN
iH Pi Γ\Ι00ΙΝγ(\Ι€Ο1Νγ(\|£Ο^γ(\Ι(ϊ3Νγ(\1£ΟΙΝγΛΙ®ΙΝ ^-
Φ Φ cö c c\j ^-OJ v CM <rc\j r- CM r (\J
^3 Uil Γ V v T- 'T- ^- cö o\ EH ö ba d Φ d Φ d d cö cö
iH I—I
r® r® S Φ Φ p| d Pi d ^ xj +3(1) (A Φ Ρ)Φ Φ Φ d •H d CN d Φ d Pi £0 Φ φφ A Φ ,W® ΦΦ d&0 +3 d did d d H ij ·ΗΗ
:α) cö <D p)cö cöcö H cö !> O
•Η Η P+ JX| r-i d Η Φ < i Φ Φ i> d ®> Φ ,® r® P S ·Η
cö d r® cö cö Pi -P
> CÖ Ι> Φ cö 1—4 [>- (DIA 1-3 d" *H d Φ
Ol PlrH CÖI dl I (-1., rd
► rl (D CÖ'rD y (ó CÖ d" ** IA H CM
•ΡΘΗ fa£ Φ b£ CÖ P d
Pi d CÖ - H D- O n *> H » > r ^ _T ® o-η -p a d a a ρ a ·η a a >
Od -Η O i> I - o > O -PO s ° w cö pqara CÖ d-P CÖ A a O h u) B A CQ A ® CO \ Φ cq ·Η «* dr® ® d- d _ ~ a c\i r -P-H d O Λ H CO ai ΦΟ CÖO . I m
d ® CÖ IA b£ CÖ IA A d A NOJ CÖACQ
CÖO-PI PiWi'cö- Pil hi H Pi (DA ο φ Ο ΦΟ ΟΑ PlA Ο OJ Η PMbqcQ CVJ CQPA Nd· W CM 0^~ CQ (M Pi 790 6 8 88 83 rtf 1 J.
Ö tf © I J S 2 a * « 8 si φ ft Μ © -H OS d
Η Ο H -P © ><D
d © <BO f-i *H
φ M -P bD O I—1 O^· -p.H © OÖ'H-H d 0+3 bO Φ Φ <Μ K <D *
φ l-l d tH -P O) CÖ rH bQ
<i_l φ «Η <Η IQ <~i R
φ Η © Φ > Ό HM
Ü © Ü3 <H £ © Ph Φ
© «H -P © d -H d OS
rrl Ö - -Η © -P © ^ 8 do Pi -p -h g > „2 d © ra © © d 8 -Pr* © d ή d a d ω g ® μ φ d © Pi©oS ® «° «MO τ3 O rl Ή Λ ifl fi ^ aS «H© d Ö © 1-1 >+3© ® ® 0 .3 t> rj +3 *> © O O© d?.3 ^ ® © .~ s -P <h d d Ό d © -Η Ή ·Η Φ Si .,-1 φ +3 Ό-Ρ +3 © +3 Φ ·Η&0
CjCj© dW ©O© bO -p * ,cj φ «Η © © © d O d'H g ö ·η o 'd d bD d d M > -H © 0 ® ® © © d ·Η ·η dp d d o ö _i Η ©Λ ft©© © Pt O © d
<§ p § ,3 ® Φ * Ό bO bO «H-dbO
0- N I
bO © 1— 1 <d
> ©dAOOOAOOOOOAOOCMOOOCOA-^O
d © Ή © & d >
N-X
^50 lA A LA LA IA
©-H OOOC^OOOC^OOOCNOOOENOOOtN
o S4 CMCO^rCMCOA-rWCOArOJCOArajaAr © © © ^- OJ r-CVJ Γ W i- CU r Ol ^ ©Λ <r ^ ^ ^ o\ ft bq d © d d d φ -P d © ö d +3 © 'd
«3 pi d ra H
+3 © ra *h © ® «o •Η H d tö Mi d 3 φ o © ra © φ
-P- dd - *d -P-P
:φ s © © © 0cö ® Λ -Hd-p «om dn g o d©+H*'iö S «o d© © o O © H ~ ώ .
