NL7905564A - Werkwijze voor de bereiding van fenolethers. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van fenolethers. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7905564A NL7905564A NL7905564A NL7905564A NL7905564A NL 7905564 A NL7905564 A NL 7905564A NL 7905564 A NL7905564 A NL 7905564A NL 7905564 A NL7905564 A NL 7905564A NL 7905564 A NL7905564 A NL 7905564A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- grams
- phenol
- reaction
- hours
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
- C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
79 3358/vdY/GS V
A
__Ir. J.A. van der Teken-
Aanvraagster: ANIC S.p.A. te Palermo (Italië)
Titel : Werkwijze voor de bereiding van fenolethers
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van fenolethers uitgaande van een fenol of een derivaat daarvan en een alkylester van koolzuur, die men laat reageren in tegenwoordigheid van een katalytisch systeem bestaande uit een base en een 5 organisch of anorganisch jodide.
Het belang van fenolethers bij de bereiding van parfums vanwege het plezierige aroma en als oxydatiewerende stoffen voor voedings-oliën en vetten alsmede stabilisatoren voor kunststoffen, is bekend.
Het is ook algemeen bekend dat dergelijke verbindingen bereid 10 worden door alkyleren van fenolaten met dialkylsulfaten en wel volgens een werkwijze waarbij men gebruik maakt van een buitengewoon giftig tussenprodukt, dat wil zeggen dialkylsulfaat. Naast dit bezwaar geeft het gebruik van alkylsulfaat ook aanleiding tot de vorming van natriumsulfaat in een stoechiometrische hoeveelheid met be-15 trekking tot de gewenste ether waardoor men de afvalvloeistoffen aan extra behandelingen moet onderwerpen om milieuverontreinigingsproble-men te voorkomen.
Deze nadelen worden voorkomen door gebruik te maken van alkyl-esters van koolzuur als alkyleringsmiddelen, die de fenolen alkyleren 20 en als bijprodukten alcoholen en kooldioxide geven dat zeker geen milieuverontreinigende stoffen zijn.
Yanwege de langzame reactiviteit van het dialkylcarbonaat ten opzichte van dialkylsulfaat, zijn nogal hoge reactie-temperaturen nodig om de reactie met een aanvaardbare reactiesnelheid te laten 25 plaatsvinden.
Zo beschrijft bijvoorbeeld de Japanse octrooiaanvrage 7219785 van Asahi Chern., de bereiding van anisool door vijf uren methyleren van natriumfenolaat met dimethylcarbonaat bij 240°c.
De tot nu toe bekende werkwijzen vereisen derhalve temperaturen 30 lie altijd boven 160°C liggen om aanvaardbare reactiesnelheden te ver- * 790 55 64 i _ 2 - Λ
Gevonden is nu en dit vormt het onderwerp van de uitvinding, dat men de reactie tussen fenolen en alkylesters van koolzuur uit kan voeren onder betrekkelijk zachtaardige temperatuursomstandigheden, dat wil zeggen beneden 160°C, waarbij de snelheid aanvaardbaar en de 5 opbrengsten hoog blijven.
De reactie vindt volgens de uitvinding plaats in tegenwoordigheid van een basische katalysator en van een geschikte promotor in de vorm van een anorganisch of organisch jodide.
De basische stof wordt bij voorkeur gekozen uit de alifatische 10 of aromatische tertiaire aminen. Ook de hydroxiden van alkalimetalen en van aardalkalimetalen, in- tegenwoordigheid van promotors op basis van jodium, tonen een verbeterde werking bij een temperatuur beneden de in de literatuur vermelde temperaturen.
De ethervormingsreactie wordt uitgevoerd onder roeren bij 100°C 15 tot 150°C onder een spontaan opgewekte druk, gedurende 2 tot 6 uren, afhankelijk van de gebruikte fenol en andere reactie-omstandigheden.
Na beëindiging van de reactie wordt het mengsel gerectificeerd na neutraliseren met een anorganisch zuur als een alkaliverbinding als katalysator gebruikt werd.
20 De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende uit- voeringsvoorbeelden.
Voorbeeld I
In een 100 ml roestvast stalen autoclaaf, voorzien van een magnetische roerder en gedompeld in een oliebad, brengt men 15 gram 25 (0,16 mol) fenol, 32 gram (0,35 mol) dimethylcarbonaat en 0,5 gram natriumhydroxide. De methyleringsreactie wordt uitgevoerd bij 160°C gedurende zeven uren. Men verkrijgt een omzetting aan anisool van 20% en een totale selectiviteit.
