CS208137B2 - Herbicide means and method of making the active substances - Google Patents

Herbicide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS208137B2
CS208137B2 CS796953A CS695379A CS208137B2 CS 208137 B2 CS208137 B2 CS 208137B2 CS 796953 A CS796953 A CS 796953A CS 695379 A CS695379 A CS 695379A CS 208137 B2 CS208137 B2 CS 208137B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
methyl
phenyl
alkyl
ethyl
Prior art date
Application number
CS796953A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Boroschewski
Ludwig Nuesslein
Friedrich Arndt
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of CS208137B2 publication Critical patent/CS208137B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, který ve směsi s nosnými a/nebo pomocnými látkami jako účinnou složku obsahuje nové fenylestery kyseliny karbamové a způsobu výroby této účinné látky.
Herbicidy 3-(karbamoyloxy)anilidy jsou již známé (BE patentový spis 686 239)·
Úkolem vynálezu je opatření nových účinných látek se silnějšími herbicidními vlastnostmi.
Tento úkol se řeší podle vynálezu prostředkem, který obsahuje alespoň jeden fenylester kyseliny karbamové obecného vzorce I,
(I) ve kterém značí R1 С1-С2-а1коху-С^-С2-а1ку1, di-Cí-C2-alkoxy-C|-C2-alkyl, kyan-C1-C2-alkyl, halogen-C]-C2-alkyl, fenyl-C1-C2-alkyl, 1,3“dioxolan-2-yl-metyl, 2-metyl-1,3-dioxolan-4-yl-metyl, 2,2-dimetyl-1,3-dioxolan-4-yl-metyl nebo aminokarbonylmetyl,
R2 fenyl, fenyl jednou nebo dvakrát substituovaný halogenem a/nebo metylem a/nebo me toxyskupinou,
208137 2 R3 c1c8 а1кУ1> C2“C8 cyklopropyl nebo trichlormetyl, nebo představují
R| metyl nebo etyl,
Rg alfa-kyanbenzyl nebo l-kyan-2-fenyletyl,
R^ etyl.
Sloučeniny podle vynálezu jsou překvapivě účinnější než známé anilidy výše uvedeného druhu v herbicidním účinku a v této oblasti obohacují proto stav techniky.
Herbicidní účinek těchto sloučenin se vztahuje na velký počet nežádoucích druhů rostlin, ne na rostliny kulturní, u kterých je výrazné selektivní spektrum.
Jako velmi dobře ničitelné druhy rostlin bu3tež příkladně jmenovány následující:
Gramineae
Festuca sp·, Alopecurus sp· (psárka), Agrostis sp·, Echinochloa (ježatka), Setaria so. (bér), Sorghum sp. (čirok), Poa sp. (lipnice), Lolium sp. (jílek), Arrhenaterum sp., Phalaris sp·, Phleum sp., Eleusine sp., Bromus sp. (sveřep), Hordeum sp. (ječmen) a jiné;
Cyperaceae
Cyperus sp. (šáchor) a jiné;
Liliaceae
Allium sp. a jiné;
Amaranthaceae
Amranthus sp. (laskavec) a jiné;
Boraginaceae
Anchuaa sp., Amsinckia sp., Myosotis sp. a jiné;
Caryophylaceae
Stellaria sp. (ptačinec), Spergula sp., Cerastium sp. a jiné;
Chenopodiaceae
Chenopodium sp. (merlík), Salsola káli, Atriplex sp. (lebeda), Kochia sp. (kochia) a jiné;
Convolvulaceae
Ipomea sp. (povíjnice) a jiné;
Compositae
Ambro8ia sp., Lactuca sp. (salát), Senecio sp. (straček), Xanthium sp. (řepeň), Galinsoga sp. (pělour), Centauřea sp., Matricaria sp. (heřmánek), Helianthus sp. (slunečnice), Chrysanthemum sp. (kopretina), Cichorium intybus a jiné;
Cruoiferae
Brassica sp. (brckev), Cheeranthcs cheeri, Capseeia sp., Thlaspi'sp. (penízek), Sinapis sp. (hořčice) a jiné;
&iphhobiaceae ,
Eiphhobia;
Labbatae
Lamicrn sp. (hlcchavkaP, Galeopsis sp. (konopnice) a jiné;
Legwninospe
Medicago sp. (vojtěška), TrifolCm sp. (jetel), Vicia sp. (bob), Cassia sp. a jiné;
MaPvaceae
Abutilon theophrasti, Sida sp., Hibiscus sp., Anoda a jiné;
Papaveraceae
Papaver sp. (mák), EscheOtzia a jiné;
Polygonaceae
Polygonům sp. (rdesno) a jiné;
Portclacaceae
Portclaca sp. (šrccha) a jiné;
Rubiaceae
Galiem sp. (svízel), Richardia sp. a jiné;'
Reanmculpcepe .
Delphiniím sp·, Adonis sp. a jiné; ScrophuCariaceae
Linarip sp., Digitalis sp., Veronica sp. a jiné;
Solanacepe
Daticra sp., Solanccm sp. (lilek), P^esPis sp. a jiné;
Urticaceae
Urtika sp. (kopřiva) a jiné;
UmePPlferae
Daucus carota (mrkev) a jiné.
K ničení semen plevele se zpravidPa používá 1 až 5 kg účinné látky/ha. OOetření proti těmto druhům rostlin se může provádět postupem před vzejitím, popřípadě .postupem po vzejití. Zvláštní výhodou je to, Že sloučeniny podPe ' vynáleze mapí specificky vysokou snášelivost k zemědělským kulturám, zejména k bavPně, bramborám, rýži, sóje a cukrovce.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou používat bu3 samotné nebo ve směsi vzájemné nebo ve směsi s jinými účinnými látkami. Popřípadě je možno přidávat prostředky defoPiační, prostředky k ochraně rostlin nebo prostředky k.ničení škůdců, vždy podPe požadovaného účePc.
Pokud je třeba rozššřit spektrim účimnosi, mohou se přidávat i jiné herbicidy. Nappíklad se jako herbicidně účinné složky ke smmsi hodí účinné látky ze skupiny triazinů, aminotriazolů, piilidů, diazinů, urpcilů, alifatických karboxylových kyselin a halogenovaných karboxylových kyselin, eubstituovgných kyselin benzoových a kyselin aryloxykarboxylovýeh, hydrazidů, amidů, nitrilů, esterů kyselin karboxylových, esterů kyselin karbemidových a thiokarbamidových, močovin, 2,3,6-trcchlrrbnnzyloxypropoiilu, prostředků obsáiutících rhodan a jiné přísady.
Jinými přísadami se rozumějí například také fytotoxické přísady, které mohou s herbicidy způsobbt synergické zvýšení úOinku, jako mezi jiiými amáčoeda, emutgátory, rozpouštědla a olejo^té přísady.
Účelně se úOinné lčtky podle vynálezu nebo jejich směsi pouuívají ve formě přípravků, jako jsou prčěky, popraše, granuláty, roztoky, emulze nebo suspenze, za přídavku kapalných a/nebo pevných nosných lčtek, popřípadě zřeďovadel a popřípadě prostředků smáčoeích, zvyšujících přilnavost, emuugačních a/nebo dispergjOnícU.
Vhodné kapalné nosiOe jsou například voda, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, .sforou, d^sey^a^^^, dimetylformamid, dčle frakce minneálních olejů.
Jako pevné nosiOe se hodí minnrální zeminy, například trnsil, silikagel, maatek, kaolin, attaclay, vápenec, kyselina křemiiOtč a rostlinné produkty, například mouky·
Jako povrchově aktivní lčtky je možno jmenovat například kalclualigninsulfonát, pólyl:ιχrybylebsαlkrllfbsléter, kyseliny naftalen8uffonlié a jejich soli, kyseliny fbnllsuffonoié a jejich soli, kondenzáty formaldehydu, sulfáty mastných alkoholů, jakož i subзtituoijné kyseliny renzbniulfonoié a jejich soli.
Podíl úOinné lčtky, popřípadě úOinných lčtek v různých přípravcích se může měnnt v Širokých hranicích. Například prostředky obsιjcutí asi 10 aí 80 hmolnsltních procent úOinné lčtky, asi 90 aí 20 Umo0nsotních procent kapalného nebo pevného nosiOe, jakoí i popřípadě aí 20 UmoOnsltnícU procent povrchově aktivních lčtek.
Rooptyl prostředků se může provádět obvyklým způsobem, například s vodou jako nosičem ve stříkací břeOce v mnoství asi 100 aí 1 000 1/ha. Je rovněí možné používání prostředků takzvaným posypem malého objemu a ultra malého objemu a aplikace ve formě takzvaných mikrogranulč tů.
Nové složeniny podle vynálezu se v^i^i^l^í^jí tím způsobem, íe se v přítomno o ti bází, jako například uhličitanu draselného, při teplot-čch 10 °C aí teplotě varu reakOní směs., nechají reagovat estery kyseliny chlormnavenčí obecného vzorce II,
O—CO—Cl
(II) ve kterém
R3 má dříve uvedený význam, s aminy obecného vzorce III,
r.
r2 xNH (III) kde
R1 a Rg maj dříve uvedený význam, a reakcí produkty se · o sobě znčmým způsobem izolují.
Jako rozpouštědla pro tyto reakce se hodí například etylacetát, aceton!trii, hexan, benzen, toluen, met^i^i^r^tC^lc^r^id, tetrachlormetan, tetrehydrofuran, dimetylfrrmamid a jiná vůči reakčním složkám inertní rozpouštědla.
U reakce se pracuje při teplotách mezi 10 °C až přísUuěnou teplotou varu reakční smrsi.
Dále uvedené příklady‘vysvěslují výrobu sloučenin podle vynálezu.
Přikladl
3—(2,2-Dimetylvaleгylamino oie^les ter kyseliny N- (2,2-dittfxyetyl)karbanilové
Do roztoku 20,9 g (0,1 mol) N-(2,2-ddet()эχetyl)^мltlinu v 50 ml etylacetátu se za míchání a chlazení na 10-15 °C přikape roztok 28,3 g (0j^ 1 mol) 3-(2,2-dnretylvtltryltrloo)^у^иго kyseliny ^^Γ^^^δί a současně roztok 13,8 g (0,1 mol) uhličitírnu draselného v 70 ml vod;/. Míchá se 30 minut při teplotě rísSntfSt, potom se organická fáze oddděí, zředí se malým rnioostvíta etylacetátu, piii 0 °C se pro^je zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a rozookem chloridu sodného, suší se síranem hořečnatým a rozpouštědlo se za sníženého tlaku od^^siluj^ Zbytek se překrystaluje ze směěi elyltctlát/ptotto.
Výtěžek: 36 g = 79 % teorie
Teplota tání: 88-89 °C.
Příklad 2
3-(Triellorrttylktrbfoyltmino)ftnoltsttг kyseliny N-(2-kylMlttll)-3-retylktrbatilfvé
Do roztoku 16,0 g N-(2-kyaLOtyУ)-3-retyУ1anllou ve 100 ml aceton ttllu se přikape 31,7 g 3-(trClhOorπlttylkarbotLyltrnof Jienylesteru kyseliny chlor^TOve^í ve 100 ml aceHoпП1гП1ы. Pak se k reakční s^ěi přidá 12,1 g Ν,Ν-dimetl·УaOliou. Kři^om stoupne teplota na 46 °C. Reakční směs se ještě . 10 minut zahřívá k varu, ochladí se, vmíchá do 500 ml ledové vody a vysrážená substance se po fddiltfováoí překrystaluje z isopropanolu.
Výtěžek: 31,5 g = 72 % teorie
Teplota tání: 118 °C.
Příklad 3
3-(Ttre.butylktrbfOy1trnno)ltnyltsttr kyseliny N-kyannrtylkarbιalilové
Do roztoku 13,2 g N-kyao!lrtylantlinu ve 150 ml aceton ttniu se vnese . 25,57 g 3-(terc.- . butylktrbfOylamino)ftnyltsttru ^3<ζϊου cHoimravenčí, pak se za dalšího ^íchj^i^zí přikape 12,1 g Ν,Ν-diretlУιaltliou a směs se ještě 15 minut zahřívá k varu. Násada se po ochlazení vmíchá do 1 1 ledové vody, vyloučená substance se odsaje a po sušení ve vakuu se překrystanuje z malého možtví aceton tfllu.
Výtěžek: 24,0 g = 68 % teo^e
Teplota tání: 173 °C.
208137 . 6
Příklad ě
3-(Cyklopropylkarbonylamlno)fenylester kyseliny N-(tyl)karbanilové
Ve 200 ml acetonntrilu se rozpustí 29,2 g N-( 2--k^anetH «anilinu a potom ae za míchání přidá 23,97 g l^cyklopropylkarbonylmniinoffenyisteru kyseliny chlormraveení, ' . přičemž teplota ' roztoku stoupne na 35 °C. Po stání . přes noc se rozpouštědlo oddeesiluje ve vakuu, na zbylý olejovitý zbytek se působí vodou, voda se oddekkaituje a olej se pomocí směsi isopropyléter/tnopropnnnl 1:1 přivede ke krystalizaci. Krsttaizát se pak překrystaluje z isopropanolu. ,
Výtěžek: 16,59 g = 48 % teorie
Teplota tání: 142 °C.
Příklad 5
3-(Prnpinnylaminn)ffenoleter kyseliny N--knan^etyllЗ-meeylkιп?bfflnLlnvé
Draselná sůl vyrobená ze 64,4 g (0,39 mol) 3-hydrooqrymniidu kyseliny propionové se vyjme do 300 ml пcetonntrllu. P4 vkapávání roztoku 81,4 g (0,39 mol) N-lkyeanneeyy-N-(3“-metylfenyl)karbamonlchhorldu ve 250 ml acetorntrilu stoupne za míchání v 5 minutách tep··· lota z 28 °C na 44 °C. Potom se 30 minut vaří pod zpětným chladičem. Po ' odpaření, za sníženého tlaku se rozpuutí v etylacetátu a vodě, při 0 °C se promyje malým množstvím zředěného louhu sodného, suší se sírinem hořečnatým a za sníženého tlaku se odpaiají. Z počátku olejo vitý zbytek krystaluje z éteru.
VVtěžek: 80,4 g = 61 % teorie
Teplota tání: 97-99 °C.
Analogickým způsobem je možno vyrobit dále uvedené sloučeniny podle vynálezu
Jméno sloučeniny fyzikální konstanty
3-(propinnylпmino)fenylester e tylf karbanilové
3- (prnpinnylпmnn)ff enlle ter karbanilové
3-(propionylamino)fenyle ster -3-metylkarbanilové
3-(prnpinnylaeino)feήyleeter karbanilové
3·(prnpionllíminn )fenylester -4—metylkarbanilové
3-(propinnllaeinn)ffen!le tur -2-me tylkarbanilové
3~ (propiornrlιпninn)ff e^l e ter -3-metylkarbanilové
3-(prnpinnylaeinn)ff enyeeter -4-metylkarbanilové kyseliny N-^^-dimetoxykyseliny N-lkyianmeylkyseliny N-(2-kyymneyl)kyseliny N-(2-metoxyetyl)kyseliny N-^-Fyrnneyl)kyueliny N- (2-kymn eyl)kyseliny N-(2-meeooyleyl)kyseliny N-(2,2-dieeeoxyletl)'
t. t. 71-73 °C
t. t. 130 °C
t. t. 149-151 °C
t. t. 71-72 °C
t. t. .124-126 °C
t. t. . 120-122 °C
t. t. .82-84 °C n|0 = 1,5343 pokračování tabulky
Jméno sloučeniny Fyzikální konstanty
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(2,2-dimetoxyetyl)-3-metylkarbanilové 20 _ nD “ 1,5405
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(2-brometyl)karbanilové t. t. 86-87 °C
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(2-etoxyetyl)karbanilové t. t. 83-84 °C
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(2-kyanetyl)karbanilové t. t. 126-128 °C
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(2,2-dimetoxye tyl-2-me tyl)karbanilové t. t. Í05-107 °C
3-(propionylamino)fenyleater kyseliny N-(1-kyan-2-fenyletyl)-N-me tylkarbamové t. t. 104 °C
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(alfa-kyanbenzyl)-N-e tylkarbamové t. t. 76 °C
3-(terč.butylkarbonylamino)fenylester kyseliny N-(2-kyane tyl)-3-me tylkarbanllové t. t. 122 °C
3-(terč,butylkarbonylamino)fenylester kyseliny N-(2-kyane tyl)karbanilové t. t. 118 °C
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(1,3-dioxolan-2-yl-me tyl)karbanilové t. t. 98-99 °C
3-(propionylamino)fenyleater kyseliny 3-metoxy-N-(2-me toxye tyl)karbanilové „20 nD ~ 1,5614
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(4-metyl-1,3-dioxolan-2-yl-metyl)karbanilové M20 , nD “ 1,5559
3-(2,2-dimetylvalerylamino)fenylester kyseliny N-kyanmetylkarbanilové t. t. 152-153 °C
3-(2,2-dime tylvalerylamino)fenylester kyseliny N-(2-kyane tyl)karbanilové t. t. 93-95 °C
3-(2-metylpropionylamino)fenyle ster kyseliny N-(2-kyane tyl)karbanilové t. t. 136-137 °C
3-(2,2-dimetylvalerylamino)fenyles ter kyseliny N-(2-chlore tyl)karbani1ové t. t. 101-102,5 °<
3-(propionylamino)fenyleater kyseliny N-(2-chloretyl)karbanilové t. t. 107-109 °C
3-(propionylamino)fenylester kyseliny N-(2-fenyletyl)karbanilové t. t. 93-94 °C
3-(krotonoylamino)fenyleater kyseliny N-(2-kyanetyl)- karbanilové t. t. 117-119 °C
3-(krotonoylamino)fenylester kyseliny N-(2-chloretyl)karbánilové t. t. 131-133 °c
pokračování tabulky
Jméno sloučeniny Fyzikální konstanty
3-(2,2-dime tyl. vale ryl mino) feny les ter kyseliny N-(2,2-dime toxye tyl) karban ilové t. t. 77-79 °C
3- (cyklopropylkarbonylmino) fenyl® ster kyseliny N— (aminokarbonylme tyl.) karbanilové t. t. ' 197 °C
3-(cyklopropylkarboInrlιaιninn)fftnУβeter kyseliny N- (2-aminokшrbo]nylt tyl) karbanilové t. t. 166 ' °C
3-(cyklopropylkarbonylamino)fenylester kyseliny N- (2-kyane tyl)-3-me tylkarbanilové t. t. 175 °C
3-(trich0rrmttylkεr’bonylamino)felадrУe8ter tyseliny N-kyrnneeylkkrbianilové t. t. 102 °C
l-CtrcchorrmetylkErbonylaminnofernlester kyseliny N-(2-kyane tyOk^banilové t. t. 137 °C
3-(ttrc.butylkarbonyl€mino)ftnllβ8ttr kyseliny N-(2-metoxyetyl)karbanilové n*0 = 1,5509
3-(terc.butylkarbonylaminoIfernnester kyseliny N- (2-me toxyetyy)-3-metoxykmrbanilové n20 = 1,5482
3- (cyllopropylkarbonllmino) fenyle 8 ter kyseliny N-(2-metoxyltyl)larbanilové t. t. 133 °C
3-(trichlrrretylkarbonllerinn)fenylester ' kyseliny N- (2-me toxye tyl) karbanilové n£° = 1,5804
3-(trcchlrrnetylkarbρnllarinn)fех^вв ter kyseliny N-(2-rθtoxχltyl)-3-retoχykarb^lilové t. t. 135 °C
3-(2,2-direeylvalerllarinolfernyaster kyseliny N-(2,2-d ime tyl-1,3-dioxolan-4-yl-me tyl)karbanilové t. t. 100-102 °C
3-(cyklopropyllarbOlцУ.minolfeenll8ter N-(2-etoxyetyl)karbanilové t. t. 109 °C
3-(trich0orretylkarbonllarino)felцl.θster kyseliny N-klanmetll-3-cCllrlarbanilové t. t. 162 °C
3-(terč.butylkEr?blnllarinn)fθ]nle8ter kyseliny N- (2,2-dime toxye tyl) -3-me ty-karbani^vé viskózní Hej
3- (cyklopropyllarblnllmino) fenyle 8 ter kyseliny N·(2-htdroxyltyl)karbanilové t.'t. 116-117 °C
3-(clkllprlpylkarbolnlιaninnlfeeyyeeter kyseliny N-(2-me toxye tyl)-4-fluorkarbanilové t. t. 103-105 °C
3-(cyllopropylkarbonylminl)fenylester kyseliny N-(2-e toxye tyl)-4-fluorkarbanilové t. t. 77-79 °C
Sloučeniny podle vynálezu představují bezbarvé, bez zápachu, krystalické nebo olejovité' substance, které jsou dobře rozpustné v acetonu, dimetylformamidu, isoforonu, cyklohexanonu, tetrihyrdrof uranu a dime ty lsulf oxidu.
Dále se vysvětluje blíže výroba některých výchozích látek.
a) 3-Hydrojqymilid kyseliny 2,2-dimetylvaeeovvé
Do roztoku 327 g (3 mol) m-aminofenolu v asi 1 1 etylacetátu se po přidání 400 ml vody a 76 g tysličníku hořečnatého za míchání přikape 445 g (3 mol) chloridu kyseliny 2,2-dimetylvalerové, přčeemž se teplota chlazením udržuje při 10-20 °C. Míchá se ještě hodinu při teplotě místnossi. Potom se při 0-5 °C přikape 400 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a míchá se 10 minut,. Potom se organická fáze oddětí, promyje do neutrální reakce rozookem chloridu sodného a suší se sírrneem hořečnatým. Etylacetát se částečně oddeestluje a ke zbytku se přidá pentan, načež reakční produkt vyfrystaluje.
Výtěžek: 550 g = 83 % teorie
Teplota tání: 155-156 °C.
Analogicky se získají:
3-hУdΌoyaailid kyseliny propionové
3-h^<^i^<^ox^aani:Ld kyseliny 2-metylpropionové
3-h^<^í^<^3CXr0all^:Ld kyseliny krotonové
t. t. 183-185 °C
t. t. 180 °C
t. t. 158-159 °C
b) 3-(Prspioiylamlno)feiylester kyseliny chlormravenčí
K roztoku 177 Íl fosgenu ve 700 ml etylacetátu se přidá 292 g_ (1,77 moo) 3-hydroxyainiidu kyseliny propionové. Za míchán! a chlazení na 10-15 °C se pak přikape roztok 225 ml (1,77 mol) Ν,Ν-ělieSylaniliiu ve 300 Íl etylacetátu. Potom se míchá 30 minut při 50 °C. Roztok ochlazený na 10 °C se vylije na Led, míchá se asi 10 minut, organická fáze se odděěí, promyje rozookem kuchyňské sooi, suší se síranem hořečnatým a za sníženého tlaku se odpeaí. Zbytek krystalizuje po přidání 600 ml pentanu.
Výtěžek: 327 g = 81 % teorie
Teplota tání: 72-73 °C
Analogicky se získají:
3-(2-meSylprspisiylanini)fsnylsstsr kyseliny chlormravenčí 3-(krstoioylamini)fenylsstsr kyseeiny chlormravenčí 3-(2,2-diieSylvalersylamino)fenylsstsr kyseliny chlormravenčí t. t. 69-71 °C 20 íD = 1.5327 np° = 1,5273
c) 3-(cyk0opoopykkarbsiyljiiis)feiylester kyseliny ch0ormravsičí
100 ml fosgenu 'se kondenzuje při -20 °C, potom se vyjme do 1 1 etylacetátu a při 0 °C se za míchání přidá 177,2 g y-h^c^i^r^^^j^EaniLi^du kyseliny cyklopropankarboxylové o teplotě tání 184 °C. Do této sidísí se pak při dalším chlazení přikape 121 g Ν,^-ěl.ieSylaliliiu. Potom se míchá ještě jednu hodinu při 40 °C, přebytečný fosgen se vypudí proudem dusíku, násada se ochladí na teplotu místnoati a etylacetátová fáze se dvakrát extrahuje 250 Íl - ledové vody. Po oddělení organické fáze se tato suší sírmiem hořečnatým, rozpouštědlo se odddsstluje ve vakuu a získaný zbytek se přidáni petroléteru přivede ke krystalizaci. Získá se 207 g (86 % teorie) výše jmenované substance o teplotě tání 94 °C.
AoalogickT způsobem se vyrobí:
3-(terc.butylkarboinylamino)fe]wl®8ter kyeeliny chlormravenCí t. t. 75 °C
3-(trich0ormetylkarbonylamino)fenyle8ter kyseliny chlormravenčí η£θ * 1,5786
Nááleddjící příklady slouží k vysvětlení moonootí použití a význaCného herbiiidního účinku. sloučenin podle vynálezu·
Příklad 6
SlouCeniny podle vynálezu uvedené'v tabulce byly ve skleníku postupem po vzejití nastříkány na testované rostliny Solenum a Brassica v mžitví 5 kg úCinné látky/ha, rozpuštěné v 500 litrech vody/ha.
týdny po ošetření byly výsledky ošetření vyhodnocen, přičemž značí = ' žádný úCinek, = zniCení rostlin.
Jak vyplývá z tabulky» bylo zpravidla dosaženo zniCení testovaných rostlin.
SlouCeniny podle vynálezu Brassica Solením
3-(propionylαnino)fernrt.β·teo kyseliny N- (2,2-dime toxye tylfkarbniOlové 4 4
3-(propionylarino)feInгle8teo kyseliny N-kyιannreylkεa^b8al01ové 4 4
3-(poopionylarino)fenУ ester kyseliny N-(2-kyanetyl)-3-metylkarbaiilové 4 4
3-(poopiooylarino)fenУesttr kyeeyioy N-mm eooχeeylkaobealilové 4 4
3-(propioolaιnino)fernrle8teo kyeeliny N- ( 2-kyirno eyy f -4-me tylkarbwiilové 4 4
3-(poopionlamino)fenleβteo kyseliny N-(2-kyодetylf-2-metylkaobшoilové 4 4
3-(poopionylarino)fetnrl··teo kyseliny N- (R-metoxye tyl f -3-me tylkarbnoilové 4 4
3-(poopionylamino)felnrle8ter kyseliny N-^^-dime tomyetylf^-me tylkarbanilové 4 4
3-(poopionylarino0feτnrle8teo kyseliny N-(2,2-dime toxyeylf-3-me tylkarbniilové 4 4
3-(p:oopitnylaI&ino)fetnУ.e8teo kyeelioy N- (2-boorθtyУ f karbirnilové 4 4
3-(poopionylarino)fexnrle8tto kyeeyioy N- (R-etoxye tyl f karbniOlové 4 4
Brassica
Soleunum pokračování tabulky
Sloučeniny podle vynálezu
3-(propionylamino)fenyle3ter kyeeliyy N-(2-kya№ tyl)karbanil o vé
3-(propiooylamino)fenylen ter kyseliny
N-(2,2-dimntoxyn tyl)-2-mn tylkarbaoilové ^^(propioy^^La^in^oofe^^l^tt^i^^ kyseliny
N-lkr8aУlityl-3-mitylk8a^bшoieové
3-(propioyylamino)fenyletteг tyseliyy
N-( 1 -kyay-2-e^t^oyL^eye]^-^-K^iQ<jyekae^bam^ové
3-(propioyylamino)feryy.esttr tyseliyy N- ( alf a-kyay-btnzyl) -N-n tylkaramové
3“(propioyylamino)fetyletter tyseliyy
N-1 ^-dioxolay^-yl-metyDkarbayilové
3- (propioyylamino Κο^Ιια tnr tyseliyy
3-me toxy-N-(2-mn toxyn tyl) karbayilové
3-(ttylkεr·bonylamino)fexnУe8ttr ^βοΙΙοι
N- ( ^-ιϋγΐ-ΐ ,3-dioxolan-2-yl-metyl) karbanilové
3-(2,2-dimetyrivierylamino)ffnyletttr kyselily N-kycumn tylkarbayilové
3-(2,2<-dimetylvaltrylamino)f eiyy.es tor kyseliyy N- (2-kyann tyl) karbanilo vé
3-(2-mβtylpropnoyylamiyo)ftnyltstnr kyseliyy N- (2-kyanety1) karbanilové
3-(2>2-dimetylvaltrylemino)ftnylesttr kyseliyy N- ( 2,2-^П^охуп tyl) karbanilo vé
3-(2,2-dimn ty^alny-emino ofeiyye n tnr tyseliyy N- - 2-сЫог etyl)kar bayilo vé
3-(propionylamino)fexyleзttr kyseliyy
N- (2-chlort tyl)karbanilové
3-(propnonllamino)fetnУ.e8ttr kyseliyy
N- (2-ftnylt tyl) karbanilo vé
3'-(krotonoylamino)fetnrle8ttr
N- (2-k^ta^e nyl ) karbamilové
3-(krotonoylod.no) Teorie a ter kyseliny
N--2-cWLoretyl)karbayllové
3-(2>2-dimetylvalerylamino)fernУ.e8ttr kyseliyy
N- ( 2,2-dimm tonxrinyDkarbnnilové
3-(cyklopropylkarboInn.ιaaino)ff nyll n ter tysoU^i N- (2-kyayn tyl)karbanilové
3-(ttrc·butylkarbolnИ»amino)fexyl.esttr tyseliyy N-kiaii tylkarbayilové pokračování tabulky
Sloučeniny podle vynálezu Brassica Solarnum
3-(terc.butykkabbooylamino)fernУ.eзter kyseliny N- (2-kyane tyl)-3-metylkarbanilové 4 4
3-(terc.butykkabbooylamino)fernУe8ter kysekiny N- (2-kyane tyl)karbanilové 4 4
3-(trihlorrme yy^rboonylímino) fenylester kyseliny N-lkreanue tylkarbanilové 4 4
3-(terc.butylkarbonylamino)fenyle3ter kyseliny N- (2-me toxye tyl)karbanilové 4 4
3-(terc.butylkarbcnylanino)ffnnlιeter kyseliny N-^-metoxyytylW-me toxykarbanilové 4 4
3-(clkloprcpylkarbclnl-aπino)ffenrleeter kyseliny N- (2-me t oxye tyl) karbanilo vé 4 4
3-(trih]lCoreetylkar’booylamino)feIOгle9ter kyseliny N- (2-metoxye tyl)karbanilové 4 4
3-(trichlormetllkarbonllamino)fernyester N- (2-me toxye tyl) -3-me toχykεa*bαoilcvé 4 4
3- (cyklopropylkarbonylemino)fenylester kyseliny N-(2-etoxyetyl)karbanilové 4 4
3- (cykloprcpylkarbonyleeino)fenylester kyseliny N-(2-hydroxye tyl)karbanilové 4 4
3- (clklcρropylkarbonylamino)fenyles ter kyseliny N- (2-metoxyetyl)-4-fluorkarbanilové 4 4
3- (clklcpropllkarbonyleeinc)fenylester kyseliny N- (2-e toxyetyl)-4-fluorkarbanilové 4 4
3-(trChhCoreetylka^U'bonylaeino)fernrlester kyseliny N-lq<αжetyl-3--hhlokarЪшoikcvé 4 4
3-(t·rc.buУykkιм?booylaeinlCfernl·eeter kyseliny N-(2,2-dime toxye tyl)-3-metylkarbanilové 4 4
Njoše třeno 0 0
Příklad 7
Ve skleníku byly uvedené rostliny po vzejití ošetřeny uvedenými prostředky v moOství 3 kg účinné látky/ha. K tomuto účelu byly prostředky stejnoměrně rozptýleny nad rostlOnami. Vyhodnocení bylo provedeno bonntací, přičemž značí = totálně zničeno, = nepoškozeno.
Zde sloučeniny podle vyláleuu 3 týdny po ošetření ukazují vysokou selektivitu při význačném účinku na plevel. Srovnávací prostředky tuto selektivitu neukazují.
Prostředky podle vynálezu
CD
β
H 03
> •ra
CD *o
PQ CO
3- (propi siylιmiio) feny!, es ter kyseliny Li- (2-kyane tyl:) -3-^m^e^;^ZLkarba^i:Lc^v^é3- (propionylamino)fenylester kyseliny N-( 2<-6θ etxxyeyy)-3-iiSylkarbanilové10
3-(propisiylamino)fsiylsster kyseliny N-]lylknlletyl-3-meSyУkarbanilsvé10
3- (prspisiylamino C)‘erirlss tep kyseliny N-(alfa-Уaιilbsizyl)N--etylk^мrbшnsvé10
3-(2,2-dimetylvklsryklmiis)fsiylsster kyšekiny N (2-01^^ tyl) karbanilové10
10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0
10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0
10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0
10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0
10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0
Srovnávací prostředky (podle BE patentního spisu 686 239)
3-(prspisnylaшinc0)'sIirlsstsr kyseliny n-butylkrraMiové 0 5 0 1 5 0 .'0 0 0 00 0
3-(prspisiylaniniC)’snylsstsr kyseliny isobutylkabaмlové 0 8 0 1 80000000

Claims (2)

1. KeeM-cidní prostředky, vyznačené tím, že jako účinnou látku obsea^í alespoň jeden fenylester kyseliny karbamové obecného vzorce I, (I) ve kterém značí
R Ci-Ca-aLkoxy-Ci-^-alkyl, di-Cj-C2-kkksxy-C1-C2-jklyk, kyan-C i-Cg-alky., halogen-Ci-C2-aaLkyL, fsiyk-Cl-C--akLlrk, 1 ,3-disxslki---yl-estyl·· 2-meeyy-l 13-dicxoSkΊi4-yk-eeStУ, 2,2-dimety1-1,3-ěisxslkn-4-yl-ieeyl nebo aniniklabrnnУmeStl,
R2 feny!·, jednou nebo dvakrát halogenem a/nebo metylem a/nebo metoxy skupinou substituovaný fenyl)
Rj Cj-Cg alkyl, Cg-Cg alkenyl, cyklopřopyl nebo trichlořmetyl, nebo představují ,
R| metyl nebo etyl,
R2 alfa-lyenbenzyl nebo 1-!yyaH2-fenyyityl,
Rj etyl. .
2. Způsob výroby 3-(allyΐkβгbemoylшniny)feenУleterů kyseliny karbanilová jtko účinné látky podle bodu 1 obecného vzorce I, (I) ve kterém
Rp Rj a R3 mají význam uvedený v ' bodě 1, vyznačený tím, že se v přítomnosti bází při teplotách 10 °C až teplotě varu reakční směsi nechají reagovat estery kyseliny chlormravenčí obecného vzorce II,
O—CO—Cl (II) ve kterém
Rj má význcm uvedený v bodě 1, s aminy obecného vzorce III,
Ri
X
Xх R2
NH (III) kde
Rf a Rg maj dříve uvedený význam, a reakční produkty se izolují.
CS796953A 1978-10-12 1979-10-12 Herbicide means and method of making the active substances CS208137B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782844811 DE2844811A1 (de) 1978-10-12 1978-10-12 Carbaminsaeurephenylester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes herbizides mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208137B2 true CS208137B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=6052188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS796953A CS208137B2 (en) 1978-10-12 1979-10-12 Herbicide means and method of making the active substances

Country Status (33)

Country Link
JP (1) JPS5817744B2 (cs)
AR (1) AR223188A1 (cs)
AT (1) AT368360B (cs)
AU (1) AU522297B2 (cs)
BE (1) BE879388A (cs)
BR (1) BR7906612A (cs)
CA (1) CA1124251A (cs)
CH (1) CH641768A5 (cs)
CS (1) CS208137B2 (cs)
DD (1) DD146540A5 (cs)
DE (1) DE2844811A1 (cs)
EG (1) EG13844A (cs)
ES (1) ES484478A1 (cs)
FI (1) FI792941A7 (cs)
FR (1) FR2438648A1 (cs)
GB (1) GB2033383B (cs)
GR (1) GR74033B (cs)
HU (1) HU185779B (cs)
IL (1) IL58420A (cs)
IN (1) IN153182B (cs)
IT (1) IT1162589B (cs)
MA (1) MA18607A1 (cs)
MX (1) MX5735E (cs)
NL (1) NL7906019A (cs)
PH (1) PH15549A (cs)
PL (1) PL119533B1 (cs)
PT (1) PT70232A (cs)
RO (1) RO79322A (cs)
SE (1) SE7908273L (cs)
SU (1) SU1083906A3 (cs)
TR (1) TR20602A (cs)
YU (1) YU204979A (cs)
ZA (1) ZA795472B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2844806A1 (de) 1978-10-11 1980-04-24 Schering Ag Carbanilsaeure- eckige klammer auf 3-(alkylcarbonylamino)-phenyl eckige klammer zu -ester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes herbizides mittel
EP0051564A1 (de) * 1980-10-31 1982-05-12 Ciba-Geigy Ag Neue Carbamate
WO1998047864A2 (en) * 1997-04-21 1998-10-29 Novartis Ag N-acetalalkylcarbamates, processes for their preparation and their use as herbicides

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3865867A (en) * 1967-06-19 1975-02-11 Monsanto Co Meta-bifunctional benzenes
CA975775A (en) * 1969-03-12 1975-10-07 Eugene G. Teach Bromoacetanilides and their utility as biocides
FR2210186A5 (en) * 1972-12-13 1974-07-05 Rhone Progil Halogenated ureidophenyl carbamates - herbicides, by reacting corresp. halophenols and isocyanates

Also Published As

Publication number Publication date
ZA795472B (en) 1980-09-24
AT368360B (de) 1982-10-11
PL218851A1 (cs) 1980-07-28
PL119533B1 (en) 1982-01-30
HU185779B (en) 1985-03-28
BR7906612A (pt) 1980-06-17
TR20602A (tr) 1982-01-01
MA18607A1 (fr) 1980-07-01
BE879388A (fr) 1980-04-14
JPS5817744B2 (ja) 1983-04-09
FI792941A7 (fi) 1981-01-01
IN153182B (cs) 1984-06-09
DD146540A5 (de) 1981-02-18
RO79322A (ro) 1982-08-17
AU522297B2 (en) 1982-05-27
SE7908273L (sv) 1980-04-13
PH15549A (en) 1983-02-09
IL58420A0 (en) 1980-01-31
JPS5559158A (en) 1980-05-02
MX5735E (es) 1984-01-25
DE2844811A1 (de) 1980-09-04
SU1083906A3 (ru) 1984-03-30
AR223188A1 (es) 1981-07-31
IL58420A (en) 1984-05-31
EG13844A (en) 1982-09-30
NL7906019A (nl) 1980-04-15
YU204979A (en) 1983-04-30
PT70232A (de) 1979-10-01
GR74033B (cs) 1984-06-06
ATA664579A (de) 1982-02-15
ES484478A1 (es) 1980-05-16
FR2438648A1 (fr) 1980-05-09
IT1162589B (it) 1987-04-01
CH641768A5 (de) 1984-03-15
FR2438648B1 (cs) 1983-09-16
IT7926401A0 (it) 1979-10-11
GB2033383A (en) 1980-05-21
CA1124251A (en) 1982-05-25
GB2033383B (en) 1983-05-11
AU5168479A (en) 1980-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100387127C (zh) 杀真菌剂
CA1076141A (en) N-(4-(substituted benzyloxy)phenyl)-n&#39;-methyl-n&#39;-methoxyurea
EP0628540B1 (de) 2-Oximino-2-phenyl-acetamide
WO2013092244A1 (en) Herbicidal triazines
CS208137B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
RU2056413C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков
US4344790A (en) Carbaminic acid esters with herbicidal properties
CN115417791B (zh) 一种肟醚类1,3-环己二酮化合物及其合成方法和应用
EP0010715B1 (de) Neue, eine Oximgruppe enthaltende N-Alkylhalogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel, ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern und ein Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln.
CS201516B2 (en) Herbicide or fungicide means
WO1996002518A1 (de) Substituierte zimtoxim- und zimthydroxamid-derivate
KR840000588B1 (ko) 제초제로 유용한 카바민산페닐 에스테르의 제법
EP0173320A1 (de) Substituierte Carbonylphenylsulfonylguanidine
EP0255800B1 (en) Benzohydroxamic acid derivatives
JP2541275B2 (ja) ベンゾイル尿素誘導体、その用途およびその中間体
KR830000453B1 (ko) 카밤산페닐 에스테르류의 제조방법
GB2049674A (en) Substituted carbanilic acid esters processes for the manufacture of these compounds and herbicidal preparations containing them
CN120167438A (zh) 新型蚜虫性信息素荆芥醇和荆芥内酯类似物作为驱避蚜虫的类信息素
EP0071096B1 (de) N-Aminomethyl-halogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HUT53603A (en) Herbicides containing as active substance derivatives of benzohidroxam acid and process for production of the active substance
CS235028B2 (en) Growth regulating and husking causing agents and method of their effective substance production
JP2006117604A (ja) アミノアセトニトリル誘導体及び有害生物防除剤並びにその使用方法。
EP0154906A2 (de) 3-Cyclopropylmethyl-1,3,5-triazin-2,4-dione
EP0223183A2 (de) N-(4-tert.-Butoxy-phenyl)-harnstoffe