© © © p © raai -=r ΝΛ © > Φ IA ** »· d r K\ b£LO*H ’d I ® * -PS©0J O -P -P <£) *H a
d d Λ ~ P - © ©CU dO
° *h © a h . 0 ai -p J
a © i h © o rag 'd.T
d +3 .h «h a ra d a b£ do d a ©rap^'· -h d *· ©d +3 ·Η t>; © A «d d o oo aoo 1 d © ra d cu odoj -Ho d τ- ©a cooraoi ©oi oS pi "ΚοΓ
rI d 0+3 0 d i—I A ΦΦ, -HA ® W
ftbqcÜCQCM <tj ft v S&O ^ r PQv- 790 (5 8 88 « . » 84
I III
cd el 4) φ ai a to s -π p -H p Ρ © θ Φ ©
•Η Ο Φ Φ Ο Ο Φ 5 O
CD «Η O bD <Η p H p P
O p p > Φ Φ bD
p ·* Cb *H ·* ,Ω Ή P bD Ρ Ρ Ρ - I P ® φ φ · φ Φ -Η -Η Ρ 4^> Φ Ρ ·Η Φ ί) Φ Φ fl ·Ρ ·Η Ο |3 ΦΦΟ Φ Ο Ο Φ Ρ Φ φ p d Ο d Ρ Ρ Ρ bD Ρ Η «Η Φ Ρ Ρ Ρ bD bD Ρ Ο Η «Η ·Η Η bD Φ Η Ή S ·Η Φ ρ Μ £ φ ϋ ρ φ cd cd Φ ft φ ρ bQ φ p Φ ® ,Ρ ρ Ο ΡΦθΡΦΡθ\ ·*
bD ö ·Η Λ Ρ ·Η Ο Ρ bD bD
Ö4Jp Φ Ρ ΦΡ,Ω Ρ S ϋ ·Η bD ό bD Φ Ο Ή |> Φ Ρ Ö ή τΙ Ρ ftp Fh 00 Ρ «ηφ Sop S ο cd φ cm 43 φ bo «η a ,Ρ ,Ρ ι> bo ρ» a ρ φ a -Ρ bD +3 g ρ ο a •Η Φ »> Ο p » ο bD Ρ Φ 4-3 φ 43 > «Η Η ΦΦ·Η ΦΦΡ Φ Η Jsj •Ο Φ Φ τ» Ρ ·Η «Η ·Η ‘Ο Ο Φ Φ Ρ •η -HP 45 «Η Φ 43 «Η 43 ·Η CM bD ΡΡη
Ρ 4-3 I Φ Φ a ΦΦ-ΡΡ'Τ IP
Ρ cd ·Η Ρ θ Ρ Φ τ- ·Η ·Η Ρ Ο a® Ρ «Η Φ P«H63bO Φ ΦΦ φ ΡΟ ·Η Φ Η ·Η Φ Ρόο Ο Ρ θ OP ft ·Η Φ ft >Η Φ *Η ·Η Ρ Ρ Ρ
Ο «Η bD Φ 4-3 Ρ Φ -Ρ Ρ Ρ Ρ bD bOO
φ /-> Ρ
bD Ρ bD
Ρ CdP N^WOtT'COlAKND'CT'COfOtAOOOOJOOO
Ο Ρ Ή
I: 3U
φ > #· bo U\ ΙΓ\ ΙΛ LTN ΙΑ 0 ·Η OOOtNOOOINOOOC^OOOC^OOOD^ Η Ρ OJOOIN'r-CMOOIN'C-CVJCOCNr-OJOOIN^-CMOOINr- Φ Φ Ρ r (\l τ- CU r ΛΙ ν (Μ τ- (Μ ρ Φ Ρ ν τ- ν Ο* r- Ρ ο\ eh η bo Ρ φ •ρ Ρ φ φ φ ρ bD Ρ Ρ Ρ cd ·Η ft Φ Φ Η Φ Ρ Η Ρ" Ρ Ο bD Ρ Ο Ρ
φ ρ s-Φ Ρ ·Η Ρ Φ C5P
ν bD Ο Ρ Φ Ρ Η ρ Φ IP ft Φ Ρ Ρ ΜΡ •Η Ρ Η ·Η ObO ΦΗ Ο ΦΛΡ £ !> EHÖ Μ 0 Φ ΡΟΟ Φ ·Η Ρ ΦΡ :φ ρφ ~ ·η ·* >· ΡΦ ρρ •η ο φ ρ m φ S-*3 ΡΟ Ρ EH ίΑ ·Η Ρ ·Η ·Η Ρ Ρ Φ Ρ I Ρ Ρη Ρ •‘Ο Φ |> ·» 4- Ρ ΡΡ ΦΦ W p-
Φ be I bC Ρ I
** Ρ ·» Pro, Η ro, >> p -ιο, ρ a ρ s ρ ρ ·η ° ρ ρ cd ο ρ·* > * ρ ·* η «* o-hö a a pa ® a OP IA ΦΟ ΦΟ ΦΟ ao
© Cd cd * Ρ Ρ Ρ P
ÖPOLTN ι-4τ-Φ H (ft Φ Φ tft Φ CO
φ © ·Η V O Ρ P O IA Ρ Ή (ft *H OJ
p φ i φιφ φ i φ ai ai
p ® © ιΑ © IA Ρ Φ LT\ p p Lf\ Ρ IA
cd ο Ρ *· p ♦> P cd*“P o » o ~
HPP(M Ρ tA H Ρ l> H P IN P CU
ft hq pq v p rrc p ftcvjp ü O CU
7906888 85 φ i .
tri ® 1 . ra ft ® -μ iH ft ^
φ Ö ft P
£ tó ® ® £ 45 f> φ p P 'P ft d ft 5 Φ © .