Voorbeeld II
30 Dezelfde inrichting als in voorbeeld I wordt gevuld met 15 gram (0,16 mol) fenol, 32 gram (0,35 mol) dimethylcarbonaat, 0,4 gram natriumhydroxide en 0,1 gram kalium.jodide. De methyleringsreactie wordt twee uren bij 150°C uitgevoerd.
Men verkrijgt een omzetting aan anisool van 18% en een totale 35 selectiviteit.
ot_:_:_I
| 7905564 & - 3 - \ \ *
Voorbeeld III
De inrichting van voorbeeld I wordt gevuld met 15 gram fenol, 52 gram dimethylcarbonaat, 0,5 gram kaliumhydroxide en 0,8 gram kaliumjodide.
5 De methyleringsreactie wordt uitgevoerd bij 150°C gedurende vier uren. 60% fenol wordt omgezet in anisool en de selectiviteit is totaal.
Voorbeeld IV
De inrichting van voorbeeld 1 wordt gevuld met 15 gram fenol, 10 41 gram diethylcarbonaat, 0,5 gram natriumhydroxide en 0,8 gram kaliumjodide.
Na vier uren bij 150°C verkrijgt men een omzetting aan fenetol van 65% en een totale selectiviteit.
Voorbeeld V
15 De inrichting als gebruikt in de voorgaande voorbeelden wordt gevuld met 15 gram fenol, 52 gram dimethylcarbonaat, 0,9 gram N-methylimidazool. De reactie-omstandigheden zijn 160°C gedurende vier uren.
Men verkrijgt een omzetting aan fenol van 60% en een totale 20 selectiviteit voor het anisool.
Voorbeeld VI
De inrichting van voorbeeld I wordt gevuld met 15 gram fenol, 52 gram dimethylcarbonaat, 0,9 gram N-methylimidazool en 0,5 gram methyljodide. De reactie-omstandigheden zijn drie uren bij 150°C.
25 Het fenol wordt totaal omgezet in anisool en de selectiviteit met betrekking tot het anisool is totaal.
Voorbeeld VII
Onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld VI doch onder vervangen van methyljodide door 0,4 gram kaliumjodide wordt een to-30 tale omzetting van de fenol verkregen, met een totale selectiviteit met betrekking tot het anisool.
Voorbeeld VIII
De inrichting als gebruikt in de voorgaande voorbeelden wordt gevuld met 25,1 gram (0,21 mol) hydrochinon, 4,5 gram (0,5 mol) 35 dimethylcarbonaat, 0,2 gram kaliumjodide en 0,2 gram natriumhydro-~xide. Na twee uren reactie bij 150°0 bedraagt de omzetting van het c 9 7905564 4 · - 4 - s hydrochinon 80%, terwijl de omgezette hoeveelheid voor 70% uit fenol en 30% uit 1,4-dimethoxybenzeen bestaat. Ha vier uren wordt een totale omsetting voor hydrochinon waargenomen en een totale selectiviteit ten opzichte van 1,4-dimethoxybenzeen.
5 Yoorheeld IX
De inrichting van de voorgaande voorbeelden wordt gevuld met 10,2 gram galluszuur (0,0é mol), 32,4 gram dimethylcarbonaat (0,36 mol), 0,34 gram methyljodide en 0,9 gram H-methylimidazool.
Ha twee uren bij 160°C is het galluszuur geheel omgezet in 10 methyl 3,4,5-trimethoxybenzoaat.
<v---1 79b
Claims (3)
1. Werkwijze voor de bereiding van fenolethers, door een fenol of een derivaat daarvan te laten reageren met een alkylester van koolzuur in tegenwoordigheid van een katalytisch systeem, met 5 het kenmerk, dat het katalytisch systeem bestaat uit een base en een organisch of anorganisch jodide.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat de base bestaat uit alifatische of aromatische tertiaire aminen.
5. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, m e.t het ken-10 merk, dat men de reaetietemperatuur beneden téO°C houdt. __ \ 7905564
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2597478 | 1978-07-21 | ||
| IT25974/78A IT1099572B (it) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Procedimento per la preparazione di eteri fenclici |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7905564A true NL7905564A (nl) | 1980-01-23 |
| NL179811B NL179811B (nl) | 1986-06-16 |
| NL179811C NL179811C (nl) | 1986-11-17 |
Family
ID=11218311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7905564,A NL179811C (nl) | 1978-07-21 | 1979-07-17 | Werkwijze voor de bereiding van fenolethers. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4254276A (nl) |
| JP (1) | JPS5519269A (nl) |
| BE (1) | BE877820A (nl) |
| DE (1) | DE2929082C3 (nl) |
| DK (1) | DK307279A (nl) |
| ES (1) | ES482997A1 (nl) |
| FR (1) | FR2431472A1 (nl) |
| GB (1) | GB2026484B (nl) |
| IT (1) | IT1099572B (nl) |
| NL (1) | NL179811C (nl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2513633A1 (fr) * | 1981-09-29 | 1983-04-01 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'etherification de phenols |
| US4642349A (en) * | 1980-09-16 | 1987-02-10 | The Dow Chemical Company | Process for making aromatic ethers |
| JPS5955844A (ja) * | 1982-09-23 | 1984-03-31 | ピ−ピ−ジ− インダストリ−ズ インコ−ポレ−テツド | 高障害性フエノ−ル類またはそれらの塩と炭酸エステルとからエ−テルを製造する方法 |
| US4513146A (en) * | 1982-09-23 | 1985-04-23 | Ppg Industries, Inc. | Method for producing esters from highly hindered carboxylic acids or their salts, and carbonates |
| US4605778A (en) * | 1983-05-13 | 1986-08-12 | Fritzsche Dodge & Olcott Inc. | Process for the preparation of aromatic musks |
| GB8431206D0 (en) * | 1984-12-11 | 1985-01-23 | Coalite Group Plc | Production of aryl alkyl ethers |
| DE3504529A1 (de) * | 1985-02-11 | 1986-08-14 | Veba Oel Entwicklungs-Gesellschaft mbH, 4650 Gelsenkirchen | Verfahren zur herstellung eines fluessigen vergaserkraftstoffes fuer otto-motoren |
| DE4126671A1 (de) * | 1991-08-13 | 1993-02-18 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von alkylphenylalkylethern |
| US5294744A (en) * | 1993-04-20 | 1994-03-15 | Pfizer Inc. | Formylation process for aromatic aldehydes |
| US6093842A (en) * | 1998-09-25 | 2000-07-25 | General Electric Company | Process for continuous production of carbonate esters |
| FR2821352B1 (fr) | 2001-02-23 | 2003-04-25 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede de synthese de mono-ethers d'aryle et d'alkyle |
| CN112844469A (zh) * | 2019-11-12 | 2021-05-28 | 榆林学院 | 一种固体碱催化剂及其制备方法和在合成苯甲醚中的应用 |
| CN110818538A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-21 | 榆林学院 | 一种Na-NaOH/γ-Al2O3催化合成苯甲醚的方法 |
| CN110787786B (zh) * | 2019-11-20 | 2023-04-18 | 榆林学院 | NaOH-Al2O3/GO催化剂及其催化合成苯甲醚 |
| CN110841663B (zh) * | 2019-11-25 | 2022-06-28 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种用于以苯酚与碳酸二甲酯为原料合成苯甲醚的催化剂及制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2529887A (en) * | 1949-05-19 | 1950-11-14 | Du Pont | Process for the preparation of anisole |
| DE1028130B (de) * | 1956-07-07 | 1958-04-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxyalkylarylaethern |
| DE1048924B (de) * | 1956-12-14 | 1959-01-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxyalkylarylaethern |
| JPS4719785U (nl) * | 1971-02-17 | 1972-11-06 | ||
| US4192949A (en) * | 1977-06-28 | 1980-03-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of aralkyl phenyl ethers and alkyl phenyl ethers |
| DE2729031A1 (de) * | 1977-06-28 | 1979-01-18 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aralkyl- und alkyl-phenolaethern |
-
1978
- 1978-07-21 IT IT25974/78A patent/IT1099572B/it active
-
1979
- 1979-07-17 NL NLAANVRAGE7905564,A patent/NL179811C/nl not_active IP Right Cessation
- 1979-07-18 DE DE2929082A patent/DE2929082C3/de not_active Expired
- 1979-07-19 US US06/058,949 patent/US4254276A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-19 GB GB7925220A patent/GB2026484B/en not_active Expired
- 1979-07-20 JP JP9175079A patent/JPS5519269A/ja active Granted
- 1979-07-20 ES ES482997A patent/ES482997A1/es not_active Expired
- 1979-07-20 DK DK307279A patent/DK307279A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-07-20 FR FR7918837A patent/FR2431472A1/fr active Granted
- 1979-07-20 BE BE0/196395A patent/BE877820A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4254276A (en) | 1981-03-03 |
| FR2431472A1 (fr) | 1980-02-15 |
| JPS6249256B2 (nl) | 1987-10-19 |
| DE2929082B2 (de) | 1981-01-15 |
| DK307279A (da) | 1980-01-22 |
| BE877820A (fr) | 1980-01-21 |
| IT1099572B (it) | 1985-09-18 |
| GB2026484A (en) | 1980-02-06 |
| JPS5519269A (en) | 1980-02-09 |
| IT7825974A0 (it) | 1978-07-21 |
| DE2929082A1 (de) | 1980-01-31 |
| NL179811B (nl) | 1986-06-16 |
| NL179811C (nl) | 1986-11-17 |
| ES482997A1 (es) | 1980-04-16 |
| GB2026484B (en) | 1982-11-10 |
| DE2929082C3 (de) | 1982-01-14 |
| FR2431472B1 (nl) | 1983-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7905564A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van fenolethers. | |
| Ono | Catalysis in the production and reactions of dimethyl carbonate, an environmentally benign building block | |
| AU604961B2 (en) | A process for the production of ether carboxylic acids | |
| US4495353A (en) | Process for substitution of aromatic organic compounds | |
| US4994603A (en) | Preparation of methyl formate | |
| US6794547B2 (en) | Process for the synthesis of aryl alkyl monoethers | |
| US20120190884A1 (en) | Method for preparing difluoroacetic acid esters | |
| US3274260A (en) | Method for producing monoalkyl ethers of dihydric phenols | |
| JP3535210B2 (ja) | アルキルフェニルスルフィドの製造方法 | |
| EP0174844B1 (en) | Method for production of alpha-aryl-alkanoic acid | |
| GB2196002A (en) | Preparation of polyfluoroaldehydes and polyfluoroacetals | |
| US4252980A (en) | Process for the manufacture of (phenoxy or benzyl)-phenoxypropionic acid methyl esters | |
| US4613677A (en) | One-step hydrogenation/esterification of benzyloxy phenoxy propanoic acid | |
| US5463111A (en) | Process for preparing dialkyl 2-haloethyl malonates | |
| US4134924A (en) | Preparation of 2-cyclopentenyl ethers | |
| US4933504A (en) | Process for the preparation of mono-ethers of hydroquinones | |
| JPS5967258A (ja) | ビス（４−ヒドロキシアルコキシフエニル）スルホンの製法 | |
| JP2003171344A (ja) | 新規なグリオキシル酸組成物およびその製造方法並びにその利用方法 | |
| US4267378A (en) | 2,2-Dialkoxy-6-chlorocyclohexanones | |
| JPS6248654B2 (nl) | ||
| Suzuki et al. | Direct Oxidation of Methyl Ethers to Carbonyl Compounds with a Combination of Nitrogen Dioxide and Water in the Presence or Absence of Ozone. | |
| UA73364C2 (uk) | Спосіб одержання 5-[(4-хлорфеніл)метил]-2,2-диметилциклопентанону та спосіб одержання проміжних сполук (варіанти) | |
| CA1257877A (en) | Process for preparing 1,4-dihydroxy, 5-8- dihydronaphthalene and related compounds | |
| GB2065118A (en) | 2-(2',2'-dichloro-3',3',3'-trifluoropropyl)- and 2-(2',2',3'-trichloro-3',3'-difluoropropyl)-4-chlorocyclobutan-1-ones | |
| EP0418280A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ARYL ESTERS OF ACETIC ACID. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| TNT | Modifications of names of proprietors of patents or applicants of examined patent applications |
Owner name: ENICHEM ANIC S.P.A. |
|
| SNR | Assignments of patents or rights arising from examined patent applications |
Owner name: ENICHEM SYNTHESIS S.P.A. |
|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |