NL7906019A

NL7906019A - Carbaminezuurfenylesters, werkwijze voor het bereiden daarvan alsmede herbiciden, die deze verbindingen bevatten.

Info

Publication number: NL7906019A
Application number: NL7906019A
Authority: NL
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1978-10-12
Filing date: 1979-08-06
Publication date: 1980-04-15
Also published as: GB2033383A; ATA664579A; BE879388A; SU1083906A3; IT7926401A0; FR2438648B1; RO79322A; PT70232A; BR7906612A; GB2033383B; YU204979A; EG13844A; ES484478A1; DE2844811A1; CH641768A5; IT1162589B; PL218851A1; AU522297B2; FI792941A; TR20602A

Description

* s r f _ ' __ ! i> T0_8198_

Schering Aktiengesellschaft

Berlijn en Bergkamen, Bondsrepubliek Duitsland.

Carbaminezuurfenylesters, werkwijze voor het "bereiden daarvan, alsmede herbiciden, die deze verbindingen bevatten.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe carbamine-zuurfenylesters, op een werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen, alsmede op een werkwijze voor het bereiden van herbiciden, die een of meer van deze verbindingen bevatten.

5 Uit het Belgische oetrooischrift 606.293 is reeds de. toepassing van 3-(carbamoyloxy)-aniliden als herbiciden bekend.

Eet doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van nieuwe actieve verbindingen met betere herbicide-eigen-schappen. Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt door een 10 middel, dat gekenmerkt is doordat het ten minste een verbinding met de algemene formule 1 bevat, waarin: C1 -Cg-alkoxy-C ^ -C^-alkyl, di-C'-Cg-alkoxy-C^Cg-alkyl, cyaan-C^-Cg-alkyl, halogeen-C^-Cg-alkyl, fenyl-C^-C^-alkyl, 1,3-dioxolaan-2-yl-methyl, 2-methyl-1,3-dioxolaan-4-yl-methyl, 2,2-15 dimethyl-1,3-dioxolaan-4-yl-methyl of aminocarbonylmethyl,

Rg fenyl, enkel- of tweevoudig door halogeen en/of methyl en/of methoxy gesubstitueerd fenyl en C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkenyl, cyclopropyl of tri-chloormethyl voorstellen of 20 R.j methyl of ethyl, R^ α-cyaan-benzyl of 1-cyaan-2-fenylethyl en Rg ethyl vert egenwoordi gen.

De verbindingen volgens, de uitvinding zijn wat be-25 treft hun werking als herbicide verrassenderwij ze beter dan de uit de bovengenoemde stand van de techniek bekende aniliden en betekenen derhalve èen verrijking van de stand van de techniek op dit gebied.

De werking als herbicide van deze verbindingen is gericht tegen een groot aantal ongewenste plantensoorten en niet tegen 7906019 ' 2 - P * cultuurplanten, ten opzichte waarvan zij een uitgesproken selectiviteit s spectrum vertonen.

Als zeer goed bestrijdt are plantensoorten kunnen b.v. de volgende worden genoemd: 5 Gramineae

Festuca sp.., Alopecurus sp., Agrostis sp., Echinochloa, Setaria so,, Sorghum sp., Poa sp., Lolium sp., Arhhenaterum sp., Phalaris sp., Phleum sp., Eleusine sp., Bromus sp., Hordeum sp. en andere. Cyperaceae 10 Cyperus sp. en andere.

Liliaceae

Allium sp. en andere.

Amaranthaceae Amaranthus sp. en andere.

15 Boraginaceae

Anchusa sp., Amsinckia sp., Myosotis sp. en andere.

Caryophylaceae

Stellaria sp., Spergula sp., Cerastium sp. en andere.

Chenopodiaceae 20 Chenopodium sp., Salsola kali, Atriplex sp., Eochia sp, en andere. Convolvulac eae Ipomea sp. en andere.

Compositae

Ambrosia sp., Lactuca sp., Senecio sp., Xanthium sp., Galinsoga 25 sp., Centaurea sp., Matricaria sp., Helianthus sp., Chrysanthemum sp., Cichorium intybus en andere.

Cruciferae

Brassica sp., Cheiranthus cheiri., Capsella sp., Thlaspi sp., Sinapis sp. en andere.

30 Euphorbiaceae Euphorbia.

Labiatae

Lamium sp., Galeopsis sp. en andere.

Leguminosae 35 Medicago sp., Trifolium sp., Vicia sp., Cassia sp. en andere.

7906019 ... · * 3 < 3.

Malvaceae

Abutilon theophrasti, Sida sp., Hibiscus sp., Anoda en andere.

Papaveraeeae

Eapaver sp., Eseholtzia en andere.

5 Polygonaceae

Polygonum sp. en andere.

Portulacaceae Portulaca sp. en andere.

Rubiaceae 10 Galium sp., Richardia sp. en andere.

Ranunculaceae

Delphinium sp., Adonis sp. en andere.

Scrophulariaceae

Lip aria sp. * Digitalis sp., Veronica sp. en andere.

15 Solanaceae

Datura sp., Solanum sp., Physalis sp. en andere.

Urticaceae

Urtica sp. en andere.

Umbelliferae 20 Daucus carota en andere.

Voor bet bestrijden van zaad-onkruidsoorten worden in de regel hoeveelheden toegepast van 1 — 5 hg actieve verbinding/ha.

De toepassing tegen deze plantensoorten kan voor het opkomen of na het opkomen plaatsvinden. Een bijzonder voordeel hierbij is, dat de 25 verbindingen volgens de uitvinding in landbouvculturen, in het bijzonder ten opzichte van katoen, aardappelen, lijst, soja en suikerbieten specifiek grote verdraaglijkheden vertonen.

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij alleen, hetzij onderling gemengd, hetzij gemengd met andere actieve 30 verbindingen worden toegepast. Desgewenst kunnen andere ontblade-ringsmiddelen, plantenbeschermingsmiddelen of middelen ter bestrijding van schadelijke organismen al naar gelang van het gewenste doel worden toegevoegd.

Voor zover een verbreding van het activiteitsspec-35 trum beoogd wordt, kunnen ook andere herbiciden worden toegevoegd.

7906019 r* k ‘

Zo zijn b.v. als herbicide werkzame mengcomponenten geschikt: actieve verbindingen uit de groep van de triazinen, aroinotriazolen, aniliden, diazinen, uracilen, alifatische carbonzuren en halogeen-carbonzuren, gesubstitueerde benzoëzuren en aryloxycarbonzuren, hydra-5 ziden, amiden, nitrilen, esters van de genoemde carbonzuren,· carba-midezuur- en thiocarbamidezuuresters, ureumderivaten, 2,3,6-trichloor-benzyloxypropanil, thiocyaan-bevattende middelen en andere toevoegsels.

Onder "andere toevoegsels" dient b.v. ook te worden 10 verstaan: niet-fytotoxische toevoegsels, die met herbiciden een syner-gistische verhoging van de werking tot stand kunnen brengen, zoals onder andere bevochtigingsmiddelen, emulgatorën, oplosmiddelen en olieachtige toevoegsels.

Het verdient aanbeveling de actieve verbindingen 15 volgens de uitvinding of de mengsels daarvan in de vorm van preparaten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers of verdunningsmiddelen en desgewenst van. bevochtigings—, hecht-, emulgeer- en/of dispergeermiddelen, toe te passen.

20 Geschikte vloeibare dragers, zijn b.v. water, alifa tische en aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen, xyleen, cyclohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyde, dimethylformamide en voorts fracties van minerale oliën.

Als vaste dragers zijn geschikt: minerale aarden, 25 b.v. tonsil, silicagel, talk, kaolien, attaclay, kalksteen, kiezel-zuur en plantaardige produkten, b.v. meelsoorten.

Als oppervlakactieve verbindingen kunnen b.v. worden genoemd: calciumligninesulfonaat, polyoxyethyleen-alkylfenol-ethers, naftaleensulfonzuren en zouten daarvan, fenolsulfonzuren en 30 zouten daarvan, formaldehydecondensatieprodukten, vetalcohoisulfa-ten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en zouten daarvan.

Het gehalte aan actieve verbinding of actieve verbindingen in de verschillende preparaten kan binnen ruime grenzen variëren. Zo bevatten de middelen, b.v. ongeveer 10 - 80 gew.% actie-35 we verbindingen, ongeveer 90 - 20 gew.$ vloeibare of vaste dragers, 7906019 ' ï 5 alsmede desgewenst ten hoogste 20 gew.$ oppervlakactieve stoffen.

Het ophrengen van de middelen kan op de gebruikelijke wijze plaatsvinden a h.v. met water als drager in te verspuiten hoeveelheden van ongeveer 100 - 1000 liter/ha. Toepassing van de mid-5 delen in de z.g. "low-volume-" en "ultra-low-volume "-werkwijze is even goed mogelijk als de toepassing ervan in de vorm van z.g. micro-granulaten.

De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende methoden.

10 Volgens de uitvinding worden de nieuwe verbindingen b.v. bereid door: verbindingen met de algemene formule 2 in tegenwoordigheid van organische basen, zoals b.v. pyridine, of in de vorm van alkali zouten, b.v. het natrium- of kaliumzout, hetzij om te zetten 15 met verbindingen met de algemene formule 3, hetzij onder toevoeging van anorganische of organische basen, b.v. natriumhydroxide of di-methylaniline, met fosgeen eerst om te zetten in de overeenkomstige chloormierezuuresters met de algemene formule k, waarna deze esters dan met verbindingen met de algemene formule 5 in tegenwoordig-20 heid van basen, zoals b.v. kaliumcarbonaat, in reactie worden gebracht en de daarbij verkregen produkten volgens een op zichzelf bekende wijze worden geïsoleerd, in welke formules , R^ en R^ de bovenvermelde betekenissen bezitten.

25 Als oplosmiddel voor deze reacties zijn b.v. ge schikt: ethylacetaat, acetonitrile, hexaan, benzeen, tolueen, methy-leenchloride, tetrachloorkoolstof, tetrahydrofuran, dimethylformami-de en andere ten opzichte van de reactiecomponenten inerte middelen.

Bij alle reacties vindt de omzetting plaats bij tem-30 peraturen tussen 0°C en het desbetreffende kookpunt van het oplosmiddel.

De als uitgangsverbindingen toe te passen hydroxy-aniliden worden volgens op zichzelf bekende wijze verkregen door omzetting van de overeenkomstige zuur chloriden met m-amino fenol.

35 De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voor- 7906019 ' - · 6 .

#5= * "beelden nader toegelicht.

Voorbeeld I

N-(2,2-Diëth.oxyethyl )-carbanilzunr- [3- (2,2-dimethylvalerylanri.no) -fenyl]— ester 5 In een oplossing van 20,9 g (0,1 mol) H-(2,2-diêtho- xyethyl)-aniline in 50 ml ethylacetaat verd onder· roeren en koelen tot. 10 - 15°C een oplossing van 28,3 g (0,1 mol) chloormierezuur- 3-(2,2-dimethylvalerylamino)-fenylester en tegelijkertijd een oplossing van 13,8 g (0,1 mol) kaliumcarbonaat in J0 ml water gedruppeld.

10 Bij kamertemperatuur verd 30 minuten nageroerd, daarna de organische fase afgescheiden, met" een weinig ethylacetaat verdund, bij 0°C met . verdund zoutzuur en natriumchloride-oplossing gewassen, met magne-siumsulfaat gedroogd en het oplosmiddel onder verminderde druk afgedestilleerd. Het residu werd uit' ethylacetaat/pentaan herkristalli-15 seerd.

Opbrengst: 36 g = 19%*

Smeltpunt: 88 - 89°C.

Voorbeeld II

H-( 2-cyaanethyl )-3-methylcarbanilzuur-[3-( 3-chloormethylcarbonylamino)-20 fenyl]-ester

In een oplossing van 16,0 g N-(2-cyaanethyl)-3-me-thylaniline in 100 ml acetonitrile verd 31,7 g chloormierezuur-3-(3-chloormethylcarbonylamino)-fenylester, opgenomen in 100 ml acetonitrile, gedruppeld. Vervolgens verd aan het reactiemengsel 12,1 g 25 N,H-dimethylaniline toegevoegd. Daarbij trad een temperatuurverhoging tot h6°C op. Het reactiemengsel verd nog 10 minuten gekookt, af gekoeld, onder roeren in 500 ml ijswater gebracht, de neergeslagen substantie afgefiltreerd en uit isopropanol herkristalliseerd.

Opbrengst: 31,5 g = 72$.

30 Smeltpunt: 118°C.

Voorbeeld III

H-cyaanmethylcarboniIzuur-[3-(ter-butylcarbonylamino)-fenyl]ester

In een oplossing van 13,2 g H-cyaanmethylaniline in 150 ml acetonitrile verd 25,57 g chlocrmierezuur-[3-(tert-butylcar-35 bonylamino)-feny1]-ester gebracht, waarna onder voortgezet roeren 79 0 6 0 1 9 7 - -f 12,1 g Ν,Ν-dimethylaniline -werd toegedruppeld en het mengsel nog 15 minuten werd gekookt. Na afkoelen werd het mengsel onder roeren in 1 1 ijswater gebracht, de zich afscheidende stof af gezogen en na drogen onder verminderde druk uit een weinig acetonitrile herkristal-5 liseerd.

Opbrengst: 2k,0 g = 68%.

Smeltpunt: 173°C.

Voorbeeld 17 N-( 2-cyaanethyl)-carbanilzuur- [3-( cyelopropylcarbonylamino )-fenyl]-10 ester

In 200-ml acetonitrile werd 29,2 g N-(2-cyaanethyl)-aniline opgelost, waarna onder roeren 23,97 g chloormierezuur-[3-(cyelopropylcarbonylamino)-fenyl]-ester werd toegevoegd, waarbij de temperatuur van de oplossing tot 35°C steeg. Na een nacht staan 15 werd het oplosmiddel onder verminderde· druk af gedestilleerd, het overblijvende olieachtige residu met water behandeld, het water afgedecanteerd en de olie met behulp van een mengsel van isopropylether en isopropanol (1 : 1) tot kristallisatie gebracht. Het kristallisaat werd vervolgens uit isopropanol herkrist al liseerd.

20 Opbrengst: 16,59 g = k8%.

Smeltpunt: 11+2°C.

Voorbeeld V

N-cy aa.nmet hyl-3-met h:/~l c arb anil zuur- Γ3- (propionylamino) -fenyl] -ester Het uit 6h,k g (0,39 mol) propionzuur-3-hydroxyani-25 lide bereide kaliumzout werd in 300 ml acetonitrile opgenomen. Bij het in 5 minuten onder roeren toedruppelen van een oplossing van 81,k g (0,39 mol) N-cyaanmethyl-N-(3-methylfenyl)-carbamoylchloride in 250 ml acetonitrile steeg de temperatuur van 28 tot V}°C. Vervolgens werd 30 minuten onder terugvloeikoeling gekookt. Na indampen on-30 der verminderde druk werd in ethylacetaat en water opgelost, bij 0°C met een kleine hoeveelheid verdunde natronloog gewassen, met magne-siumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk ingedampt. Het aanvankelijk olieachtige residu kristalliseerde uit ether.

Opbrengst: 80,U g = 6λ%.

35 Smeltpunt: 97 - 99°C· 7906019 tr * a

Op analoge wijze konden de volgende verbindingen volgens de uitvinding worden bereid: -

Naam van de verbinding_Fysische constante

N-(2,2-dimethoxyethyl)-carbanilzuur-5 [3-(propionylami no )-fenylj-ester Smp.: 7*1-73 C

N-Cyaanmethylcarbanilzuur- (3-pro-

pionylaminofenyl)-ester Smp,: 130 C

N-(2-Cyaanethyl)-3-methylcarbanilzuur-

(3-propionylaminofenyl)-ester Smp,: 11*9-151 C

10 N-(2-Methoxyethyl)-c arbanilzuur-[3-pro- ' pionylamino-fenyl]-ester Smp,: 71-72 0 N-(2-Cyaanethyl)-l*-methylcarbanilzuur-·

[3-prapionylamino-fenyl]-ester Smp.: l2l*-126°C

N~( 2-Cyaanethyl)-2-methylcarbanilzuur-15 (3-propionylaminofenyl)-ester Smp.: 120-122°C

N-(2-Methoxyethyl)-3-methylcarbanil-

zuur-(3-propionylaminofenyl) -e st er Smp.: 82-81rC

N- (2,2-Dimetho:xyethyl )-l*-methylcarbanil- 2q zuur- [3-( propibnylami.no )-f enyl] -ester el^ : 1,531*3 20 H-(2,2-Dimethoxyethyl)-3-methylcarbanil- zuur-[3-(propionylamino)-fenyl]-ester n^ : 1,51*05 N-(2-br oomethyl)-c arbanilzuur-C3-

(propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 86-87°C

N-(2-Ethoxyethyl)-carbanilzuur-[3—

25 (propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 83-81*uC

N-(2-Cyaanethyl)-carbanilzuur-[3-

(propionylamino)-f enyl]-ester Smp.: 126-128°C

N-(2,2-Dimethoxyethyl-2-methylearbanil-

zuur-[3-(propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 105-107°C

30 N-(1-Cyaan-2-fenyl-ethyl)-N-methyl-

carbaminezuur-[3-(propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: 10l+°C

N-(a-Cyaanbenzyl)-N-ethyl-carbamine-

zuur-[3-(propionylamino)-fenyl]-ester Smp.: j6°C

N-(2-Cyaanethyl)-3-methylcarbanil—

35 zuur-[3-(tert-butylcarbonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 122°C

N-(2-Cyaanethyl)-carbanilzuur-[3-

(tert-butylc arbonylamino)-fenyl]-est er Smp.: 118ÜC

N-(1,3-Dioxolaan-2-yl-methyl)-carbanilzuur-[3-(propionylamino)-

1*0 f enyl]-ester Smp.: 98-99°C

3-Methoxy-N-(2-methoxyethyl)-carbanilzuur- 20 [3—(propionylamino )-fenyl]-ester nD : 1*561.1* 7906019 (Tervolg)

Naam van de Terbinding______Fysische constante « * ' 9 N- ( U-Methyl-1,3-<ïioxolaan-2-yl-methyl)-carhanilzuur- [3-( propionyl- amino)-:fenyl-ester : 1,5559 5 N-Cyaanmethylcarbanilzuur- [3- (2,2-

dimethylvalerylamino}-fenyl]-ester Smp.: 152-153°C

N-(2-Cyaanethyl)-carhanilzuur-[3-

C 2,2-dmethylTalerylamino) -fenyl] -est er 9αρ.: 93-95°C

N-(2-Cyaanethyl)-carbanilzuur-[3-

10 (21methylpropionylamino)-fenyl]-est er Smp.: 136-137°C

N- (2-Chloorethyl)-carbanilzuur- [3-

(2, 2-dimethylvalerylamino) -t enyl]-est er Smp.: 101-102,5°C

N-( 2-Chloorethyl)-carhanilzuur-[3-(pro—

pionylamino}-fenyl]-ester Sap,;107-109°C

15 JT-(2-Fenylethyl)-carhanilzuur-[3-

(propionylamino)-fenyl]-ester Sap.: g^-gh°C

ΓΓ— (2-Cyaanethyl} -carbanilzuur-[3-

(crotonoylamino)-fenylj-ester Sap.: 117-119°C

N- (2-Chloorethyl) -carhanilzuur- [3-

20 (crotonoylamino)-fenyl]-ester Smp.: 131-133°C

N-(2,2-Dimethoxyethyl)-carbanilzuur-

[3- (2,2-dimethylvalerylamino ] -fenyl] -e st er Smp.: 77-79°C

N-(Minocarhonylmethyl )-carbanilzuur-

[3-(cyclopropylcarhonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 197°C

25 N-(2-Aminocarhonylethyl )-carhanilzuur-

[3-(cyclopropylcarhonylamino]-fenyl]-ester Smp.: 166°C

N-( 2-Cyaanethyl)-3-methylcarhanilzunr-

[3-(cyclopropylcarhonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 175°C

N-Cyaanmethylcarhanilzuur- [ 3- (t ri ehloor-30 methylcarhonylamino)-fènyl]-ester Smp.: 102°C

N-(2-Cyaanethyl]-carhanilzuur-[3-( tri-

chloormethylcarhonylamino) -fenyl] -ester Sap.: 137 °C

N-(2-Methoxyethyl)-carhanilzuur-[3-(tert- hutylcarhonylamino)-fenyl]-ester n^ : 1,5509 35 N- ( 2-Methoxyethyl) -3Huethozycarhanilzuur- [3-(tert-hutylcarhonylamxno)-fenyl]-ester n^ : 1,51*82 N-(2-Methoxyethyl)-carhanilzuur-[3-

cyclopropylearhonylamino]-fenyl]-ester Smp.: 133°C

N-(2-Methoxyethyl)-carhanilzuur- [3- 20

1*0 (trichloormethylcarhonylamino)-fenyl]-ester n^ : 1,58oV

N- (2-Methoxyethyl ] -3-met hoxy c arh anil zuur-

[3- (trichloomet hylcarb onylamino) -f enyl] -est er Smp.: 135°C

79 0 60 1 9 10 • (Vervolg)

Hmïïi van de verbinding__. Fysische constante N-(2,2-Dimethyl-1,3-dioBcolaan-lf**yl-methyl )-carbanilzuur- [3- (2,2-dimethyl-

valerylami.no)-f enyl]-ester Snip.: 100-102 C

5 N-(2-Ethoxyethyl)-c arbanilzuur-[3-

(cyclopropylcarbonylamino)-fenyl]-ester Sap.: 109 C

N-Cyaanmethyl-3-chloorcarbanilzuur- [3-

(trichloormethylcarbonylamino)-fenyl]-ester Snip.: 162 C

N-( 2,2-Dimethaxyethyl) -3-methyl- 1.0 carbanilzuur- [3- (tert-butyl- carbonilamino)-fenyl]-ester visceuze olie N- (2-Hydroxyethyl)-carbanilzuur-

[3-(cyclopropylcarbonylamino)-fenyl]-ester Smp.: 116-11T°C

I-(2-Methoxyethyl)-h-fluorcarbanil-15 zuur-[3-(cyclopropylcarbonylamino)-

fenyl]-ester aap.: T03-105°C

U-(2-Etboxyethyl)-ij—fluorcarbanilzunr-('3-

(cyclopropylcarbonylamino)-fenyl)-ester Smp.: 77-79°C

De verbindingen volgens de uitvinding zijn kleur-20 loze en reukloze kristallijne of olieachtige stoffen, die in aceton, dimethylformamide, isoforon, cyclohexanon, tetrahydrofuran en dimethyl-sulfoxyde goed oplosbaar zijn.

De bereiding van enkele ui tgangsver bindingen wordt hieronder nader toegelicht.

25 a) 2,2-Dimethylvaleriaanzuur-3-hydroxyanilide

In een oplossing van 327 g (3 mol) m-aminofenol in. ongeveer 1 liter ethylacetaat werd na toevoeging van UOO ml water en jé g magnesiumoxyde onder roeren kk$ g (3 mol) 2,2-dimethyl-valeriaan-zuurchloride gedruppeld, waarbij de temperatuur door koeling op 10 -30 20°C werd gehouden. Bij kamertemperatuur werd 1 uur nageroerd. Daarna werd bij 0 - 5°C UOO ml geconcentreerd zoutzuur toegedruppeld en 10 minuten geroerd. Vervolgens werd de organische fase afgescheiden, met natriumehlorideoplossing gewassen tot neutraal en met magnesium’sulfaat gedroogd. De ethylacetaatester werd ten dele afgedestilleerd en aan 35 het residu pentaan toegevoegd, waarna het amzettingsprodukt uitkristalliseerde.

Opbrengst: 550 g = 83¾.

Smeltpunt: 155 — 156°C.

7906019 it ·? π

Op analoge wijze werden verkregen: propionzuur-3-hydr cocyanilide, smeltpunt: 183 - 185°C; 2-methylpr opionzuur-3-hydroxyanilide, smeltpunt: 180°C; crotonzuur-3-hydroxyanilide, smeltpunt: 158 - 159°C· 5 b) Chloormierezuur-3— (propionylamino )-fenylest er

Aan een oplossing van 177 ml fosgeea in 700 ml ethyl-acetaat werd 292 g (1,77 mol) propionzuur-3-hydroxyanilide toegevoegd.

Vervolgens werd onder roeren en koelen tot 10 - 15°C een oplossing toegedruppeld van 225 ml (1,77 mol) ff,ff-dimethylaniline in 300 ml ethyl-10 acetaat. Daarna werd 30 minuten tij 50°C nageroerd, De tot 10°C afgekoelde oplossing werd op ijs gegoten, ongeveer 10 minuten geroerd, de organische fase afgescheiden, met keukenzoutoplossing gewassen, met magnesiumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk ingedampt. Het residu kristalliseerde na toevoeging van 600 ml pentaan.

15 Opbrengst: 327 g * 81$.

Smeltpunt: 72-73°C.

Op analoge wijze werden verkregen: chloormierezuur-3-(2-methylpropionylamino)-fenylester, smeltpunt 69-71¾ 20 chloormierezuur-3-(crotonoylamino)-fenylester, n_ : 1,5327; ® 20 20 chloormi erezuur-3-(2,2-dimet hylvaler oylajnino) -f enylest er, n^ : 1,5273.

e) Chloormierezuur-[3-(eyelopropylcarbonylamino)-fenyl]-ester

Bij -20 °C werd 100 ml f osgeen gecondenseerd en daarna in 1 liter ethylacetaat opgenomen, waarna hij 0°C onder roeren 177»2 S cyclopropaancarbonzuur-3-hydroxy anilide met een smeltpunt van l8h°C 25 werd toegevoegd. Aan dit reactiemengsel werd dan onder voortgezette koeling 121 g ίΓ,Η-dimethylaniline toegedruppeld. Vervolgens werd nog 1 uur hij 40°C nageroerd, de overmaat fosgeen door een stroem stik-stofgas uitgedreven, het mengsel tot kamertemperatuur afgekoeld en de . ethylacetaatfase tweemaal met 250 ml ijswater geëxtraheerd, ffa het af-30 scheiden van de organische fase werd deze met magnesiumsulfaat gedroogd, het oplosmiddel onder verminderde druk afgedestilleerd en het verkregen residu door toevoeging van petroleumether tot kristallisatie gebracht. Op deze wijze werd verkregen 207 g (86$) van de bovengenoemde stof met een smeltpunt van 9^°C.

35 0p analoge wijze werden bereid: 7906019 ' 12 chloormierezuijr- [3- (t ert-butylcarbonylamino )-f enyl] -ester, smeltpunt 75 °C; ehloormierezuur- [3-('trichloormethylcarbonylam.ino )-fenyl]-ester, n^°: 1,5786.

5 De volgende voorbeelden dienen ter toelichting van de toepassingsmogelijkheden en de superieure werking als herbicide van de verbindingen volgens de uitvinding.

Voorbeeld VI

In een broeikas werden· de in onderstaande tabel ver-10 melde verbindingen volgens de uitvinding in een hoeveelheid van 5' hg • actieve verbinding/ha,' opgelost in 500 1 water/ha,, na het opkomen gespoten op Solanum en Bras si ca.

Brie weken na de behandeling werd het behandelings- • resultaat beoordeeld, waarbij: 15 0 = geen werking, en k = vernietiging van de planten betekent. Zoals uit de tabel blijkt, werd in de regel een vernietiging van de proefplanten bereikt.

7906019 13 (Η Ο

CQ

cd 0 cd m iii I H co cn ! I I .

I _I sl i_i 1—r fj r-i H * a&i§iii'sh|j -¾¾

, oH.HddNCdOCoO SS

m S ·& g § 1 g d f ti S S i i* II I d s, d d § „ s ï g ΐ a ώ λ s ® H 5 Q. ς* U >5? Ö Ö ,ΩΦΗι—i H i—I 1—1 i '-t* CJ π •S « ^ Ύ S-p cA | n J *. S -s έ * | g L g | II i llv ij I5 3 ? is s s § 15 sj §j | s 1 II A 31 é Άί gl Μ JV fV dS 3 8 ^ ?i t 3 bL —j 5 bs I bs I +j ^ ή i η I ·η I I "

¢, VA 3 Ρζ, N J?A jdrA CD Ö ΙΟ IO Sn gr~i Q r—i CVI O

10 HS Η 15 S -H 1¾¾ ÏS f<£ H-S H-S 1¾ 'SU 1¾ h| g || -a h fv i„ ? I ? s 7J. ^^s as s s a s #| § +sq-i §dj ro,α <u ft oj<pqO -p d -p 'i V ^i* A V ? V ·$ si hC <U I P Ρ l O ft II t’Ss.^Sp? AA r-i A A A sL d 3 si? S!h.S S S O's df? 11 IS 11 i § I § t § 1-3 > J| ^ || §a II |.| ll || || f| 11 || 11 s il 5 & S&-S & si s § i &, i &, §1 &| |1 ||

0-5¾¾¾ rfo SO) g * S b λ·η ΐγ -H« Od^ö ddpT

._j <* d λ, 5 «r-ι bd <Li d d d ö -p Pi Hi Hi ? h Π G lS. λλ friio St 5L 8, S t £> o S* ο ϊ ο i m ion ^ o -p o ho i on *3 rvi 3 S ^-L O rt -Is. Ο ·Η Ο ·Η 2 OJ ·—1 CVJ 1—I PQ ·Η (¾ ·Η O »rl CVJ 1—1 .S °i a, 9 S S^T I ft I ft 7 ft * I "I I ft I ft i ft " i

jd 0J & i>s fi W ^ « C cup CUO CU'-'CJB

I I* 31 Xa 31 Xê X* ia a g a is is as a g 7906019 - .. Ill· ,ΐ~ .

1? ο t 2 > *—- § _d- -d· .d- -d- -d- -d· -d- -d~ -=f ' -d· -d' -=r 3 to a? o JQ J· J" J· J· -d* »d"' -d- J" —f .df· «2· H” to 2 (¾

I 1 I I

I H I --- I CM p

CO I 2 .H P Η p Η I OJ I « P

1 1 (DO) Ö JJ ·Η 0 S'—' « I <—1 CM H

. I I 2+3 2+3 2+3 ,20 , f CM OJ IH γ . γ b£ 2 HI -h to n to 2 cn +3 2 |2 '-'2 '~'PP>s >Pl

2 3 b,— So 2 4) ,0 4) 2 -H CM 2 12 12 3 2 00 4) CO

• H 5 J? O 2 I 2 I P I a g » -P CO +3 CO +3 3 4; 1-3+3 1-1

Η N +3 ö H 1—1 U 1—I cö I—I I «J OJ CO 1—1 CO I—I CO N Η I CO I

CH Ο) <ri d H IHOHHH W4) 14) 14) HI p 2 2 •η ·η 2 S S aj >j ' S IS S S II P 1 h 1 ‘d 0 3 1 §

> Ö4) I 3 ÜÖHÖ '-'P! I 2 ,00 c—i dn dn Ö O SCS

+: a3 +3 a Η I 2 S 2 -H 2 OJ O uh ίΗ -3H ιί β . NHN

. H H w IS Η 4π Λ l·) S H I cp ,1 E? i ί f? ? a H S H

2 2 4) --- ö Si -PI iC I 2 14 H 2 H 53 H 2 b I - 9 ’d aj I HO rC'—' 4) —- +3 — cö 3 3 4) H 4) *H 4) 3 9 2 2 2 4)

4) O r—1 S Ή +30 SO 4)0 COO 3 4+ 2 4+ 2 4-< Ο H £ 4h 2 -P

t3hh λ 1¾ 0 2 I 2 s 2 η h ^ ' S ' S A ‘ b -P · £ S

Ss-po IHH-hM-HOS H'-' ,Α—'-'Ει fn·— fj 4) w ja 2 2 p ö§ d 2 3 2 3 2 d iT oj - o S 1 ö+jojift i 2 I 2 ,2 2 o +j ö 2 cd ö ..ο 2 S Η οβ οι—i

4) 4) 4+ H' — H CM H +3 Η ·Η 4) cd ·Η O ·Η α ·Η H rf I ·Η I H

MSI SI HSISOS-O'-T >? § 1 § 1 I if, > -Cl j

Hl «—- 0 co S 2 2 2 S 2 II P cd ' co — co 4) H H. 2 H 2 O CO O 4) 1—1 NO Cd O I O CO CO CÖ Η Η H Η H SS S Η .2 t> 1 2 4+ I 2 h 3 ή cvi ·η ·ί—i üS SS SS ιί j) π S ,2 4-i

Η ·η IP H) ft Η Pi '—- ft > I H 4 d 4 Λ P 3d -P P -PI

Ö S S Ol 3 P Η Ο Ο Ο I Ο I P p S 4) +3 4) +3 Ο Λ 4) 4) d) 4) -—· 4) B § 12 4) I p HP a p h 2 4) pH 2H 2 ·3 if, § 3d 3 2 M +3 H ÖN+3 Cft Oft IP< £,3+5-^2 22 2 ft :2 H 2 2 23 2 4) S 2 4) 2 2 —' H *—' S'-' Λ N CQ 4) f> 2 > 2 Ο ·Η T) O t Ο ·Η •H§fl224)2lOIHIHH4)iH2H 22 PJ dd.d§ "2 2 Ο >»·Η I S co I CO O CO 4) -Η I 2 S S S S ft I CM £ S £ 2 2 2 ·Η O S I—1 01—1 CO1—I r2 1—3 J3 2 I-! O >2 Ο H CM _« S> d.

•H cd 2 1 2 H I I ·> I +3 I I 2 H 3 +3 I +3 | S " CM p 1+3 IS

H S o P· H S a P P J P η· H S S o CM O OJ A CM γ 2 CM 2 CM 2

tj O 2 -__ 2 2 — 2 —- 2 S 2 '—' 2 2 OS —' S v—' +3-. — I +3 '— S — O

S é “ i Jk 3 l § Λ § ώ §ί ά3 A« i s «È" s -kS AΆ 790 6 0 1 9 β 15 60 Η £ α5 > § J· -3- -3" -3- -3- -3- J-.3--3· -=* ·* Η Ο

CQ

ai Ο £ J- -3- -3r ^ -3--3- .* ^ ·* “ ·* ^ tö pq /

I I S

+3 0 i 3 k ° u'rt -p Sr-π-ΡΛ r—i $,, Λ .A £

•HfO CO <_I b3 <U 00 H -p ?-l 3 3 fOM^OJ IO

<rt i_t t—J I H CU l—J r*» v—** <D CSj <U —1 <U -P "P Η 5) d I 1 Sh -HI I Ö I -p ,Q <Η I -P ' 3 3^ .2 ih L 3¾ i fc co η ϊ I Ml® g I J .

b. d 0) 35) 35) 30 3 Vi 1—1 ®) 3 '—' 3 ®J ΟΠ I C5I .

L §2 30 31 ΙΓϋΟ 31 '—‘rn HO XM

.¾ δΙί δΐ-Ηβ f.H urj I s «<3 Λς> *d.g 2 £2

„3A-gA§A?,5 ·3·| 15 |i g&il II ||S

• fi&l&s&Ïis fin a"? i& it -hA gi Λ|3 sSoSO) 00) ,3H 3 >b 3-^-10 η 'η § 2 A _Q --1. 2 q 0OViOVil<ï-f-P3 03 ΛΟΟΟ^ VSo.SCT'S 3Γ i· 0 «> AA AA AA A£ S.SAS A| 3¾ 3S bTv!

0 HO HO i>. O «b blioHHH 5 SA

> &.S ÉS 5.S ê§ Éo HH É>> £.3 H& | I O

Ö-PS-Pë 0 ë P 0 -pH r^r^s-P-P -P r*s ö C?ti <D(ü3<Dc3?-lCd(DH <D >ï ,ΰ ö <D 2 SS^Soo oS’d MHH3HOHS-5 3 ft -P O 3 P I 2 In £ 2 ? 2 ^ |

•S & £ £ & 3 £ Ω 7 S 2 i -S S -Λ 3 S I £ 3 f HHH

'ÖoBS.SASSICVI b S* SS /? Jj o o I H S 0 s‘33

.s ra “ £ °$ Vs “hs. §3 “v “§ l£5"s III

·£ 5 2 ïï 2 Ag ATS A&i! 5& ΑΎ3 A§ &3 Si'TB -fS

1 ±è .4A ^A a£2 S J A ” iB .42 S ü .42 S ώ S S

7906019 - 16 ' v- v Η £

U

j> 3 -4 -4· -4- -4· -4 -4· -4 -4* -4 Ο

Η Ο CQ

3 ο cq ,4- -4· -4 4 4 -44 4 4 0 m 3 « ι-ί) • Η Ö cd Ρ II II a

tad I Η ·—> I a I 3 I

a ' 1 ·η ο ho ρ—' θ'— •HI ίο Η I ÖÖ-HS30 J0 Ή Α μ Ö >5 I Α 3 ·Η 3 ·Η « Ö Η Ö aai 3 ·η ρ Α ι 3 ι pg « a η ·η ·η

• Η S'— S a | ρ 3 3 ^ 5η 3 ρ 3 ·Η S Ρ S

, |> «ο ν 3 >, α> 30 «ο «η 5η η öcd ρ cd . Ρ Η Ö Η Η Μ I ίπ Ν· a Ha ρ >» 3 £> ’ 3η ο η •Η ·Η ·Η ·Η ^>5 Ο . Μ 0 Η ·Η ·Η ·Η a 3 Ο 3 Ρ rj S3 3».

a a i ga ρ o ρ ·η § ga o o a o a ö i ö 33 30 p o ra g 3 33 pp op 30 on o

0 ρ H pp OHO) 3 Η ρ Η H 5h 3¾ OP 1 P

Tj a Sn 5h 5h i Ρ I P !>» 5h Sn ft 3 H 3 a H a 3 3 3 3 I O ι—ι a a 3 a ΙΟ a O O 3 H 3 CQ O O OO CQtI rl 3 0 O O 4 Η I H O O b ü aip in ia>sop ip ι b 4 b hh ρ h 0 ^ a ^ί>ί p a i a -—a ft ia p b -Pb

60 H 3 HP H - 0 3 H 3 HO O O P O P

h>»o >j-p >i ι ft h o l>sO s a na ip ^53

Ο ΡΗ Ρ 0 pcni i^H PH P ft fe>Pn 000 MP

> p >, pa ρ1—'— p b p b p o ρ o ι a o 1

0ft 0a 010 P ft 01¾ 0 H PH Ha. p P

a i>soa'>joa s>j a a 00a s 0 a i>s 0 a 0 ο .a i>> 0 a p a a 0 wa3 MO0 μ3·η ^ a 0 m a 0 !? ϊ>» 0 <u P q 0 000/0 M 0 ftp OHP 03a M ft P Oftp OOP MOPPHP θΡΡΗ a pom ppm p n 3 00m a 0 m p-w .m 0 m 0 p m h ^ ra 0 .¾ ΡΗ0 PO0 PHH ΡΗ0 'ÖH0 ΡΙ0 ΡΙ0 a O 0 fl I 0 H .

(3 0 α ι 0 ·η 1 0 ·η >5 po 1 >5 ο ι 0 on 1 p on 1 a ·η 1 1 on 1 a as >sr-i s a 1—i s 0 a w >51—1 a hn s1—11—1 Ö1—ί—1 3 ar1 cmi—t-i 3

•Η \ Ο Η I Ρ Η I 3 Ο I Ο Η I ϋ H 1 I d I J H 3 Ρ H *> I Η P

a —' ι a —' 1 a —· a a —* 1 a —- 1 a ·— 3 a —* a a 0 1 a - a a- p 0 1000 1000 133 1000 1000 130 1 a ,0 1 - m 0 i 3 <u - a > a 1—ip a>—1 ρ a ο o a1—'ft s'—'ft s n ft 3 « ft a1—'ft a ^ ft 0 7906019 17

Voorbeeld YII

Ιο. een broeikas werden de irr onderstaande tabel vermelde planten na het opkomen met de in die tabel aangegeven middelen in een hoeveelheid van 3 kg actieve verbinding/ha behandeld.

5 De middelen werden voor dit doel gelijkmatig over de planten ver-sproeid. Het behandelingsresultaat vond plaats door beoordeling» waarbij: 0 - "totaal vernietigd" en TO = "niet aangetast" 10 betekenen» Hier bleken drie weken na de behandeling de middelen volgens de uitvinding een grote selectiviteit bij een uitstekende werking tegen onkruid te bezitten. De vergelijkingsmiddelen vertoonden deze selectiviteit niet.

7906019

V

- 18 *ds Boxss^ag; o o o o o o o •ds 'BTjrsq.ss o o o o o o o •ds ïïtn.tnrB'i o o o o o o o •ds 'BSTHOdj o o o o o o o 'BTfscBty; ο ο ο ο σ o o •ds nmuBTog ο ο ο ο ο ο o •ds: 'Bx^ndostLC-o ο ο ο ο ο ο o

isCtw o o o o o ir\ CO

~ · · *-* r·» 8 Cog o o o o o ·- T-

U30Q.8]J O O O O O O O

trsxsddspj'BV o o o o o itn co usq.sxqj:s2rTng ι o o o o o o tc g

•H

rö I

ö H

•Η ·Η I ON Ê4 I fi | H CO O 0

-p I HI cö H ! j>> CM -P *P

• Η 1 Η £> ιΗ ,Ο Η H · W CQ

3 Η Λ >5 U \ Hfl ·Η O be VO 0.10 >> d +5 G cd-' rj Q a H c1 ,¾ J+ 1 ,0°. 1

<D ,G O (DO CO £ ·Η g (d >VO Pil—I 1—'(—I

-G -P *H a -Η rj G -P ft G3 > ^ ^ Η I H

(U ft I ft >>·Η 0)0 Snr-f ö.·

m SO COO Λ S IP a5>5 <d P P G G G

g ι p u ι u u +> 3 3 ft p ο λ p η λ g ,<u G <u φ onpidi^ft® jin iv—oji.paj oodftNft bC I —'-P H — -P SI>j -— 1 -P' —' Sti- ^ -ra Η I ca >s I 03 |. G H CO 03 H g 03 G ·Η (D ^ G ^

o rl ΓΟ (D i! 00' β C00 S1—1 (D >*·Η ID ·Η O- S Ο ·Η O

b. ^¾1—1 I -P 1—1 I I -Η N ι ι λ G I ö Ο -H G Ö G

G I '—I (Dll—ι H ft 0¾1—1+)1 .1—ι 03 p g ·Η Ο ·Η G -PPHSP. Hi>>0.p(l)GH-<U<NH Ü1+ «S ί | δ <D 3 !>ϊ '5? 3 >0 Λ p tD fit G >t P " >5 G U £> 3 P CÖ

b£ GGGOGG -Pft+3GNGOOJG-HOPH ajH

G g«(D+3N<D<D'—-mg 000^--0) ^ g >5 u >5 •H cd H CM -(Jr—|CM SI<U ¢00(+-( HI(+-4

rtf |>5 -Η I Ο -Η I 2 co I -Η I +3 CO ι -Η ϋ Η 0 ί>9 O

G O G 1—1 2 C ·— σί (—'I—I O g O'—H CQ ... >>·Η -P ·Η • Η I δ Ο I G O S I Η I δ Ο I I 0 <D *H -P ft G ft fQ CM +3 G 0J +3 G >i P >s a +3 G CM P G M tso G Ο Λ Ο T!. p ·η —> p ·η o G G ·—' p ·ρ —' 2 ‘d PH w a ^ a (D lcdSigglG<DlSai GS <D(D |ftWft > a_aasog_BNCHSoSB«g >W G'wH'-' 7906019

Claims

19 ' •5- s>

1. Carbaminezuurfenylesters met de algemene formule 1, waarin: Rl C^-Cg-alkoxy-C^Cg-alkyl, di-C 1 -C^-alkoxy-C ^-C^-alkyl, cyaan-C^-Cg-alkyl, halogeen-C^-^-alkyl, fenyl-C^-C^-5 alkyl, 1,3-dioxolaan-2-yl-methyl, 2-methyl-1, S-dioxolaan-^-yl-metliyl, 2,2-dimethyl-1,3~dioxolaan-4-yl-methyl of aminocarbonylmethyl; Eg fenyl, enkel- of meervoudig door halogeen en/of methyl en/of methozy gesubstitueerd fenyl; en R^ C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkenyl, cyelopropyl of 10 trichloormethyl voorstellen of methyl of ethyl; R^ α-cyaan-b enzyl of 1-cyaan-2-fenylethyl; en R^ ethyl vertegenwoordigen. 15 2. N-(2,2-Diëthoxyethyl)-earbanilzuur-[3-(2,2-dime- thylvalerylamino) -fenyl] -ester. 3. ΕΓ- (2- Cyaanethyl) -3-methyle arbanilzuur- [3- (tr i- chloormethylcarbonylamino)-fenyl]-ester. !{.. N-Cyaanmethylcarb anilzuur- [3- (t ert-butylcarbonyl- 20 amino)-fenyl]-ester. 5. ΪΓ- (2-Cyaanethyl) -carbanilzuur- [3-( cyclopropyl-carbonylamino)-fenyl]-ester.

6. N-(2S 2-Dimethoxyethyl) -carb anilzuur- [3- (propionyl-amino )-f enyl]-ester. 25 7· N-Cyaarmethyl carb anilzuur- [3—(propionylamino)-fe nyl]-es ter.

8. F-(2-Cyaanethyl )-3-methylcarb anilzuur-[3-(propionylamino )-fenyl] -ester. 9. ïT-( 2-Methoxyet hyl) -carb anilzuur -(3-(pr opi onylami-30 no)-fenyl]-ester. 10. ïT-(2-Cyaanethyl)-^-methylcarbanilzuur-[3-(propio-nylamino)-fenyl]-ester.

11. N- (2-Cyaanethyl) -2-methylcarbanil zuur- [3- (propio- 7906019 . V-· ,-ν ; . 2Q . ' < * nylamino)-fenyl]-ester.

12. N-(2-Methoxyethyl)-3-methylcarbanüzuur-[3-(pro-pionylamino)-fenyl]-ester.

13. H- (2,2-Dimethoxyet hyl )-it-metliylc arbanilzuur- [3- (pr o-5 pionylamino)-fenyl]-ester. 1 k. N-( 2,2-Dimethoxyetbyl )-3-methylcarbanilzuur- [3- (pro- pionyl amino)-fenyl]-ester.

15. N-(2-Broomethyl)-carbanilzuur-[3-(propionylamino)— f enyl]-ester. 10 16. N-( 2-Ethoxyethyl )-carbanilzuur- [3- (propionylajnino )- fenyl]-ester.

17. N-( 2-Cyaanethyl) -carb anilzuur- [3-( propionylamino )-fenyl]-ester. 18. " H-(2,2-Dimethoxyethyl-2-methylcarbanilzuur-[3-(pro- 15' pionylamino)-fenyl]-ester. 19,. lT-Cyaanmethyl-3-methylc arbanilzuur- [3-(propionyl- 'amino)-fenyl]-ester.

20. H-(1-Cyaan-2-fenyl-ethyl)-N-methyl-carb ami nezuur- [3-(propionylamino)-fenyl]-ester.

21. IT- (α-Cyaan-benzyl) -H-ethyl-carbaminezuur- [3-( pro— pi onylamino)-fenyl]-ester. ‘

22. H-( 1,3-Dioxolaan-2-yl-methyl)-carbanilzuur-[3-(propionylamino)-fenyl]-ester. 23. 3-Methoxy-I- (2-methoxyethyl) -carb anilzuur- [ 3- (pro-25 pionylamino)-fenyl]-ester. 2k. N-( U-Methyl-1 ,.3-dioxolaan-2-yl-methyl )-carbanilzuur- [3-(propionylamino)-fenyl]-ester.

25. U-Cyaanmethylcarbanilznur-[3-(2,2-dimethylvaleryl- amino)-fenyl]-ester. 26. flf- (2-Cyaanethyl) -carb anilzuur- [3-(2,2-dimethylYale- rylamino )-f enyl] -ester.

27. II- (2-Cyaanethyl)-carb anilzuur- [ 3- (2-methylpropio-nylamino)-fenyl]-est er.

28. N- (2-Chloor ethyl) -c arbanilzuur- [3-(2,2-dimet hyl-35 valerylamino )-fenyl]-ester. 7906019 21 . -Jr

29. IT- (2-Chloorethyl) -carbanilzuur- [3-( propionylamino) - fenyl]-ester-

30. IT- (2-Fenylethyl)-carbanilzuur- [3-(propionylamino)- fenyl]-ester.

31. IT- (2-Cyaanethyl)-carbanilzuur-[3-(crotonoylamino)- fenylj-ester.

32. IT- (2-Chloorethyl)-carh anilzuur- [3- (crotonoylamino) -fenylj-ester.

33. IT- ( 2 ,2-Dimethoxyet hyl) -carbanilzuur- [3- (2,2-dime-10 thylvalerylamino)-fenyl]-ester.

34. IT- (Aminocarbonylmethyl)-earbanilznur-[3-(cyclo-propylcarbonylamino)-fenyl]-ester.

35. IT—(2-Aminoearbonylethyl)-earbanilznur- [3-( cyclo-propylcarbonylamino)-fenylj-ester. 15 36. N-(2-Cyaanethyl)-3-methylcarbanilziiar- [3- (cyclo- propylcarbonylamino)-fenyl]-ester.

37. N-(2-Cyaanethyl) -3-methylcarb anil zuur- [3- (tert-butylearbonylamino)-fenylj-ester.

38. IT- (2-Cyaanethyl)-earbanilznur- [ 3- (tert-butylcar-20 bonylamino)-fenylj-ester.

39. IT-Cyaanmethylcarbanilzuur-[3- (trichloormethylear-bonylamino)-fenyl]-ester.

40. IT-(2-Cyaanethyl )-carbanilzuur-[3-(triehloormethyl-carbonylamino)-fenyl]-ester.

41. IT- (2,2-Dimethyl-1,3-di oxolaan-4-yl-methyl) -c arbanil- zuur- [3-(2,2-<iimethylvalerylamino )-fenyl]-ester.

42. IT- (2-Methoxyethyl)-carb anilzuur- [3-( tert-butyl-carb onylamino)-fenyl]-ester.

43. IT-(2-Methoxyethyl)-3-methoxyc arbanilzuur-[3-(tert-30 butylearbonylamino )-fenyl]-ester.

44. H-( 2-Methoxyethyl) -carbanilzuur- [3- (cyclopropyl-carb onylamino)-fenylj-ester.

45. IT-( 2-Meth.oxyethyl) -carbanilzuur- [3-(trichloorme-thylcarbonylamino )-f enylj-ester.

35 IT- (2-Methoxyethyl) -3-m.ethoxycarbanilzuur- [3- (tr i- 7906019 * 1 22 " 7-- · 'V chloor-methylcarbonylamino)-fenyl]-ester. 1+7· IT- (2-Ethoxyethyl )-carbanilzuur-[3- (cyclopropyl- carbonylamino)-fenyl]-ester. 1+8, iT-(2-Hydroxyethyl)-carbanilzuur-[3-cyclopropyl- 5 carbonylamino)-fenyl]-ester. 1+9, IT—(2-Methoxyethyl )-4-fluorcarbanilzuur-( 3-( cyclo- propylcarbonylamino)-fenyl)-ester.

50. IT—(2-Ethoxyethyl )-1+- fluorcarbanilzuur- (3-cyclo- propylcarbonylamino)-fenyl)-ester. 10 51· II-Cyaanmethyl-3-chloorcarbanilztiÏir-[3-(tri- chloormethylcarbonylamino)-fenyl]-ester.

52. E-(2,2-Dimethoxyethyl )-3-methylcarbanilzuur-[3-(tert-butylcarb onylamino)-fenyl]-ester.

53. Werkwijze voor het bereiden van carbanilzuures— 15 ters, met het kenmerk, dat carbanilzuur-[3-(aikylcarbamoylanri.no)- fenyl]-esters volgens een der conclusies 1 — 52 worden bereid onder toepassing van een voor analoge verbindingen bekende methode. 5I+. Werkwijze voor het bereiden van carbanilzuuresters, .met het kenmerk, dat carbanilzuur-[3-(alkylcarbamoylamino)-fenyl]-20 esters volgens één der conclusies 1 - 52 worden bereid door: verbindingen met de algemene formule 2, in tegenwoordigheid van organische basen of in de vorm van alkalizout en, hetzij met verbindingen met de algemene formule 3 om te zetten, hetzij met fosgeen onder toevoeging Van·· anorganische of or— 25 ganische basen eerst .in de overeenkomstige chloormierezuuresters met de algemene formule 1+ om te zetten en deze vervolgens met verbindingen met de algemene formule 5 in tegenwoordigheid van basen te laten reageren en de verkregen produkten volgens op zichzelf bekende 30 .wijze te isoleren, waarbij in de genoemde formules , R^ en R^ de eerder vermelde betekenissen bezitten,

55. Werkwijze voor het bereiden van een herbicide, met het kenmerk, dat één of meer van de in de conclusies 1 t/m 52 genoemde verbindingen in een voor herbiciden geschikte toepassingsvorm 35 worden gebracht. 7906019 23.

56. Gevormd herbicide, verkregen onder toepassing van de -werkwijze volgens conclusie 55·

57· Een herbicide, gekenmerkt doordat het een carbamine- zuurfenylester bevat, die bereid is onder toepassing van de werkwijze 5 volgens conclusie 5¼. ƒ 7906019 ·&— · -·>— V t I’ _i R, /

0. CO - N ! Λ - NH - CO - R3 OH _L Π (I J- NH - CO - J_ — co - ci R2

0. CO - Cl· U - m - “ - E3 . ___ A NH R2^ SCHERI1G AKTIENGESELLSCHAFT 7906019