ΦΟΦ ? bp ft SfaD
P ? -P ® Ö ® g S3 Ö fi ilO Tj f Γ* ^ .5 © > Ö 0¾ ft d £ o,
CM <D Φ g jj JT
tl φ 1—1 s ©ra © g) 2 0 φ «d ^ © ft o ft ft dit.
φ ö®S ft ft ® ! ® g
^ °J 0 tl ^ o J
ö -P © -P m -P ® ® >9 d S © Φ g O b0 o . ij,® S sa φ o φ P 2 ft
bfl Ö ö Φ 'Η ft ft ® 9 ‘H
ρπφφω® ® g SiMd •h o ft © ® -2 23°0¾ S p Ή o <H ft ft ft -H ® •n» § P © © O ™ Ö ij T-l φ f£j ij ri Π Ή ft 5®5> 1 » . « S g 5 S fl 8 3 5 ώ 0 § “ I a ®£rt ra P P P ? 2 drara
a φ -H LA O Φ o © 5 5 S
O b0 P -3" ftp ft b0 -H ft P
Φ ft
^ tó Ö r-OOOaj^OOOJ^OOOOOOON^ONCO
bO ¢0 Ή H ^ f4 o }> ρ
}> ίώ LA ia A A IA
^•H OOOINOOOINOOOINOOOINOOOIN
Q p CMCOC-r-aiCOArCMCOArWa^raiCO^r
Φ cö ^ CM CM r- CM V CM £ CM
H ffli r V V ^
Φ o\ ft (ft bQ
ra Ê4 φ ft ft rt g O Φ ö Ph _ d 1—i ft ® Mm Φ Ö φ P ® g
rj Cj rrt φ *Ö ^ H
φ°φ p ra ft ? r?td bo td φ h ra a Q ^ ±2 rj cö rHpO ,i4fH £h ®
J n r3 U a & Φ d -P H
Φüft ra® ft ft ® 'm"0
JS ü-P ® P P
: © *>φ 03 ft ft -P ** ij g g
•h ra +3 o ft ft O ft -P -P
P ft ft · ® o® g g ra P o ra ü> © hh fto >ra® ? a ©ft ® bf > I ^ aj" *
- Η A ·Η ^ ώ I CM MA
-pa? -p p a ~ -π 1 ti 3 S «> ra «* o jj 'f’ O-HS rag d» pa ® oftrao o rag ®o « · rara? ra 00 o 'dd pjPiHA ?co ö ca E?° o ra h ? r- 2° §^7 ^ ^ -p *H ? A ra I ? V- ? I .
draPCM ft a 01 ft a rar- raopi p - ? a [j _r J, S al O S Ml ? OC^ «I r- ft 7906888 86 d φ d ij 1
Φ 2 -P
d ,d ra φ ^ o P Φ nd *“· Al d ® Ό
cö Φ d CÖ H
r—I Ή d r* 1 Φ
Cj p -P ® ft Tj Φ ra d d d +3 φ cö d ® d cö o > fl ·η S ·Η rd © d ·η fit o Φ
«Η Φ Pt d d P
«Η -Η Φ d φ φ I
φ -p d Φ bfl P P
o «· d Φ CÖ Φ Φ Φ ftd®Oa-rj d Μ O ® id P O d
«d bO CÖ P
d φ -p d η d φ 3 Ο Ή P Φ O Ό }> d Φ d v
cö «Η Φ Φ Φ -O
bo cö , <η ra nd d I -h d pa φ o φ
tI p d Ö bD CO
t> <h 3 o v ai •o o φ Φ > o ^ •Η -Η -Η H d ω I d dN +SHdt>d Φ
3 0 Jj Φ ·Η Γ P
0 d a &d h p d ra ra d -o d ® p d cö
Ö Φ O ·Η CÖ Φ Φ Φ H
o bQ (H P P > N > ft Φ /—\ Tp bO d b£ rP cödOOOOCACOCOtN O cö -H > > d d Φ ►> V_/ »
bD tA lA
q d ·* ·* •H OOOA-OOOA- r-ld OJCOINrCMCOINr O Φ cö v Al r- Oü p rap r v cö 0\
Ep ft bq a j* ή d EP Φ . 3 ί>5 φ d Ό •h cö
d BH
Φ P3 p a φ
•H d P
ra p pP
p d do :φ o φ ® /—» •η ra h 'd d λ d co d cö a oio £ * η ra kd cö cq rad - i> ·* φ p a η ό a a x d d p φ do® OP CÖ ij O 5 o Td ra φ -H la ra cö ® ra *· ld d p cö 03 d O ^ ra ra o φ cm P-rP d Μ P I -fp d ra p o o la φ cö o o cö o-o
