NL7906351A - Nieuwe imidazoolderivaten, werkwijzen ter bereiding ervan, alsmede de toepassing als herbiciden. - Google Patents

Description

-i - r < N.O. 28.086

May & Baker Limited, te DAGENHAM, Essex, Groot-Brittannie

Nieuwe imidazoolderivaten, werkwijzen ter bereiding ervan, alsmede de toepassing als herbiciden._

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe imidazoolderivaten, werkwijzen ter bereiding ervan, herbicide preparaten, die deze derivaten bevatten en hun toepassing als herbiciden.

Als resultaat van onderzoek en experimenteren werd 5 gevonden, dat de nieuwe imidazoolderivaten met de algemene formule 1, waarin R ethyl of bij voorkeur methyl en R^, R^ en R^, die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk waterstof of halogeen (dat wil zeggen fluor, chloor, broom of jood, bij voorkeur chloor of broom) of een alkyl- 10 of alkoxygroep, die eventueel gesubstitueerd kan zijn met een of meer fluoratomen, bijvoorbeeld een trifluormethoxy-groep, 1.1.2.2-tetrafluorethoxygroep of bij voorkeur een trifluormethylgroep voorstellen, en R , R^ en R niet alle waterstofatomen voorstellen, een bruikbare herbicide ac- 15 tiviteit bezitten.

Verbindingen met de algemene formule 1, waarin een O 2 h van de symbolen R , Br en R een waterstofatoom voorstelt η en de andere twee symbolen R de hiervoor vermelde betekenissen bezitten, verdienen de voorkeur. 20

Verbindingen met de algemene formule 1, die in het bijzonder de voorkeur verdienen, zijn verbindingen waarin 2 2-5 R de hiervoor vermelde betekenissen bezit, R en R , die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een waterstof- of halogeenatoom of een alkylgroep voorstellen, die eventueel 25 gesubstitueerd kan zijn met een of meer fluoratomen, en R en R*' niet beide waterstofatomen voorstellen, en R een -waterstof- of halogeenatoom voorstelt.

-I - 790 6 3 51 < 2

Jv Λ

A

Verbindingen met de algemene formule 1, waarin R

2 3 de hiervoor vermelde betekenissen bezit , R en R^ elk een p halogeenatoom voorstellen of R een waterstofatoom voorstelt en R^ een halogeenatoom of een alkylgroep voorstelt, die eventueel gesubstitueerd kan zijn met een of meer 5 fluoratomen, en H^ een waterstofatoom voorstelt, zijn verbindingen die meer in het bijzonder de voorkeur verdienen.

Alkylgroepen en de alkyldelen van alkoxygroepen 2 3 Λ voorgesteld door de symbolen R , Έτ en R kunnen een rechte of vertakte keten bezitten en 1 tot 6 koolstofatomen 10 bevatten.

Zoals voor de deskundige duidelijk zal zijn, kunnen de verbindingen met de algemene formule 1 bestaan in optisch isomere, dat wil zeggen stereoisomere vormen. De onderhavige uitvinding omvat alle isomere vormen van de 15 algemene formule 1 en mengsels, inclusief racemische mengsels daarvan.

Dienovereenkomstig is een kenmerk van de onderhavige uitvinding een werkwijze voor het bestrijden van de groei van onkruiden (dat wil zeggen ongewenste vegetatie) 20 op een plaats, die bestaat uit het toepassen op de plaats van een herbicide werkzame hoeveelheid van ten minste een imidazoolderivaat met de algemene formule 1. Voor dit doel worden de imidazoolderivaten gewoonlijk toegepast in de vorm van herbicide preparaten (dat wil zeggen in samenhang 25 met verenigbare verdunningsmiddelen of dragers, geschikt voor toepassing in hetbicide preparaten), bijvoorbeeld zoals hierna beschreven.

De verbindingen met de algemene formule 1 vertonen een herbicide activiteit tegen dicotyle (dat wil zeggen 30 breedbladige) onkruiden door voor- en/of meer in het bijzonder na-opkomst-toepassing.

Onder de uitdrukking "voor-opkomst-toepassing" wordt toepassing op de grond verstaan, waarin de onkruid-zaden of zaailingen aanwezig zijn vóór opkomst van de on- 35 kruiden boven het oppervlak van de grond. Onder de uitdruk- 790 6 3 51 i i 3 king "na-opkomst-toepassing" wordt toepassing verstaan op de in de lucht aanwezige of blootgestelde gedeelten van de onkruiden, die boven het oppervlak van de grond zijn opgekomen. Bijvoorbeeld kunnen de verbindingen met formule 1 gebruikt worden voor het bestrijden, meer in het bijzonder 5 door na-opkomst-toepassing, van de groei van eenjarige, breedbladige onkruiden, bijvoorbeeld Abutilon theophrasti. Amsinckia intermedia. Anthemis arvensis. rode ganzevoet-soorten, (Amaranthus spp., bijvoorbeeld Amaranthus retro-flexus), Anoda cristata, Acanthospermum spp., bijvoorbeeld 10 Acanthospermum hispidum. Bidens pilosa. witte ganzevoet (Chenopodium dpp., bijvoorbeeld Chenopodium album),

Chrysanthemum seqetum. Datura stramonium. Descurainea sophia. Emex australis. G-aleopsis tetrahit. Ipomoea spp., bijvoorbeeld Ipomoea purpurea. Lamium spp., bijvoorbeeld 15

Lamium purpureum. Merremia aegyptea. Papaver rhoeas.

Physalis spp., bijvoorbeeld Physalis lanceifolia, Sida spinosa. Sida rhombifolia. Sinapis spp., bijvoorbeeld Sinapis arvensis. Stellaria media. Solanum spp., bijvoorbeeld Solanum nigrum. Urtica urens, Veronica spp., bijvoor- 20 beeld Veronica persica en Xanthium strumarium.

De toegepaste hoeveelheden van verbindingen met de algemene formule 1 variëren met de aard van de onkruiden, de toegepaste preparaten, het tijdstip van toepassing, de klimatologische en omgevingsomstandigheden en (indien toe- 25 gepast voor de bestrijding van de groei van onkruiden in gebieden waar gewassen groeien) de aard van de gewassen.

Indien toegepast op een gebied waar gewassen groeien, dient de mate van toepassing voldoende te zijn om de groei van onkruiden te bestrijden zonder aanzienlijke permanente be- 30 schadiging aan het gewas toe te brengen. In het algemeen geven, rekening houdende met deze factoren, toepassings-hoeveelheden tussen 0,25 kg en 20 kg werkzaam produkt per ha goede resultaten. Echter dient duidelijk te zijn, dat hogere en lagere toegepaste hoeveelheden gebruikt kunnen 35 worden, afhankelijk van het bijzondere probleem van tegen- 790 63 51 > * 4 gekozen onkrnidbe strijding.

De verbindingen met de algemene formule 1 kunnen gebruikt worden voor de selectieve bestrijding van de groei van onkruiden, bijvoorbeeld voor de bestrijding van de groei van de hiervoor vermelde soorten, door vóór of 5 bij voorkeur na-opkomst-toepassing op een gerichte of niet-gerichte wijze, bijvoorbeeld door gerichte of niet-gerichte besproeiing, op een plaats van onkruidwoekering, dat een gebied is, dat gebruikt wordt of zal worden gebruikt voor het kweken van gewassen, bijvoorbeeld grasachtige gewassen, 10 bijvoorbeeld tarwe, gerst, haver, rogge, mais, rijst en sorghum, sojabonen, veldbonen en stambonen, wortelen, suikerbiet, voederbiet en rode biet, katoen, aardnoten, aardappelen, vlas, uien, erwten, graszaadgewassen, oliezaad en weide, voor of na het inzaaien van het· gewas of voor of na 15 de opkomst van het gewas* Voor de selectieve bestrijding van onkruiden op een plaats van onkruidwoekering, dat een gebied is, dat gebruikt wordt of zal worden gebruikt voor het kweken van gewassen, bijvoorbeeld de hiervoor vermelde gewassen, zijn toegepaste hoeveelheden tussen 0,25 kg en 20 8,0 kg werkzaam produkt per ha bijzonder geschikt*

Meer in het bijzonder kunnen de verbindingen met de algemene formule 1, in het bijzonder 1-(4-chloor-a-metho-xybenzyl)-N.N' -dimethylimidazool-4.5-dicarboxamide, 1-(3-chloor-a-methoxybenzyl)-H.N ,-dimethylimidazool-4.5“ 25 dicarboxamide, N.N'-dimethyl-1-(a-methoxy-3-trifluormethyl-benzyl)imidazool-4*5-<licsürt>03:aniide en 1-(5«5-cLichloor-a-methoxybenzyl)-N.N' -dimethylimidazool-4*5-dicarboxamide en meer in het bijzonder N.N,-dimethyl-1-(3.4-dichloor-a-me-thoxybenzyl)imidazool-4*5-dicarboxamide, N.N'-dimethyl- 30 1 - ( 3.4-dichloor-a-ethoxybenzyl) imidazool-4.5-dicarboxamide, N,N * -dimethy 1-1 -(a-methoxy-4-trif luormethylbenzyl)imidazool-4.5-dicarboxamide en 1-(3*4-dibroom-a-methoxybenzyl)-N.N'-dimethylimidazool-4.5-dicarboxamide gebruikt worden voor de selectieve bestrijding van de groei van eenjarige, 35 breedbladige onkruiden, bij voorkeur voor het bestrijden 790 6 3 51 5> ; 4 van de groei van die eenjarige, breedbladige onkruidsoor-ten, die hiervoor zijn vermeld, door na-opkomst-toepassing op een niet gerichte wijze, bijvoorbeeld door niet-gericht sproeien, op een gebied dat gebruikt wordt voor het kweken van graan-, katoen- of sojaboongewassen na opkomst van zo- 5 wel het gewas als de onkruiden.

Voor dit doel, dat wil zeggen de selectieve bestrijding van de eenjarige, breedbladige onkruiden door na-opkomst-toepassing op een gebied, dat gebruikt wordt voor het kweken van graan-, katoen- of sojaboongewassen, 10 zijn toegepaste hoeveelheden tussen 0,25 kg en 8,0 kg werkzaam produkt per ha bijzonder geschikt. Heer in het bijzonder geeft -dimethy 1-1-(3.4-dichloor-a-methoxyben- zyl)imidazool-4.5-dicarboxamide in hoeveelheden van 0,5 tot 4 kg/ha een uitstekende bestrijding van breedbladige 15 onkruiden door na-opkomst-toepassing in katoen.

Indien toegepast voor de bestrijding van de groei van onkruiden door voor-opkomst-toepassing, kunnen de verbindingen met de algemene formule 1 in de bodem worden opgenomen, waarin verwacht wordt, dat de onkruiden opkomen. 20

Het zal duidelijk zijn, dat wanneer de verbindingen met de algemene formule 1 gebruikt worden voor de bestrijding van de groei van onkruiden door na-opkomst-toepassing, dat wil zeggen door toepassing op de in de lucht voorkomende of blootgestelde gedeelten van opgekomen onkruiden, de 25 verbindingen met de algemene formule 1 eveneens gewoon in aanraking zullen komen met de grond en dan een voor-op-komstbestrijding van later kismsnde gewassen in de bodem zullen uitoefenen.

Vanneer in het bijzonder een voortgezette onkruid- 30 bestrijding gewenst is, dient de toepassing van de verbindingen met de algemene formule 1 indien noodzakelijk worden herhaald.

Volgens een kenmerk van de onderhavige uitvinding η worden de verbindingen met de algemene formule, waarin H , 35 o 3 4 H , Br en E de hiervoor vermelde betekenissen bezitten, 790 6 3 51 6 > * Ί "bereid volgens de volgende werkwijzen.

Werkwijze 1

De reactie van een verbinding met de algemene formule 2, waarin X een halogeenatoom, bij voorkeur ehloor of broom, voorstelt en E1, E^, E^ en B^ de hiervoor vermelde 5 betekenissen bezitten, met een alkalimetaal-, bij voorkeur natriumzout van imidazool-N.N'-dimethyl-^.^-d-icarboxamide met formule 3·

De reactie kan worden uitgevoerd bij aanwezigheid van een inert organische oplosmiddel, zoals dimethylforma- 10 mide of tert.butanol, bij een temperatuur tussen omgevingstemperatuur en 150°C en bij voorkeur bij een temperatuur tussen 50°G en 110°C.

Werkwijze 2.

De reactie van een verbinding met de algemene for- 15 >12 3 il mule 4, waarin E , E , F en Γ de hiervoor vermelde betekenissen bezitten en E^ een rechte of vertakte alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen voorstelt, met methylamine bij aanwezigheid van een inert organisch oplosmiddel, zoals tolueen of ethanol, bij een temperatuur tussen 0 en 100°C. 20

De verbindingen met de algemene formule 2 kunnen volgens bekende methoden bereid worden, bijvoorbeeld volgens de methode beschreven in het Britse octrooischrift 1.230.347.

De verbinding met formule 3 kan bereid worden door 23 de reactie van de verbinding met formule 5 met methylamine bij aanwezigheid van een zuur bindend middel, dat bij voorkeur een overmaat methylamine is, en een inert organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, bij een temperatuur tussen 0 en 30°C en bij voorkeur bij omgevingstemperatuur. 30

Ook kunnen de verbindingen met formule 3 bereid worden door reactie van een verbinding met de algemene formule 6, waarin B^ de hiervoor vermelde betekenissen bezit, met methylamine. De reactie kan op een soortgelijke wijze worden uitgevoerd zoals hiervoor beschreven bij werk- 35 wijze 2.

790 6 3 51 t i 7

De verbinding met formule 5 kam bereid worden door de reactie van imidazool-4.5-dicarbonzuur met formule 7 met thionylchloride. De reactie kan eventueel worden uitgevoerd bij aanwezigheid van een inert organisch oplosmiddel, eventueel bij aanwezigheid van een katalytische hoe- 5 veelheid dimethylformamide of pyridine, bij de temperatuur, waarbij het reactiemengsel onder terugvloeikoeling kookt.

De verbindingen met de algemene formule 6 kunnen bereid worden door de reactie van de verbinding met formule 7 met een alkanol, die 1 tot 6 koolstofatomen bevat, bij- 10 voorbeeld ethanol, bij aanwezigheid van een zure katalysator, bijvoorbeeld waterstofchloride. De reactie kan doelmatig worden uitgevoerd door gasvormig waterstofchloride te borrelen door een alkanolische, bijvoorbeeld ethanoli-sche oplossing van de verbinding met formule 7 bij de tem- 15 peratuur, waarbij het reactiemengsel onder terugvloeikoeling kookt.

De verbindingen met de algemene formule 4- kunnen bereid worden door de reactie van een verbinding met de algemene formule 2 met een alkalimetaal-, bij voorkeur 20 natriumzout van een verbinding met de algemene formule 6.

De reactie kan op een soortgelijke wijze worden uitgevoerd als de reactie beschreven bij werkwijze 1.

De alkalimetaalzouten van verbindingen met formule 5 en de algemene formule 6 kunnen eventueel in situ bereid 25 worden, door de toepassing of aanpassing van bekende methoden, bijvoorbeeld de natriumzouten daarvan kunnen bereid worden door de reactie van verbindingen met formule 3 en 6 met natriumhydride bij aanwezigheid van dimethylformamide. 30

De kaliumzouten van verbindingen met de algemene formule 6 kunnen bereid worden door de reactie van een verbinding met de algemene formule 6 met kalium tert.buta-nolaat bij aanwezigheid van dimethylformamide.

Onder de uitdrukking "bekende methoden" worden me- 35 thoden verstaan, die tot dusverre werden toegepast of in 790 6 3 51 b * 8 chemische literatuur zijn beschreven*

Voorbeeld I

9,0 g natriumhydride werden toegevoerd aan een geroerde suspensie van imidazool-N.H >-dimethyl-4*5-dicarbox-amide (beschreven door Vinogradova en Khromov-Borisov, 5

Zhur. Obschii, Khim, £1, (1961) 1466) in droge dimethyl-formamide (350 ml). De temperatuur van het mengsel steeg tot 50°C en werd vervolgens 2,5 uren op 40 - 50°C gehouden tot alle vaste produkt was opgelost. De aldus verkregen oplossing werd tot 15°C gekoeld en op deze temperatuur gehou- 10 den tijdens de toevoeging gedurende meer dan 30 minuten van 84,6 g 3-4-dichloor-a-methoxybenzylchloride. Het mengsel werd vervolgens 2,5 uren geroerd, op laboratoriumtempera-tuur (ongeveer 25°C) gehouden gedurende nogeens 16 uren en vervolgens onder roeren gedurende 2 uren tot 50 - 60°C ver- 15 warmd. De aldus verkregen oplossing werd gefiltreerd en het vaste residu werd met droge dimethylformamide gewassen.

Het samengevoegde filtraat en de wasvloeistoffen werden aan 2,5 liter water toegevoegd en de olie, die neersloeg, werd geëxtraheerd met 3 x 1,2 liter diethylether. De samenge- 20 voegde etherextracten werden met 8 x 50 ml water gewassen.

De samengevoegde, sterk alkalische, water bevattende vloeistoffen en wasvloeistoffen werden met geconcentreerd zoutzuur op een pH van 3-4 gebracht en de diethylether, die daarvan werd gescheiden, werd met 4 x 50 ml water gewassen 25 en gecombineerd met het hete extract, dat eerder was verkregen. De samengevoegde ether bevattende oplossingen werden op watervrij natriumsulfaat gedroogd en ingedampt, waarbij een onzuiver produkt werd verkregen (129 g) dat gezuiverd werd door behandeling met 1,4 liter warme hexaan 30 en 350 ml diethylether, behandeling met houtskool en filtratie, waarna het produkt langzaam kristalliseerde en werd afgescheiden, waarbij 76 g (i)-N.N'-dimethy1-1-(3.4-di-chloor-a-methoxybenzyl)imidazool-4.5“dicarboxamide met een smeltpunt van 112 - 114°C als een witte microkristallijne 35 vaste stof werden verkregen.

790 6 3 51 * 4 9

Door op een soortgelijke wijze te werk te gaan, maar liet 3.4-dichloor-a-methoxybenzylchloride te vervangen door de geschikt gesubstitueerde ct-alkoxybenzylehloriden, werden de volgende produkten bereidï (i )-H31 -dimethy 1-1-(3 -4-dichloor-a-ethylbenzyl)imidazool- 5 4.5- dicarboxamide, smeltpunt 115 - 117°0 (na kristallisatie uit hexaan), uit 3.4-dichloor-a-ethoxybenzylchloride; (±)-1-(4-chloor-a-methoxybenzyl )-ΪΓ.H'-dimethylimidazo o1- 4.5- dicarboxamide, smeltpunt 93 - 94°C (na kristallisatie uit petroleumether kookpunt 60 - 80°C), uit 4-chloor-d-me- 10 thoxybenzylchloride; (i)-1-(3-chloor-a-methoxybenzyl)-IT.Ïf'-dimethylimidazool-S-^-dicarboxamide, smeltpunt 120°C (na kristallisatie uit een mengsel van methanol en petroleumether, kookpunt 60 -80°C), uit 3-chloor-a-methoxybenzylchloride5 15 ( ± ) -N. N'-dimethyl-1-(a-methoxy-4-trifluormethy1b enzyl)-imidazool-4.5-dicarboxamide, smeltpunt 78°C (na kristallisatie uit petroleumether, kookpunt 60 - 80°C), uit a-metho-xy-4-trifluormethylbenzylchloride; (^-l-O.^-dibroom-a-methoxybenzyl)-^]^ -dimethylimidazool- 20 4*5-dicarboxamide, smeltpunt 113$5 - 114°C (na kristallisatie uit petroleumether, kookpunt 60 - 80°C) uit 3.4-di-broom-a-methoxybenzylchloride; (i )-H.IT1 -dimethyl-1 - (a-methoxy-3-trifluormethylb enzyl) -imidazool-4.5-dicarboxamide, smeltpunt 75 - 77°C (na kris- 25 tallisatie uit petroleumether, kookpunt 60 - 80°C) uit a.methoxy-3-trifluormethylbenzylchloride; (£)-1-(3.5-dichloor-a-methoxybenzyl) -Ef. ΪΓ' -dimethylimida-zool-4.5-*dicarboxamide, smeltpunt 155 - 156°C (na kristallisatie uit een mengsel van tolueen en petroleumether, 30 kookpunt 60 — 80°C) uit 3·5-dichloor-a-methoxybenzylchlo-ride.

De a-alkoxybenzylchloriden, die gebruikt werden als uitgangsprodukten bij de hiervoor vermelde bereidingen, werden bereid volgens de werkwijze beschreven in het 35

Britse octrooischrift 1.230.347 op de volgende wijze: 790 63 51 *> ♦ 10

Een mengsel van 77 g acetylchloride en 0,8 ml thionylchloride werd onder roeren toegevoegd aan 110 g 3.4- dichloorbenzaldehyde-dimethylacetaal. Het mengsel werd op laboratoriumtemperatuur (ongeveer 27°C) gehouden gedurende 22 uren en vervolgens verdampt bij 30°C onder een 5 verminderde druk van 0,02 kPa gedurende ongeveer 4 uren tot constant gewicht» 112 g 3*4-dichloor-a-methoxybenzyl-chloride werden aldus verkregen als een olie, die gebruikt werd zonder verdere zuivering als uitgangsprodukt bij de hiervoor vermelde bereidingen. 10

Door op een soortgelijke wijze te werk te gaan, evenwel het 3.4-dichloorbenzaldebydedimethylaeetaal te vervangen door de geschikt gesubstitueerde benzaldehyde-dialkylacetalen, werden de volgende produkten bereid: 3.4- dichloor-a-ethoxybenzylchloride, als een doorzichtige, 15 beweeglijke olie, uit 3·4-<dichloorbenzaldehyde-diethyl-acetaal; 4-chloor-a-methoxybenzylchloride, als een doorzichtige, beweeglijke olie, uit 4-chloorbenzaldehydedimethylacetaal; 3-chloor-a-methoxybenzylchloride als een doorzichtige, 20 beweeglijke olie, uit 3-chloorbenzaldehydedimethylacetaal; a-methoxy-4-trifluormethylbenzylchloride als een doorzichtige, beweeglijke olie, uit 4-trifluormethylbenzaldehyde-dimethylacetaal; 3.4- dibroom-a-methoxybenzylchloride als een doorzichtige 25 beweeglijke olie, uit 3.4-dibroombenzaldehydedimethylace- taal; a-methoxy-3-trifluormethylbenzylchloride als een doorzichtige beweeglijke olie uit 3-trifluormethylbenzaldehyde-dimethylac etaal; 30 3.5- dichloor-a-methoxybenzylchloride, als een doorzichtige beweeglijke olie uit 3»5-<iichloorbenzaldehyde-dimethyl-acetaal.

De benzaldehyde-acetalen, die gebruikt werden als uitgangsprodukten bij de hiervoor vermelde bereidingen, 35 werden bereid volgens de methode beschreven in het Britse 790 6 3 51 « * 11 octrooischrift 1.230.547 als volgt: 1,0 ml geconcentreerd zoutzuur werd toegevoegd aan een geroerde suspensie van 140 g 3·4—dichloortenzaldehyde in een mengsel van 94 g trimethylorthoformiaat en 400 ml droge methanol. Na 24 uren roeren bij laboratoriumtempera- 5 tuur (ongeveer 25°C), werd de reactieoplossing op een pH van 7 tot 8 gebracht door de toevoeging van een oplossing van natriummethanolaat in methanol en geconcentreerd op een roterende verdamper. De achtergebleven olie werd vervolgens opgelost in 600 ml diethylether. De ether bevattende 10 oplossing werd met water gewassen tot de wasvloeistoffen neutraal waren en werd vervolgens op watervrij natriumsul-faat gedroogd, gefiltreerd en gedestilleerd, waarbij 157,5 6 3.4-diehloorbenzaldehydedimethylacetaal, kookpunt 137 - 140oC/3,3 kPa als een dóórzichte, beweeglij'ke olie 15 werden verkregen.

Door op een soortgelij'ke wij’ze te werk te gaan, evenwel het 3.4-dichloorbenzaldehyde te vervangen door het geschikt gesubstitueerde benzaldehyde en, waar aangegeven, het trimethylorthoformiaat door triethylorthoformiaat en 20 de methanol door ethanol, werden de volgende produkten bereid: 3.4- dichloorbenzaldehyde-diethylacetaal, kookpunt 137 ~ 138°C/2 kPa uit 3.4-dichloorbenzaldehyde-triethylorthoformiaat en ethanol, 25 4-chloorbenzaldehyde-dimethylacetaat, kookpunt 112°C/ 2.7 kPa uit 4-chloorbenzaldehyde; 3- chloorbenzaldehyde-dimethylacetaal, kookpunt 98-100°C/ 2.7 kPa uit 3-chloorbenzaldehyde, 4- trifluormethylbenzaldehyde-dimethylacetaal, kookpunt 30 80 - 83°C/2,3 kPa uit 4-trifluormethylbenzaldehyde, 3.4- dibroombenzaldehyde-dimethylacetaal, kookpunt 150°C/ 2.7 kPa uit 3♦4-dibroombenzaldehyde, 3-trifluormethylbenzaldehyde-dimethylacetaal, kookpunt 88 - 90°C/2 kPa uit 3-trifluormethylbenzaldehyde, 35 3.5- dichloorbenzaldehyde-dimethylacetaal, kookpunt 118 -123°C/2,3 kPa uit 3.5-dichloorbenzaldebyde.

790 6 3 51 ti * 12

Volgens een verder kenmerk van de onderhavige uitvinding worden preparaten verschaft, die geschikt zijn voor herbicide toepassing en die een of meer van de imida-zoolderivaten met de algemene formule 1 bevatten tezamen met en bij voorkeur homogeen gedispergeerd in een of meer 5 verenigbare, herbicide aanvaardbare verdunningsmidde1en of dragers (dat wil zeggen verdunningsmiddelen of dragers van het type, die algemeen aanvaard zijn in de techniek als geschikt voor toepassing in herbicide-preparaten en die verenigbaar zijn met verbindingen met de algemene formule 10 1). De uitdrukking "homogeen gedispergeerd" wordt gebruikt om preparaten te omvatten, waarin de verbindingen met de algemene formule 1 zijn opgelost in de andere bestanddelen.

De uitdrukking "herbicide preparaten" wordt gebruikt in een ruime zin voor het omvatten van niet alleen preparaten, 15 die voor gebruik gereed zijn als herbiciden, maar eveneens concentraten, die voor gebruik verdund dienen te worden.

Bij voorkeur bevatten de preparaten*0,05 tot 90 gew.% van een of meer verbindingen met de algemene formule 1.

De herbicide preparaten kunnen zowel een verdun- 20 ningsmiddel of drager als een oppervlak actief middel (bijvoorbeeld bevochtigings-, dispergeer- of emulgeermiddel) bevatten. Oppervlak actieve middelen, die aanwezig kunnen zijn in herbicide preparaten van de onderhavige uitvinding kunnen van het ionogene of niet-ionogene type zijn, bij- 25 voorbeeld sulforicinoleaten, kwaternaire ammoniumderiva-ten, produkten op basis van condensatieprodukten van epoxy-ethaan met nonyl- of octylfenolen, of carbonzuuresters van anhydrosorbitolen, die oplosbaar blijken door verethering van de vrije hydroxylgroepen door condensatie met epoxy- 30 ethaan, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van zwavl-zure esters en sulfonzuren, zoals dinonyl- en dioctyl-natriumsulfosuccinaten en alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van sulfonzuurderivaten met een groot molecuulge-wicht, zoals natrium- en calciumlignosulfonaten. Vóórheel- 35 den van geschikte vaste verdunningsmiddelen of dragers 790 6 3 51 * * 13 zijn aluminiumsilicaat, talk, gecalcineerd magnesiumoxide, kiezelgoer, tricalciumfosfaat, kurkpoeder, absorberende kool en kleisoorten zoals kaolien en bentoniet. De vaste preparaten (die de vorm kunnen hebben van stuif middelen, granules of bevochtigbare poeders) worden bij voorkeur be- 5 reid door de verbindingen met de algemene formule 1 te malen met vaste verdunningsmiddelen of door de vaste verdun-ningsmiddelen of dragers te impregneren met oplossingen van de verbindingen met de algemene formule 1 in vluchtige oplosmiddelen, verdamping van de oplosmiddelen en indien 10 noodzakelijk malen van de produkten voor het verkrijgen van poeders. Granulaire formuleringen kunnen bereid worden door de verbindingen met de algemene formule 1 (opgelost in vluchtige oplosmiddelen) te absorberen op de vaste verdunningsmiddelen of dragers in granulaire vorm en ver- 15 damping van de oplosmiddelen, of door preparaten in poeder-vorm, verkregen zoals hiervoor beschreven, te granuleren.

Taste herbicide preparaten, in het bijzonder spuitpoeders, kunnen bevochtigings- of dispergeermiddelen bevatten (bijvoorbeeld van de hiervoor beschreven typen), die tevens, 20 indien vast, als verdunningsmiddelen of dragers kunnen dienen.

Vloeistofpreparaten volgens de uitvinding kunnen de vorm hebben van water bevattende, organische of water bevattende organische oplossingen, duspensies en emulsies, 25 die een oppervlak actief middel kunnen bevatten. Geschikte vloeibare verdunningsmiddelen voor opname in de vloeistofpreparaten zijn water, acetofenon, cyclohexanon, isoforon, tolueen, xyleen en minerale, dierlijke en plantaardige oliën en mengsels van deze verdunningsmiddelen. Oppervlak 30 actieve middelen, die aanwezig kunnen zijn in de vloeistofpreparaten, kunnen ionogeen of niet-ionogeen zijn (bijvoorbeeld van de hiervoor beschreven typen) en kunnen, indien vloeibaar, tevens dienst doen als verdunningsmiddelen of dragers. De toevoeging van een organische base* 35 bijvoorbeeld een tertiair amine, bij voorkeur triethanol- 790 63 51 14- * » amine (0,1 tot 10 gew./vol.%), voor het handhaven van alkalische omstandigheden in vloeibare formuleringen, is gunstig voor een langdurige houdbaarheid. Spuitpoeders en vloeistifpreparaten in de vorm van concentraten kunnen met water of andere geschikte verdunningsmiddelen, bijvoor- 5 beeld minerale of plantaardige oliën worden verdund, in het bijzonder in geval van vloeistofconcentraten, waarin het verdunningsmiddel of de drager een olie is, voor het verkrijgen van voor gebruik gerede preparaten. Indien gewenst kannen vloeistofpreparaten van de verbinding met de 10 algemene formule 1 gebruikt worden in de vorm van zelf-emulgerende concentraten, die de werkzame produkten bevatten opgelost in de emulgeermiddelen of in oplosmiddelen, die emulgeermiddelen bevatten, die verenigbaar zijn met de werkzame verbindingen, waarbij de toevoeging van water aan 15 dergelijke concentraten voor gebruik gerede preparaten geeft.

Herbicide preparaten volgens de onderhavige uitvinding kunnen tevens, desgewenst, gebruikelijke toevoegsels bevatten zoals hechtmiddelen, kleurmiddelen en corro- 20 sieremmers. Deze toevoegsels kunnen tevens dienst doen als dragers of verdunningsmiddelen.

Herbicide preparaten volgens de onderhavige uitvinding kannen voorts de verbindingen met de algemene formule 1 bevatten tezamen met, en bij voorkeur homogeen ge- 25 dispergeerd in een of meer andere pesticide werkzame verbindingen en desgewenst een of meer verenigbare pesticide aanvaardbare verdunningsmiddelen of dragers, oppervlak actieve middelen en gebruikelijke toevoegsels, zoals hiervoor beschreven. Voorbeelden van andere pesticide werkza- 30 me verbindingen, die kunnen zijn opgenomen in, of gebruikt worden tezamen met de herbicide preparaten van de onderhavige uitvinding omvatten herbiciden, bijvoorbeeld voor het vergroten van het traject te bestrijden onkruidsoor-ten, bijvoorbeeld 35 bentazone (3-isopropy1-2.1,3-benzothiadiazin-4—on-2.2- 790 63 51 * * 15 dioxide), chloroxuron [N(-4-(4-chloorfenoxy)fenyl-N.ÏÏ-di-methylureum], fluometuron [IT-(3-trifluormethylfenyl)-N.lï-dimethylureum], diuron [H1 —dichloorfenyl)-N.0- dime thylur eum ], me tribus in [4-amino-6-tert.butyl-3-methyl-thio-1.2.4-triazin-5(4H)-on], MSMA (mononatrium-methyl- 5 arsonaat, alloxydimedon natrium -£2-[1-(N-allyloxy amino )-butylide en] -5.5-dimethyl-4-me thoxycarbonylcyc lohexaan-1.3-dion } , mefluidide (5-trifluormethylsulfonylamino-2.4-acetoxylidide), diclofop-methyl £metbyl (±)-2-[4-(2.4-di-chloorfenoxy)fenoxy]propionaat } en clofop-isobutyl*fiso- 10 butyl '(-) -2- [4-(4-chloorfenoxy) f enoxy Jpropionaat} en insecticiden, bijvoorbeeld dimethoate (0.0-dimethyl-S-methylcarbamoylmethylfosforodithioaat), monocrotophos [(E)dimethyl 1-methyl-2-methylcarbamóylvinylfosfaat], organochloorverbindingen, bijvoorbeeld endosulphan 15 ^6.7.8.9.^0.10-bexacbloor-1.5·5a.6.9·9a-hexahydro-6.9-methano-2.4.3-benzo[e]dioxathiepin-3-oxide} en carbamaten, bijvoorbeeld carbaryl (1-naftyl methylcarbamaat). Andere biologisch werkzame produkten, die kunnen worden opgenomen in, of gebruikt worden tezamen met herbicide preparaten 20 van de onderhavige uitvinding omvatten meststoffen, bijvoorbeeld die stikstof, kalium en fosfor en sporenelementen bevatten, waarvan bekend is dat zij essentieel zijn voor een succesvol plantenleven, bijvoorbeeld ijzer, magnesium, zink, mangaan, kobalt en koper. 25

Pesticide werkzame verbindingen en andere biologisch werkzame produkten, die kunnen zijn opgenomen in, of tezamen worden gebruikt met de herbicide preparaten van de onderhavige uitvinding, bijvoorbeeld de hiervoor vermelde, en die zuren zijn, kunnen desgewenst gebruikt 30 worden in de vorm van gebruikelijke derivaten, bijvoorbeeld alkalimetaal- en aminezouten en esters.

Volgens een verder kenmerk van de onderhavige uitvinding wordt een voortbrengsel verschaft, dat ten minste een van de imidazoolderivaten met de algemene formule 35 1 of, als dit de voorkeur verdient, een herbicide prepa- 790 6 3 51 16 raat, zoals hiervoor "beschreven, en bij voorkeur een herbicide concentraat, dat voor gebruik moet worden verdund, bevat, bestaande uit ten minste een van de imidazoolderiva-ten met de algemene formule 1 in een houder voor het hiervoor vermelde derivaat of derivaten met de algemene formule 5 1, of een herbicide preparaat, en instructies, die fysisch verenigd zijn met de hiervoor vermelde houder, waarop de wijze is vermeld, waarop het hiervoor vermelde derivaat of de derivaten met de algemene formule 1 of het herbicide preparaat daarin aanwezig, dient te worden gebruikt voor 10 het bestrijden van de groei van onkruiden. De houders zullen gewoonlijk van de gebruikelijke typen zijn, die gebruikt worden voor de opslag van chemische produkten, die vast zijn bij normale omgevingstemperaturen en herbicide preparaten, in het bijzonder in de vorm van concentraten, 15 bijvoorbeeld metalen kannen en vaten, die inwendig kunnen zijn bekleed, en kunststofmaterialen, glazen flessen en kunst stof materialen en, indien de inhoud van de houder een vaste stof is, bijvoorbeeld granulaire herbicide preparaten, dozen, bijvoorbeeld van karton, kunststofmaterialen 20 en metaal, of zakken. De houders zullen gewoonlijk een voldoende capaciteit hebben om bepaalde hoeveelheden van de imidazoolderivaten of herbicide preparaten, voldoende voor behandeling van ten minste 0,4 ha grond te behandelen voor het bestrijden van de groei van onkruiden daarin, maar niet 25 een bepaalde grootte overschrijden, die doelmatig is voor de gebruikelijke wijzen van hanteren. De instructies zullen fysisch verenigd zijn met de houder, bijvoorbeeld di-rekt daarop gedrukt zijn of op een label of daarop bevestigd etiket. De aanwijzingen zullen gewoonlijk aangeven, 30 dat de inhoud van de houder, na verdunning indien noodzakelijk, dienen te worden toegepast voor de bestrijding van de groei van onkruiden bij toepassingshoeveelheden tussen 0,25 kg en 20 kg werkzaam produkt per ha op de wijze en voor de doeleinden zoals hiervoor beschreven. 35

De volgende voorbeelden lichten herbicide prepara- 790 63 51 17 ten volgens de onderhavige uitvinding toe.

Voorbeeld II

Een water bevattend suspensieconcentraat wordt gevormd uit (± -dimethyl-1-(3*4-dichloor-a-methoxybenzyl)-imi- 5 dazool-4.5-cLicarboxamide 40 gew/vol.%

Ethylan BCP (een nonylfenol-e£oxyethaan-condensatiepro-dukt, dat 9 mol epoxyethaan per mol fenol bevat) 5 gew/vol.% gedestilleerd water 100 vol.% 10 door grondig mengen van de bestanddelen en malen in een kogelmolen gedurende 24 uren. Het aldus verkregen concentraat kan gedispergeerd worden in water en worden toegepast in een hoeveelheid van 2,0 kg imidazoolderivaat in 200 liter spuitvloeistof per ha op een gebied waar gewas groeit 15 beplant met sojabonen ter bestrijding van de groei van breedbladige onkruiden, bijvoorbeeld Abutilon theophrasti. Xanthium strumarium en Ppomoea -purpurea door na-opkomst-toepassing na de opkomst van gewas en onkruiden.

Het (i)-H.N*-dimethyl-1-(3#4-dichloor-a-methoxy- 20 benzyl)imidazool-4.5-<ücarboxamide kan desgewenst in het hiervoor vermelde water bevattende suspensieconcentraat vervangen worden door elke andere verbinding met de algemene formule 1.

Voorbeeld III 25

Een spuitpoederconcentraat wordt gevormd uit: (-)-H.U1-dimethyl-1- ( 3.4-dichloor-ct-me thoxy-benzyl)imidazool-4.5-<iicarboxamide 50 gew.%

Ethylan BCP 2,5 gew.%

Clarcelflo SAS 132 (synthetisch magnesium- 30 silicaatdrager) 47»5 gew.% door het imidazool en Ethylan BCP op te lossen in het minimale volume aceton en de oplossing toe te voegen aan het Clarcelflo in een menginrichting. Hadat de aceton is verdampt, wordt het produkt in een hamermolen gemalen tot een 35 spuitpoeder, dat in water gedispergeerd kan worden en kan 790 63 51 18 worden toegepast in een hoeveelheid van 3 kg imidazoolderi-vaat in 400 liter spuitvloeistof per ha op een gebied, waar gewas groeit, ingezaaid met katoen voor het bestrijden van de groei van breedbladige onkruiden, bijvoorbeeld Sida spinosa. Abutilon theophrasti. Anoda cristata en 5

Amaranthus retroflexus volgens na-opkomst-toepassing na de opkomst van het gewas en de onkruiden.

Het (-)-N·N'-dimethy1-1-(3.4-dichloor-a-methoxy-benzyl)imidazool-4.5-dicarboxamide ken desgewenst vervangen worden in het hiervoor vermelde spuitpoeder door elke 10 andere verbinding met de algemene formule 1.

Voorbeeld IV

Een emulgaarbaar concentraat wordt gevormd uit: * (ί)-Ν.Ν'-dimethy1-1-(3.4-dichloor-a-methoxy- benzyl)imidazool-4.5-dicarboxamide 20 gew/vol.% 15

Duoterics MB1/MB2 (een anionogeen emulgeer-middelmengsel, dat calciumalkylsulfonaat en condensatieprodukten van alkylfenol en epoxy-ethaan bevat) 10 gew/vol.% triethanolamine 1 gew/vol.% 20 een 1 : 1 volumemengsel van cyclohexanon en Aromasol "H" (een aromatisch oplosmiddel in hoofdzaak·bestaande uit isomere trimethylben-zenen) tot 100 vol.% door het imidazoolderivaat en de Duoterics MB1/MB2 en 25 triethanolamine in een gedeelte van het 1 : 1 cyclohexanon en Aromasol "H" mengsel op te lossen en onder roeren de rest van het cyclohexanon-Aromasol "H" mengsel toe te voegen. Het aldus verkregen emulgeerbare concentraat kan met water worden verdund en toegepast in een hoeveelheid 30 van 1,0 kg imidazoolderivaat in 200 liter spuitvloeistof per ha op een gebied, beplant met katoen voor het bestrijden van de groei van Amaranthus retroflexus.

Acanthospermum hispidum, Abutilon theophrasti. Bidens pilosa. Sida spinosa. Xanthium strumarium. Ipomoea 35 purpurea en Phvsalis sp. door na-opkomst-toepassing na de 790 63 51

i J

19 opkomst van zowel gewas als onkruiden·

Het (i)-N.H' -dimethy 1-1-(3.4-dichloor-a-methoxy-benzyl)imidazool-4.5-dicarboxamide kan desgewenst vervangen worden in bet hiervoor vermelde emulgeerbare concentraat door elke andere verbinding met de algemene formule 1· 5 790 6351

Claims (5)

1. Imidazoolderivaten met de algemene formule 1, waarin E1 een methyl- of ethylgroep, E2, E^ en E^, die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een waterstof- of halogeenatoom of een alkyl- of alkoxygroep, die eventueel 5 gesubstitueerd kan zijn met een of meer fluoratomen voorstellen, waarbij E2, E^ en niet alle waterstofatomen voorstellen.

2. Imidazoolderivaten volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een van de symbolen E , E^ en 10 E^ een waterstofatoom voorstelt en de andere twee symbolen en E de bij conclusie 1 vermelde betekenissen bezitten.

3. Imidazoolderivaten volgens conclusie 1, met A het kenmerk, dat E .de bij conclusie 1 vermelde 15 2 7 betekenissen bezit, E en E-% die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een waterstofatoom of halogeenatoom of een alkylgroep voorstellen, die eventueel gesubstitueerd 2 x kunnen zijn met een of meer fluoratomen en E en E^ niet beide waterstofatomen voorstellen en E^" een waterstof- 20 of halogeenatoom voorstelt.

4-. Imidazoolderivaten volgens conclusie 1, met A het kenmerk, dat E de bij conclusie 1 vermelde 2 x betekenissen bezit, E en E^ elk een halogeenatoom voor-stellen of E een waterstofatoom voorstelt en Έ? een halo- 25 geenatoom of een alkylgroep voorstelt, die eventueel gesubstitueerd kan zijn met een of meer fluoratomen en E^ een waterstofatoom voorstelt.

5· Imidazoolderivaten volgens conclusies 1 tot 4, A met het kenmerk, dat E een methylgroep 30 voorstelt.

6. Imidazoolderivaten volgens conclusies 1 tot 5» met het kenmerk, dat binnen de definitie van E2, E5 en e\ het of elk halogeenatoom chloor of broom is en de of elke alkyl- of alkoxygroep, die eventueel gesub- 35 stitueerd kan zijn met een of meer fluoratomen een tri- 790 63 51 fluormethyl-, trifluormethosy- of 1.1.2.2-tetrafluorethoxy-groep is·

7. Imidazoolderivaten volgens conclusie 6, met liet kenmerk, dat de of elke alkyl- of alkoxy-groep, die eventueel gesubstitueerd kan zijn met een of 5 meer fluoratomen, een trifluormethylgroep is. 8 . Κ.ΪΓ'-dime thy 1-1 - ( 3.4-dichloor-a-methoxybenzyl)-imidazool-4.5-dicarboxamide·

9. N,2ï1-dimethy1-1-(3.4-dichloor-a-ethoxybenzyl)-imidazool-4.5-dicarboxamide. 10

10. Jff .li1 -dime thy 1-1 -(a-metho3y-4-trifluormethyl-benzyl)imidazool-4·5-dicarboxamide. 11· 1-(3.4-dibroom-ct-me thoxybenzyl)-E-N1-dimethy1-imidazool-4.5-dicarboxamide. 12. 1-(4-chloor-a-methoxybenzyl)-N.IT -dimethyl- 15 imidazool-4.5-dicarboxamide. 13· 1-(3-chloor-a-methoxybenzyl)-N,N' -dimethyl-imidazool-4.5-dicarboxamide. 14. ΪΓ.1Γ -dimethyl-1-(a-methoxy-3-trifluormethyl-benzyl)imidazool-4·5-dicarboxamide. 20 15· 1-(3·5-<iichloor-a-me thoxybenzyl)-B·N-dimethyl-imidazool-4.5-dicarboxamide.

16. Werkwijze ter bereiding van imidazoolderovaten, met het kenmerk, dat men de verbindingen met formule 1, waarin de symbolen de bij conclusie 1 vermelde 25 betekenissen bezitten, op een op zichzelf bekende wijze bereidt.

17· Werkwijze ter bereiding van imidazoolderivaten, met het kenmerk, dat men verbindingen met formule 1, waarin de symbolen de bij conclusie 1 vermelde 30 betekenissen bezitten, bereidt, doordat men een verbinding met de algemene formule 2, waarin X een halogeenatoom ^03 il voorstelt en B , E , W en de bij conclusie 1 vermelde betekenissen bezitten, omzet met een alkalimetaalzout van imidazool-S'.ir,-dimethyl-4.5-dicarboxamide met formule 3· 55

18. Werkwijze volgens conclusie 17» met het 790 63 51 1 *r k e n m e r k, dat men de reactie uitvoert bij aanwezigheid van een inert organisch oplosmiddel bij een temperatuur tussen omgevingstemperatuur en 150°C.

19. Werkwijze ter bereiding van imidazoolderivaten, met het kenmerk, dat men verbindingen met 5 formule 1, waarin de symbolen de bij comclusie 1 vermelde betekenissen bezitten, bereidt, doordat men een verbinding i 2 'S 4 met de algemene formule 4, waarin E , E , ïr en E de bij conclusie 1 vermelde betekenissen bezitten en een rechte of vertakte alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen voor- 10 stelt, omzet met methylamine bij aanwezigheid van een inert organisch oplosmiddel bij een temperatuur tussen 0 en 100°C.

20. Herbicide-preparaat gekenmerkt door de aanwezigheid als werkzaam bestanddeel van ten 15 minste één imidazoolderivaat volgens conclusies 1 tot 15 tezamen met een of meer verenigbare, herbicide aanvaardbare verdunningsmiddelen of dragers.

21. Preparaat volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat een oppervlak actief middel aanwezig is. 20

22. Preparaat volgens conclusie 20 of 21, met het kenmerk, dat het preparaat aanwezig is in de vorm van een stuifmiddel, granules of spuitpoeder.

25. Preparaat volgens conclusie 20 of 21, met het kenmerk, dat het preparaat aanwezig is in de 25 vorm van water bevattende, organische of water bevattende organische oplossingen, suspensies of emulsies.

24. Preparaat volgens conclusie 20, 21 of 23, met het kenmerk, dat het verdunningsmiddel water is. 30

25. Preparaat volgens conclusies 20 tot 24, met het kenmerk, dat 0,05 tot 90 gew.% imidazoolderivaat aanwezig is.

26. Preparaat volgens conclusies 23 tot 25, met het kenmerk, dat een organische base aanwezig is 35 om de alkalische omstandigheden in een vloeibaar preparaat 790 6 3 51 > ^ 23 te handhaven.

27. Preparaat volgens conclusies 23 tot 26, met het kenmerk, dat 0,1 tot 10 gew/vol.% triethanolamine aanwezig is.

28. Preparaat volgens conclusies 20 tot 27, m e t 3 het kenmerk, dat een of meer andere pesticide werkzame verbindingen aanwezig is of zijn.

29. Preparaat volgens conclusies 20 tot 28, met het kenmerk, dat bovendien een of meer herbiciden, insecticiden of meststoffen aanwezig is of zijn. 10

30. Preparaat volgens conclusies 20 tot 29, met het kenmerk, dat het imidazoolderivaat, dat in het preparaat is opgenomen, een verbinding is volgens conclusies 8 tot 15.

31. Preparaat volgens conclusies 20 tot 29, met 15 het kenmerk, dat het imidazoolderivaat, dat in het preparaat is opgenomen (i)-li.ia',-dimethyl-1-(3*4-di-chloor-a-metho2ybenz7l)imidazool-4.5-dicarboxamide is.

32. Werkwijze voor het bestrijden van de groei van onkruiden op een plaats, met het kenmerk, 20 dat men op de plaats een herbicide werkzame hoeveelheid van een imidazoolderivaat in een herbicide preparaat toepast, zoals beschreven in de conclusies 20 tot 31·

33· Werkwijze volgens conclusie 32, met het kenmerk, dat de onkruiden eenjarige breedbladige 25 onkruiden zijn en het herbicide preparaat na de opkomst wordt toegepast.

34. Werkwijze volgens conclusie 32 of 33, met het kenmerk, dat men door toepassing van het herbicide preparaat een of meer van de volgende onkruiden 30 Abutilon theonhrasti. Amsinckia intermedia. Anthemis arvensis. Amaranthus spp., Anoda cristata. Acanthospermum spp., Bidens pilosa. Chenopodium spp., Chrysanthemum segetum, Datura stramonium. Descurainea arhia. Smex australis. Galeopsis tetrahit. Ipomoea spp., Lamium spp., 35 Kerremia aegyptea. Papaver rhoeas. Physalis spp., Sida 790 6 3 51 Ί· t spinosa. Sida rhombifolia. Sinapis spp., Stellaria media. Solanum spp·, Urtica urens. Veronica spp., en Xanthium strumarium bestrijdt.

35· Werkwijze volgens conclusies 32 tot 34-* met het kenmerk, dat men het herbicide preparaat op 5 het gebied waar gewas groeit toepast in een voldoende hoeveelheid om de groei van onkruiden te bestrijden zonder wezenlijke blijvende beschadiging aan het gewas te veroorzaken.

36. Werkwijze volgens conclusies 32 tot 35* met 10 het kenmerk, dat men het imidazoolderivaat toepast in een hoeveelheid van 0,25 kg tot 20 kg per ha.

37- Werkwijze volgens conclusies 32 tot 35* met het kenmerk, dat men de groei van onkruiden in een gebied dat gebruikt wordt of gebruikt gaat worden voor 15 het kweken van gewassen, selectief bestrijdt.

38. Werkwijze volgens conclusie 37* met het kenmerk, dat men het imidazoolderivaat toepast in een hoeveelheid van 0,25 kg tot 8,0 kg per ha.

39· Werkwijze volgens conclusie 37 of 38, m e t 20 het kenmerk, dat het gewas een grasachtig gewas, sojabonen, veld- of stambonen, erwten, suikerbiet, Voederbiet of rode biet, katoen, aardnoten, aardappelen, vlas, uien, wortelen, graszaadgewas, oliezaadknollen of weide-gras is. 25

40. Werkwijze volgens conclusie 39» met het kenmerk, dat het grasachtige gewas tarwe, gerst, haver, rogge, mais, rijst of sorghum is.

41. Werkwijze volgens conclusies 32 tot 35* met het kenmerk, dat men een herbicide preparaat 30 toepast, dat als werkzaam bestanddeel 1-(4-chloor-a-methoxy-benzyl )-ÜT. N' -dime thylimidazool-4.5*-<iicarboxamide, 1 - ( 3-chloor-a-methoxybenzyl )-ÏT.IT' -dimethylimidazool-4.5-hicarbox-amide, N.N Vdimethyl-l-Ca-methoxy^-trifluormethylbenzy^-imidazool^^-dicarboxamide en 1-(3-5-<lichloor-a-methoxy- 35 benzyl)-N.N1-dimethylimidazool-4.5-hicarboxamide, N.N'-di- 790 6 3 51 - 25 s t v methyl-1 -(3.4-dichloor-a-me thoxybenzyl )-imidazool-4. 5“ dicarboxamide, N. N'-dimethyl-1-(3,4-dichloor-a-ethoxybenzyl )imidazool-4.5-dicarboxamide, N.N'-dimethyl-1-(a-methoxy-4-triflnormethylbenzyl)imidazool-4.5-dicarboxamide of 1-(3.4-dibroom-a-methoxybenzyl)-N.N,-dimethylimida- 5 zool-4.5-dicarboxamide bevat.

42. Werkwijze volgens conclusie 41, met het kenmerk, dat men de onkruiden bestrijdt door na-op-komst-toepassing van het herbicide preparaat op een niet gerichte wijze op een gebied, dat gebruikt wordt voor het 10 kweken van gewassen van granen, katoen of joaboon na de opkomst van het gewas en de onkruiden. 4-3. Werkwijze volgens conclusie 41 of 42, met het kenmerk, dat men het imidazoolderivaat toepast in een hoeveelheid van 0,25 kg tot 8,0 kg per ha. 15

44. Werkwijze volgens conclusie 42, met het kenmerk, dat men (±)-N.N'-dimethyl-1-(3.4--dichloor-a-methoxybenzyl)imidazool-4.5-dicarboxamide toepast in een hoeveelheid van 0,5 tot 4,0 kg/ha voor het bestrijden van breedbladige onkruiden in katoen. 20 ******* 790 6 3 51 i 'H3MHOC 7_H - r2 CHjNHOC \ / R2 X / ,J. -'"Ηγ r‘ i 4. 0 —

0. I H JTOC—-n—N ”**-ΓΛ Ac

5 Y / 0 ; «ιοΛ—A- r3 i V CfV-rL cii"^=”Y'’k^’N 0 0 £ 0 R500-p-N r5oc Y ) II \NX

0 I H Ι Ο II H0C—D—N Η0»~ζ^ 790 6 3 51 o ? H