i—I d CÖ H ^ A~ rP
CM bd H PP d| r P
790 6 8 88 87
Voorbeeld kXVII
Zaden van So,ja max, variëteit Williams, werden op 15 Jnei in een veld in Missouri, Verenigde Staten van Amerika, geplant. De verbinding 1-(2-earbomethoxybenz o yl)-2-methy 1-5 4-fenyl-3-thiosemicarbazide werd in vijf verschillende doseringen (1120; 280, 70, 17»5 en 4,4 g/ha) op vier verschillende tijdstippen, te weten 7 juli, 18 juli, 27 juli en 8 augustus, aangebracht. Elke dosering werd in viervoud toegepast bij vier verschillende bodem 'bemestingsprogramma * s.
10 Tengevolge van hagel trad op 15 juli een ernstige beschadiging van de percelen in een verdeeld niet-gelijkmatig patroon op, waardoor het onmogelijk werd de eindresultaten kwantitatief te waarderen. Op 18 juli werd waargenomen, dat op de beschadigde plaatsen enkele van de beste planten, die 15 de meeste zaadpeulen droegen, de ernstige beschadigingen vertoonden. Bij een onderzoek op 8 augustus van de planten op de minder beschadigde plaatsen bleek het, dat door de toediening van 280 g/ha van het middel voor het regelen van de groei op 18 juli de grootte en het aantal zaadpeulen was 20 toegenomen, in het bijzonder aan het bovenste eenderde gedeelte van de planten. Bij tellingen werd een gemiddelde van 109 zaadpeulen aan de behandelde planten en 86 peulen aan de niet-behandelde planten vastgesteld. Op het moment van het bespuiten bezaten de planten een hoogte van 76 tot 84 cm en 25 waren zij in bloei, terwijl aan elke plant 8 tot 10 kleine peulen aanwezig waren. Op 7 september werd waargenomen, dat zowel de behandelde als de niet-behandelde percelen zich in aanzienlijke mate hadden hersteld van de door hagel veroorzaakte beschadiging. Hoewel vele stengels gebogen of afge-30 broken waren, was nieuwe groei opgetreden en hadden zich verdere zaadpeulen gezet. De behandelde planten, in het bijzonder de planten, die met 280; 70 en 17»5 g/b.a waren behandeld, waren nog groen en bezaten vele goed gevulde peulen geheel tot het bovenste gedeelte van elke plant. Bij de 35 niet-behandelde planten begon .een kleurverandering op te treden, hetgeen erop wees, dat de groei van de bonen was afgelopen en het rijpingsstadium een aanvang had genomen.
Op een soortgelijk proefperceel van Soja max, variëteit Williams, in Kansas, Verenigde Staten van Amerika, 40 dat op 30 mei ingezaaid was en op 28 juli met dezelfde ver- 790 6 8 88 88 binding in een dosering van 70 en 280 g/ha werd behandeld, werd een aanzienlijke toename van de peulzetting in augustus waargenomen. Op 5 september waren de planten volwassen en was de bloei en peulzetting tot stilstand gekomen. Een tel-5 ling van de peulen en zaden werd uitgevoerd aan de beste van drie niet-behandelde planten, die willekeurig waren gekozen, alsmede aan statistisch gekozen afzonderlijk behandelde planten. De resultaten waren als volgt:
Dosering, g/ha 0 70 280 10 aantal peulen, één plant 54 81 64 aantal bonen, één plant 132 212 181 planttoename 0 61 % 37 %
Op ander proefperceel in Kansas ongeveer 220 km ten zuiden van het bovengenoemde werden zaden van Soja max, va-15 rieteit York, in gesloten rijen op een afstand van 36 cm van elkaar geplant op 10 juli na het oogsten van de tarwe in dit gebied. De planten werden op 24 augustus met 1-(2-carbo-methoxybenzoyl)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemicarbizde bespoten in doseringen van 70; 140 en 280 g/ha. Op het moment van het 20 bespuiten bezaten de planten een hoogte van 53 cm en verkeren zij in het knop- en -bloeistadium. Op 7 september werden de planten onderzocht en bleken zij nog groen te zijn, terwijl de knopvormig en de bloei vrijwel was beëindigd. Aan groepen van vijf willekeurig gekozen planten van elke behan-25 deling vond een telling plaats van het aantal peulen, dat zich aan de planten had gezet. De resultaten waren als volgt: Dosering, g/ha 0 70 140 280 totaal aantal peulen, 5 planten 109 184 183 177 30 toename 0 69 % 67 % 62 %
Voorbeeld XXVIII
Van de in de bovenstaande tabellen vermelde verbindingen zijn eveneens belangwekkende en nuttige groei-rege-lende effecten waargenomen bij andere plantensoorten. Zo 35 werd bijvoorbeeld de vorming van uitlopers bij Avena sativa (haver) en in sommige gevallen eveneens bij Triticum aestivum (tarwe) waargenomen met een daardoor optredende toename van het aantal aren bij toepassing van de bovenstaand onder de volgende nummers aangeduide verbindingen: 7906888 89 2790 2882 3146 2822 2883 3180 284-4 2885 3181 2845 3108 3210 2854 3109 3284 7906888
Claims (12)
- 3. Verbinding volgens conclusie 1 of 2, gekenmerkt door de formule 1, waarin Ar een niet-gesub- 20 stitueerde fenylgroep voorstelt.
- 4. Verbinding volgens een of meer der voorafgaande conclusies, gekenmerkt door de formule 1, waarin R de rest -OOOH of een zout van een metaal van groep IA of een alkylester daarvan voorstelt, die 1 tot 4 kool- 25 stofatomen in de alkylrest bevat*
- 5. Verbinding volgens een of meer der voorafgaande conclusies, gekenmerkt door de formule 1, waarin R^ de methylgroep voorstelt.
- 6. Verbinding volgens een of meer der voorafgaande 30 conclusies, gekenmerkt door de formule 1, waarin R^ een waterstofatoom voorstelt. 7* Zout van een metaal van groep IA of alkylester met 1 tot 4 koolstofatomen in de alkylrest van een verbinding met de formule 1, zoals gedefinieerd in een of meer 35 der conclusies 1 tot 6. 8. 1-Benzoyl-3-thiosemicarbazide volgens conclusie 1, gekenmerkt door de formule 4, waarin R y een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen voorstelt, 40 welke verbinding desgewenst in de vorm van een voor het ge- 790 6 8 88 c #-> bruik in de landbouw toelaatbaar zout of toelaatbare alkyl-ester met 1 tot 4 koolstofatomen in de alkylrest daarvan verkeert. 9* 1-Benzoyl-3-thiosemicarbazide volgens conclusie 5 1, gekenmerkt door de formule 5» waarin R? een -OH of -NE" Έ"" groep voorstelt, waarbij' E"' en R"n waterstofatomen ei/of methylgroepen aangeven, 8 E een waterstof-, chloor- of fluoratoom of een methy 1-10 of nitrogroep, Q R7 een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een alkenylgroep met 3 of 4- koolstofatomen, die geen α,β-onverzadiging bezit, of een benzylgroep en Ar' een naftyl-, antranyl- of fenantrylgroep of een benzyl-15 groep met eventueel één methyl-, methoxy-, broom-, chloor-, fluor- of trifluormethylsubstituent of een fe-nylgroep met eventueel één tot drie methyl-, methoxy-, broom-, chloor-, fluor_ en/of trifluormethylsubstituen-ten, met dien verstande, dat de laatstgenoemde fenyl-20 groep niet op beide orthoplaatsen een methylsubstituent draagt, en 10 E een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 3 koolstofatomen voorstellen, welke verbinding eventueel in de vorm van een alkylester 25 met 1 tot 20 koolstofatomen in de alkylrest, een halo- geenalkylester met 1 tot 10 koolstofatomen in de halo-geenalkylrest of een alkoxyalkylester met 2 tot 10 koolstofatomen in de alkoxyalkylrest of een natrium-, kalium-, lithium- of ammoniumzout of ander voor het ge-30 bruik in de landbouw toelaatbaar zout daarvan kan ver keren. 10. 1-(2-Carbomethoxybenzoyl)-2-methy1-4—fenyl- 3- thiosemicarbazide. 11. 1-(2-CarbqfolSizoxy)-2-methyl-4-fenyl-3-thiosemi-35 carbazide.
- 12. Kaliumzout van 1-(2-carboxybenzoyl)-2-methyl- 4- fenyl-3-thiosemicarbazide.
- 13. Landbouwpreparaat gekenmerkt door een 1-benzoyl-3-thiosemicarbazide zoals gedefinieerd in een 40 of meer der conclusies 1 tot 12 of een voor het gebruik in 790 6 8 88 . 94 de landbouw toelaatbaar zout of toelaatbare ester daarvan als werkzaam bestanddeel in combinatie met een voor het gebruik in de landbouw toelaatbaar adjuvans daarvoor.
- 14. Werkwijze voor het regelen van de groei van 5 planten, met het kenmerk, dat men de planten of enig deel daarvan behandeld met een groei regelende hoeveelheid van een 1-benzoyl-3-thiosemicarbazide, zoals gedefinieerd in een of meer der conclusies 1 tot 12, of een voor het gebruik in de landbouw toelaatbaar zout öf toelaatbare 10 ester daarvan.
- 15. Werkwijze voor het bereiden van een 1-benzoyl-3-thiosemicarbazide-verbinding, met het kenmerk, dat men een 1-benzoyl-3-thiosemicarbazide met de formule 1, waarin
- 0 OH tl η I 15. een-C-E of -CÏÏQ groep voorstelt, waarbij E een -OH, -NE'E" of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen of een waterstofatoom en Q een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen of een cycloalkylgroep met 3 tot 6 kool-20 stofatomen aangeven waarbij E' en E” elk onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 10 koolstofatomen, een alkoxyalkyl- of alkoxyalkoxyalkylgroep met 3 tot 7 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 3 tot 6 25 koolstofatomen of een fenylalkylgroep voorstellen, waarvan de alkylrest 1 of 2 koolstofatomen bevat en de fenylrest eventueel gesubstitueerd is door halo-geenatomen en/of alkoxygroepen met 1 tot 4 koolstofatomen, of E' en E" tezamen met het stikstofatoom, 30 waaraan zij zijn gebonden, een heterocyclische ring met 5 tot 7 ringatomen vormen, 2 E een halogeenatoom, alkylgroep met 1 tot 4- koolstofatomen, een alkoxygroep met 1 tot 4 koolstofatomen of een nitro- of trifluormethylgroep voorstelt, 35 m 0 of het getal 1 of 2 aangeeft, waarbij, indien het ge- 2 tal 2 is, de resten E al dan niet gelijk kunnen zijn, E^ een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een alkenylgroep met 3 of 4 koolstofatomen, die geen cc,β-onverzadiging bezit, een hydroxyalkylgroep met 7906888 1 tot 4 koolstofatomen of een fenyl- of benzylgroep, R4*· een waterstofatoom of een alkylgroep met 1 tot 4 koolstof at omen en Ar een naftyl-, antranyl- of fenantrylgroep of een rest 5 met de formule 2 of 3 voorstellen, waarbij R^ een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een halogeenatoom, een nitrogroep of een alkoxy- of alkylthiogroep met 1 tot 4 koolstofatomen en 6 R een carbalkoxygroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een 10 fenoxy-, benzyloxy-, fènyl-, amino-, alkylamino- of dialkylaminogroep met 1 tot 4 koolstofatomen in elk van de alkylresten daarvan aangeven, n 0 of het getal 1, 2 of 3 en q 0 of het getal 1 aangeven 15 waarbij de som van n plus q niet meer dan 3 bedraagt, en indien n het getal 2 of 3 aangeeft, de ortho-plaat-sen niet beide door een alkylgroep zijn gesubstitueerd, en p 0 of het getal 1 aangeeft 20 of een zout of esters daarvan, in het bijzonder een voor het gebruik in de landbouw toelaatbaar zout of toelaatbare es- . ter op op zichzelf bekende wijze bereidt.
- 16. Werkwijze volgens conclusie 15» met het kenmerk, dat men 25 (a) een verbinding met de formule 6 met een ftaalzuurderi-vaat met de formule 7 of 8 tot omzetting brengt, waarbij R , R , R^, R , m en Ar de in conclusie 1 genoemde betekenis bezitten en Σ een gemakkelijk afsplitsbare rest voorstelt, 30 (b) een verbinding met de formule 1, waarin R de -C00H groep voorstelt, met een base neutraliseert onder vorming van het overeenkomstige zout, in het bijzonder een voor het gebruik in de landbouw toelaatbaar zout, (c) een verbinding met de formule 1, waarin R de -C00H 35 groep voorstelt, verestert onder vorming van de overeenkomstige ester, in het bijzonder een voor het gebruik in de landbouw toelaatbare ester, of (d) een ester met de formule 1 aan een herestering onderwerpt onder vorming van een gewenste ester, in het bijzon- 40 der een voor het gebruik in de landbouw toelaatbare ester 790 6 8 88 , % 96 van een verbinding met de formule 1, waarin E de -COQH groep voorstelt. 17. 1-Benzoyl-3-thiosemicarbazide verkregen bij toepassing van de werkwijze volgens conclusie 15 of 16. ****** 7906888 i ^ rr s SV’lJ-N-N-C-N-Ai- . (R2)/ II III, I, XR)n m 0 H R3 R4 1 0 / - A. S_oh ~ 0-rrr^-rO
- 0. R13 H 5. ? iL (Ύ * 3 •k'rn: "'ΤΠΓ
- 0. R* R10 1 1 0 0 α » II — /V\ /V («V- > <«vt I s=c=N-Ai· o 0 iL H,N-NHR3 Cl — A>" S k 7906888
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US94223278A | 1978-09-14 | 1978-09-14 | |
| US94223278 | 1978-09-14 | ||
| US85179A | 1979-01-03 | 1979-01-03 | |
| US85179 | 1979-01-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7906888A true NL7906888A (nl) | 1980-03-18 |
Family
ID=26668228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7906888A NL7906888A (nl) | 1978-09-14 | 1979-09-14 | Gesubstitueerde thiosemicarbaziden, werkwijze voor het bereiden ervan alsmede preparaat en werkwijze voor het regelen van de plantengroei. |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0009324B1 (nl) |
| JP (1) | JPS5551057A (nl) |
| AR (1) | AR224370A1 (nl) |
| AT (1) | AT371973B (nl) |
| AU (1) | AU521387B2 (nl) |
| BE (1) | BE878668A (nl) |
| BR (1) | BR7905801A (nl) |
| CA (1) | CA1127167A (nl) |
| CS (1) | CS209934B2 (nl) |
| DD (2) | DD145995A5 (nl) |
| DE (1) | DE2963370D1 (nl) |
| DK (1) | DK338179A (nl) |
| ES (1) | ES484143A1 (nl) |
| FI (1) | FI792803A (nl) |
| FR (1) | FR2436139A1 (nl) |
| GB (1) | GB2030565B (nl) |
| GR (1) | GR69827B (nl) |
| IL (1) | IL58090A0 (nl) |
| IS (1) | IS2508A7 (nl) |
| IT (1) | IT1123136B (nl) |
| LU (1) | LU81682A1 (nl) |
| MA (1) | MA18579A1 (nl) |
| MW (1) | MW2579A1 (nl) |
| NL (1) | NL7906888A (nl) |
| NO (1) | NO792955L (nl) |
| NZ (1) | NZ191309A (nl) |
| PL (1) | PL218244A1 (nl) |
| PT (1) | PT70094A (nl) |
| RO (1) | RO78609A (nl) |
| YU (1) | YU219379A (nl) |
| ZA (1) | ZA794495B (nl) |
| ZW (1) | ZW16379A1 (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4405791A (en) * | 1979-12-10 | 1983-09-20 | Gulf Oil Corporation | Arylthioureido pyridinecarbamino compounds and use as plant growth regulants |
| US4272279A (en) * | 1980-06-19 | 1981-06-09 | Gulf Oil Corporation | Semicarbazidyl phthalides and use as plant growth regulators |
| AU2948189A (en) * | 1987-12-31 | 1989-08-01 | Smithkline Beckman Corporation | 4-aralkyl-5-substituted-1,2,4-triazole-5-thiols |
| IT221762Z2 (it) * | 1991-03-25 | 1994-10-20 | Salvatore Sapienza | Siringa opaca |
| WO2008062035A2 (en) * | 2006-11-23 | 2008-05-29 | Vib Vzw | Activators of lateral root formation |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2097737A5 (en) * | 1970-07-14 | 1972-03-03 | Berlin Chemie Veb | Virustatic 4-substd 1-acylthiosemicarbazides -from carboxylic acid - hydrazide and isothiocyanates or from carboxylic acid chloride and 4- |
| US3836350A (en) * | 1971-10-20 | 1974-09-17 | Du Pont | Ureidotriazoles as yield increasing agents for crop plants |
| US3912496A (en) * | 1972-09-29 | 1975-10-14 | Du Pont | Ureidotriazoles as cytokinins and plant antisenescence agents |
-
1979
- 1979-08-13 GR GR59824A patent/GR69827B/el unknown
- 1979-08-13 DK DK338179A patent/DK338179A/da unknown
- 1979-08-14 NZ NZ191309A patent/NZ191309A/xx unknown
- 1979-08-15 CA CA333,812A patent/CA1127167A/en not_active Expired
- 1979-08-20 GB GB7928951A patent/GB2030565B/en not_active Expired
- 1979-08-20 IS IS2508A patent/IS2508A7/is unknown
- 1979-08-20 EP EP79301694A patent/EP0009324B1/en not_active Expired
- 1979-08-20 DE DE7979301694T patent/DE2963370D1/de not_active Expired
- 1979-08-21 PT PT70094A patent/PT70094A/pt unknown
- 1979-08-22 IL IL58090A patent/IL58090A0/xx unknown
- 1979-08-24 AU AU50276/79A patent/AU521387B2/en not_active Ceased
- 1979-08-24 ZA ZA00794495A patent/ZA794495B/xx unknown
- 1979-08-28 ZW ZW163/79A patent/ZW16379A1/xx unknown
- 1979-08-29 MW MW25/79A patent/MW2579A1/xx unknown
- 1979-09-06 MA MA18779A patent/MA18579A1/fr unknown
- 1979-09-06 RO RO7998616A patent/RO78609A/ro unknown
- 1979-09-07 AR AR277983A patent/AR224370A1/es active
- 1979-09-07 BE BE0/197057A patent/BE878668A/fr unknown
- 1979-09-10 YU YU02193/79A patent/YU219379A/xx unknown
- 1979-09-10 AT AT0594879A patent/AT371973B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-09-10 FI FI792803A patent/FI792803A/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-09-11 PL PL21824479A patent/PL218244A1/xx unknown
- 1979-09-11 CS CS796151A patent/CS209934B2/cs unknown
- 1979-09-11 BR BR7905801A patent/BR7905801A/pt unknown
- 1979-09-12 NO NO792955A patent/NO792955L/no unknown
- 1979-09-12 IT IT25674/79A patent/IT1123136B/it active
- 1979-09-12 LU LU81682A patent/LU81682A1/fr unknown
- 1979-09-13 ES ES484143A patent/ES484143A1/es not_active Expired
- 1979-09-13 FR FR7922929A patent/FR2436139A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-09-13 DD DD79215526A patent/DD145995A5/de unknown
- 1979-09-13 DD DD79223332A patent/DD153832A5/de unknown
- 1979-09-14 JP JP11746579A patent/JPS5551057A/ja active Pending
- 1979-09-14 NL NL7906888A patent/NL7906888A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IE61551B1 (en) | Synergistic plant growth regulator compositions | |
| DK175682B1 (da) | Synergistiske plantevækstregulerende præparater | |
| KR101999681B1 (ko) | 식물 생장 조절 화합물로서의 스트리고락탐 유도체 | |
| CN110437144B (zh) | 喹啉类衍生物及其制备方法和用途 | |
| KR20140104033A (ko) | 식물 생장 조절 화합물로서의 스트리고락탐 유도체 | |
| CS227697B2 (en) | Herbicide and agent for regulation of natural grow of plants | |
| NZ197027A (en) | 4-oxo-2-phenyl-nicotinic acids salts and esters and growth regulating compositions | |
| JP7065835B2 (ja) | 植物成長調節化合物 | |
| CN111848592A (zh) | 4-氨基呋喃-2(5h)酮类化合物、其制备方法及应用 | |
| JP2021518358A (ja) | 植物成長調節化合物 | |
| NL7906888A (nl) | Gesubstitueerde thiosemicarbaziden, werkwijze voor het bereiden ervan alsmede preparaat en werkwijze voor het regelen van de plantengroei. | |
| SU1248532A3 (ru) | Способ получени 2-(пропаргилоксиимино)-1,7,7-триметилбицикло (2,2,1)гептана в виде рацемата или оптически активного антипода | |
| US4053501A (en) | Alkoxycarbonylbenzyltrialkylphosphonium salts | |
| EA029013B1 (ru) | Замещенные аминоазолы в качестве регуляторов роста растений | |
| CA2974467A1 (en) | 2-oxo-3,4-dihydroquinoline compounds as plant growth regulators | |
| US3427146A (en) | Phenoxypyridazines as herbicides | |
| HU182905B (en) | Compositions for the plant growth regulation containing substituted benzazolyl-thio-alkancarboxylic acid derivatives | |
| CS196411B2 (en) | Cereals growth regulator | |
| JP4558496B2 (ja) | 水稲病害防除用殺菌性組成物 | |
| KR20190114987A (ko) | 발아 촉진제 | |
| US4072499A (en) | Use of pyridyl phthalimides as plant growth regulants | |
| CN112794817A (zh) | 喹啉衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN112442026A (zh) | 介离子衍生物及其制备方法和应用 | |
| JPS62249978A (ja) | トリアゾール化合物、その製造法及びそれを含有する植物生長調節組成物 | |
| CN112079800A (zh) | 被取代的烯胺羰基化合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |