NL7905413A

NL7905413A - Werkwijze voor het verwerken van zwavel alsmede bekledingsmateriaal voor een metaalsubstraat dat in de genoemde werkwijze wordt toegepast.

Info

Publication number: NL7905413A
Application number: NL7905413A
Authority: NL
Original assignee: Dow Corning
Priority date: 1979-01-24
Filing date: 1979-07-11
Publication date: 1980-07-28
Also published as: JPS5777009A; FR2447346A1; CA1138141A; GB2040300A; AU523454B2; DE2928401A1; JPS5777010A; IT1122204B; DE2928401C2; FR2447395B1; DE2953915C2; AU4836079A; US4248825A; FR2447395A1; FR2447346B1; IT7924423A0; JPS5599999A; GB2040300B; BE878590A

Description

« i

Dow Corning Corporation te Midland, Michigan, Ver.St.v. Amerika

Werkwijze voor het verwerken van zwavel alsmede bekledingsmateriaal voor een metaalsubstraat dat in de genoemde werkwijze wordt toegepast.

Een van de belangrijke bronnen van zwavel is als bij-produkt van de raffinage van zuur gas. Bij de verwerking van dergelijk zwavel wordt het gewoonlijk in gesmolten vorm gebracht op een metalen band waarop het wordt gekoeld ter vorming van een "lei" met een dikte van 5 ongeveer 0,635 tot 0,95 cm, welke lei vervolgens wordt gebroken tot brokken voor het gemak van de hantering en het transport. Problemen treden op bij het losmaken van het zwavel van het metalen substraat. Er bestaat derhalve behoefte in de zwavelverwerkingstechniek aan een lossingsmiddel, bij voorkeur een lossingsmiddel met een redelijke mate van duurzaamheid 10 op het metaalsubstraat. Bovendien zou een dergelijk lossingsmiddel, indien het werd gevonden, bruikbaar zijn bij het verwerken van het zwavel tot “staaf" of andere massieve vormen, waarbij lossing van metaalsubstraat een rol speelt.

Het Amerikaanse octrooischrift U.011.362 beschrijft 15 bepaalde carboxy-functionele siloxanvloeistoffen die gebruikt kunnen worden ter verbetering van lossingskarakteristieken van metaalsübstraten.

In het bijzonder wordt het gebruik van zulke lossingsmiddelen beschreven als metaalfuseerrollen in dupliceermachines en voor het lossen van nylon van metaalsübstraten.

20 Het Amerikaanse octrooischrift k.076.695 beschrijft de opneming van bepaalde carboxyfunctionele siloxanvloeistoffen in poly-urethanmaterialen voor reactie-injectie-vormingsprocessen teneinde betere lossing van het gevormde produkt te bewerkstelligen.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.0^7.528 openbaart 25 dat mengsels van bepaalde carboxyfunctionele siloxanen, vulstoffen en een polyvalente metaalverbinding door warmte gehard kunnen worden ter vorming van elastomere produkten die onder andere bruikbaar zijn als pak-kingsringen en voor het inkapselen van elektrische componenten. Titaan 790 5413

k- J

2 wordt genoemd als een van de 17 geschikte polyvalente metalen, waarbij de verbinding tetrabutyltitanaat met name wordt genoemd.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een verbetering in de werkwijzen voor de verwerking van zwavel, waarbij men de 5 gesmolten zwavel plaatst op een metaalsubstraat, de gesmolten zwavel koelt tot vaste zwavel en vervolgens de gestolde zwavel lost van het metaalsubstraat, waarbij de verbetering daarin bestaat dat men voor aanbrenging van de gesmolten zwavel op het metaalsubstraat op het metaalsubstraat een van de hieronder aangegeven materialen aanbrengt en het materiaal ver-10 volgens droogt op het metaalsubstraat, waardoor de lossing van de gestolde zwavel van het metaalsubstraat wordt vergemakkelijkt.

Een materiaal dat gebruikt kan worden in de bovengenoemde werkwijze bestaat in hoofdzaak uit (1) 15 tot 70 en bij voorkeur Ho tot 60 gev.% van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof van de alge-15 mene formule 1, waarin R een carboxy functionele groep is die aan het siliciumatoom gehecht is door een Si-C-binding, x een gemiddelde waarde van 25 tot kOO heeft en y een gemiddelde waarde van 2 tot 25 heeft, (2) 0,1 tot 5 en bij voorkeur 0,25 tot 0,75 gev.% van een titanaat van formule 2, waarin R' een alifatische koolwaterstof- ofg&ydroxyleerde 20 alifatische koolwaterstofgroep met 1 tot 12 koolstofatomen is, en (3) 25 tot 80 en bij voorkeur ko tot 60 gev.% van een oplosmiddel.

Een tweede materiaal dat kan worden gebruikt in de bovengenoemde werkwijze bestaat in hoofdzaak uit (A) 70 tot 85 en bij voorkeur 75 tot 80 gev.% van een polydimethylsiloxan-vloeistof met eind-25 standige trimethylsilylgroepen met een viscositeit van 20 tot 100.000 cS bij 25°C, (b) 5 tot 15 en bij voorkeur 9 tot 12 gev.% van een siloxan, samengesteld uit SiO^-eenheden en eenheden van formule 3, waarbij de verhouding van de SiO^-eenheden tot de eenheden van formule 3 van 1:0,6 tot 1:1,2 is, (C) 3 tot 20 en bij voorkeur 8 tot 12 gev.% van een oplos-30 middel waarin (B) oplosbaar is en (D) 0,1 tot 10 en bij voorkeur 0,2 tot 0,5 gev.% van een titanaat van formule 2, waarin R' een alifatische koolwaterstof- of gehydroxyleerde alifatische koolwaterstofgroep met 1 tot 12 koolstofatomen is.

Een derde materiaal dat in de bovengenoemde werkwijze 35 kan worden toegepast bestaat in hoofdzaak uit (i) 15 tot kO en bij voorkeur 30 tot 35 gev.% van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof van 790 5 4 13 t- i 3 formule 1, vaarin R, x en y de bovengenoemde betekenissen hebben, (π) 10 tot 35 en bij voorkeur 20 tot 30 gew.jS van een polydimethylsiloxan-vloeistof met trimethylsilyl-eindgroepen, met een viscositeit van 20 tot 100.000 cS bij 25°C, (lil) 2 tot 5 en bij voorkeur 3 tot U gew.$ 5 van een siloxan, samengesteld uit SiOg-eenheden en eenheden van formule 3, waarbij de verhouding van de SiO^-eenheden tot de eenheden van formule 3 van 1:0,6 tot 1:1,2 is, (IV) 25 tot T0 en bij voorkeur 30 tot Uo gev.% van een oplosmiddel waarin (III) oplosbaar is en (V) 0,25 tot 5 en bij voorkeur 2 tot 3 gew.j£ van een titanaat van formule 2, waarin 10 R* een alifatische koolwaterstof- of gehydroxyleerde alifatisehe kool-waterstofgroep met 1 tot 12 koolstofatomen is.

Een van de wezenlijke bestanddelen in de bovengenoemde materialen is een carboxyfunctionele siloxanvloeistof van formule 1. In de breedste betekenis kan R elke carboxyfunctionele groep zijn die een 15 -C00H-groep bevat en welke gehecht is aan het siliciumatoom door een silicium-koolstof-binding. Voor zover op het ogenblik bekend zijn deze twee karakteristieken de enige wezenlijke karakteristieken voor de onderhavige uitvinding. Een voorkeursuitvoeringsvorm van R is wanneer de carboxyfunctionele groep de formule H00C-Q- heeft, waarin Q een twee-20 waardige verbindingsgroep is die aan het siliciumatoom gehecht is door een Si-C-binding en die is samengesteld uit koolstof- en waterstofatomen, of koolstof-, waterstof- en zwavelatomen, waarbij er 2 tot 10 koolstofatomen aanwezig zijn in Q, en waarbij eventuele zwavelatomen aanwezig zijn in de vorm van thioëther-bindingen. Specifeke voorbeelden 25 van groepen R zijn onder meer HOOCCHgCHg-, HOOCCH(CH^)CH^-, H00C(Cïï2)g-, H00C(CH2)l8-, H00CCH2SCH2CH2-, H00CCü20CE2CH2- en HOOC-CgH^-S-CgH^-.

Het aantal dimethylsiloxan-eenheden in het carboxyfunctionele siloxan wordt gedefinieerd door x in formule 1 en kan lopen van 25 tot U00, maar loopt bij voorkeur van 75 tot 125. Evenzo wordt het 30 aantal (Cïï^) RSi0-eenheden gedefinieerd door y in formule 1 en kan lopen van 2 tot 25 en loopt bij voorkeur van 2 tot 10. Voor zover op het ogenblik bekend is de viscositeit van het carboxyfunctionele siloxan niet kritisch en elk zodanig vloeibaar siloxan kan worden toegepast. Natuurlijk kunnen de viskeuzere vloeistoffen moeilijker zijn aan te brengen 35 op een substraat, maar dit kan grotendeels worden gecompenseerd door de gebruikte hoeveelheid oplosmiddel.

790 5 4 13 * * k

Een ander wezenlijk "bestanddeel in de bovengenoemde materialen is een titanaat van formule 2. De groep R' kan elke alifati-sche koolwaterstofgroep of elke gehydroxyleerde alifatische koolwater-stofgroep met minder dan 13 koolstofatomen zijn. Bijvoorbeeld kan R' 5 methyl, ethyl, isopropyl, butyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, octyleen-glycolyl, ethyleenglycolyl of hexyleenglycolyl zijn. De groepen R* kunnen gelijk of verschillend zijn, bijvoorbeeld TiiOCH^JgiOCgH^JiOC^H^).

Als algemene regel dient men zich te herinneren dat naarmate de hoeveelheid titanaat die wordt gebruikt toeneemt de geltijd ver-10 andert en de pot-levensduur of bruikbare tijdsduur afneemt.

Een derde wezenlijk bestanddeel in de bovengenoemde materialen is een polydimethylsiloxanvloeistof met eindstandige trimethyl-silylgroepen met een viscositeit van 20 tot 100.000 cS bij 25°C. Bij voorkeur hebben deze siloxanvloeistoffen een viscositeit van 50 tot 10.000 cS. 15 Zulke siloxanvloeistoffen zijn algemeen bekend in de industrie en zijn in de handel verkrijgbaar bij een verscheidenheid van leveranciers.

Nog een andere component die wezenlijk is voor de materialen volgens de uitvinding is een siloxan, samengesteld uit SiOg-eenheden en eenheden van formule 3, waarin de verhouding van de SiOg-20 eenheden tot de eenheden van formule 3 van 1:0,6 tot 1:1,2 is. Evenals de bovengenoemde polydimethylsiloxanvloeistoffen met trimethylsilyl eindgroepen zijn deze siloxanen algemeen bekende materialen.

Een laatste wezenlijke component voor de materialen volgens de uitvinding is een oplosmiddel. Wanneer een siloxan, samenge-25 steld uit Si02~eenheden en eenheden van formule 3 in het materiaal aanwezig is moet het gebruikte oplosmiddel een oplosmiddel zijn waarin dit siloxan oplosbaar is. Omdat dit siloxan wordt geproduceerd in een oplossing in een oplosmiddel kan de oplossing van siloxan in oplosmiddel zoals bereid dienen als bron van oplosmiddel voor de materialen volgens de 30 uitvinding. Ook kunnen het oplosmiddel en de hoeveelheid oplosmiddel in de materialen worden beheerst door verwijdering of toevoeging van oplosmiddel door voor de hand liggende technieken ter verwezenlijking van het gewenste niveau in de uiteindelijke samenstelling. Specifieke voorbeelden van de hierbij bruikbare organische oplosmiddelen zijn onder meer 35 benzeen, tolueen,-xyleen, trimethylpentaandiolisobutyraat, perchloor- etheen, Stoddard-oplosmiddel en nafta-minerale oliën. In het algemeen ge- 790 5413 i- * 5 \ sproken verdienen de koolwaterstofoplosmiddelen de voorkeur.

Voor zover op het ogenblik bekend is de beste methode voor het bereiden van de materialen volgens de uitvinding om eerst het titanaat en het oplosmiddel te mengen en daarna het carboxyfunctionele 5 siloxan en/of andere bestanddelen in te mengen. Andere volgorden van menging kunnen vorden toegepast maar leiden soms tot de vorming ian gelen.

Het gebruik van de bovengenoemde materialen in de werkwijze volgens de uitvinding kan vorden verwezenlijkt op een betrekkelijk eenvoudige en rechttoe-rechtaan-vijze. De werkwijze houdt in het aan-10 brengen van het materiaal op een metaalsubstraat dat in aanraking zal komen met de gesmolten zwavel en daarna drogen van het materiaal. Op deze wijze wordt gemeend dat het metaalsubstraat op een of andere wijze wordt gewijzigd, zoals door afzetting Tan een film daarop, waardoor de lossing van de zwavel daarvan wordt vergemakkelijkt. De materialen kunnen op het 15 metaalsubstraat worden aangebracht op elke wijze die handig is voor de gebruiker, zoals door sproeien, borstelen, dompelen, overstromen of vegen van het materiaal daarop. Evenzo kan het drogen op elke geschikte wijze worden uitgevoerd, zoals door eenvoudig drogen aan de lucht (bijvoorbeeld laten staan), door blazen met lucht of ander droog gas over 20 het oppervlak, of door verwarmen om het droogproces te versnellen. De hoeveelheid van het materiaal aangebracht op het substraat is niet kritisch mits maar genoeg wordt aangebracht om de mate van verbeterde lossing van de zwavel van het substraat te bereiken die men wenst. Voor de hand liggend zal er een maximale hoeveelheid zijn die kan worden aange-25 bracht, voorbij welke geen extra voordeel kan worden gezien en het gebruik van meer dan deze hoeveelheid zou verspilling zijn.

Opdat de deskundigen beter begrijpen hoe de onderhavige uitvinding in de praktijk kan worden gebracht worden de volgende voorbeelden gegeven ter toelichting, en niet ter beperking. Alle delen 30 en percelages zijn in gewicht en alle viscositeiten zijn gemeten bij 25°C, tenzij anders aangegeven.

Spatel-lossingstest,

In de onderstaande voorbeelden werden de di-verse materialen die worden beschreven geëvalueerd op lossingskarakteristieken 35 onder toepassing van de volgende testprocedure. Een schoon roestvrij stalen spatelblad wordt gedompeld in het materiaal dat getest moet worden 790 5 4 13 * * 6 en men laat het materiaal drogen aan lucht op het hlad hij kamertemperatuur. Het spatelblad wordt vervolgens plat op een tafel gelegd en een metalen ring plat op het hlad gelegd. Gesmolten zwavel wordt uitgegoten in het gat (centrum) van de ring met een diameter van 1,1*3 cm om dit te 5 vullen en vervolgens laat men de zwavel stollen. Een draad, gehecht aan een veer-meter (0 tot 2000 gram) wordt gehaakt door een gat dat te voren is geboord in de velg van de ring. De veermeter wordt vervolgens gebruikt om de zwavel (en de ring) van de spatel te trekken, waarbij het trekken horizontaal plaats vindt in een richting evenwijdig met het oppervlak van 10 het spatelblad. Deze werkwijze wordt herhaald om het aantal malen (lossingen) te bepalen dat een kracht van 1000 gram of minder vereist is om de zwavel te lossen van het spatelblad wanneer het blad slechts eenmaal bekleed is met het te testen materiaal. Incisies, getrokken op zowel het spatelblad als de ring, helpen de ring plaatsen op dezelfde plek geduren-15 de de herhaalde tests in een reeks. Wanneer geen deklaag wordt aangebracht op het spatelblad in deze test is een kracht van ongeveer 1500 gram nodig om de zwavel te lossen.

Voorbeeld I

De volgende materialen werden bereid voor evaluatie in 20 de hierboven beschreven spatelossingstest. De materialen 1, 2, 3, 11, 12 en 13 werden opgenomen ter vergelijking terwijl de andere materialen volgens de uitvinding zijn.

(1) Een polydimethylsiloxanvloeistof met trimethyl-silyl-eindgroepen met een viscositeit van 20 cS.

25 (2) Een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met de ge middelde algemene formule U, (3) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 79 % van een polydimethylsiloxanvloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 100 cS, 10,5 % van een siloxan samengesteld uit SiOg-30 eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding van 1:0,6 tot 1:1,2 en 10,5 % xyleen.

(U) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 20 g van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met de gemiddelde formule 5, 20 g hexaan en 0,15 g tetraisopropyltitanaat.

35 (5) Een materiaal identiek aan materiaal (4) uitge zonderd dat 1,5 g van het titanaat werd gebruikt.

790 54 13 i * 7 (6) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 20 g van materiaal (3) en 0,05 g tetraisopropyltitanaat.

(7) Een materiaal identiek aan materiaal (6) uitgezonderd dat 0,58 g van het titanaat werd gebruikt.

5 (8) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 10 g van de carboxyfunctionele siloxanvloeistof van materiaal (h), 10 g van materiaal (3), 9,3 g hexaan en 0,1 g tetraisopropyltitanaat.

(9) Een materiaal identiek aan materiaal (8) uitgezonderd dat 0,5 g van het titanaat werd gebruikt.

10 (10) Een materiaal identiek aan materiaal (8) uitge zonderd dat 0,75 g van het titanaat werd gebruikt.

(11) De carboxyfunctionele siloxanvloeistof als zodanig van materiaal (U).

(12) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 20 g van 15 een siloxan, samengesteld uit SiOg-eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding 1;0,6 tot 1:1,2 en 0,58 g tetraisopropyltitanaat.

(13) Een materiaal identiek aan materiaal (12) uitgezonderd dat 0,05 g van het titanaat werd gebruikt.

De resultaten van de spatel-lossingstests van de boven- 20 genoemde materialen worden weergegeven in de onderstaande tabel.

Materiaal Aantal lossingen voor Gemiddelde van tests _ 1000 gram _ (1) * fc, 7, U 5 (2) * 9, 9 9 25 (3)* 13, 8 10,5 (¾) 12, 12 12 (5) 15, 15 15 (6) 15, 17, 18 16,7 (7) 11, 20, 23 18 30 (8) 11, 12, 15 12,7 (9) 21, 2h, 28 2h,3 (10) 107 107 (11J* 6 6 (12)* 3 3 35 (13)* 2 2 x Ter vergelijking.

79054 13

* V

8

Voorbeeld II

Dit voorbeeld laat het effect zien van de gebruikte hoeveelheid oplosmiddel en titanaat.

De volgende materialen werden bereid en geëvalueerd in 5 de spatel-lossingstest.

(1) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 20 g van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met de gemiddelde formule 5, 1,5 g tetraisopropyltitanaat en 80 g hexaan.

(2) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitge-10 zonderd dat 20 g hexaan werd gebruikt.

(3) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezonderd dat 10 g hexaan werd gebruikt.

(h) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezonderd dat 0,15 g tetraisopropyltitanaat werd gebruikt.

15 (5) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezon derd dat 0,i g tetraisopropyltitanaat en 20 g hexaan werd gebruikt.

(6) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezonderd dat 0,15 g tetraisopropyltitanaat en 15 g hexaan werd gebruikt.

(7) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezon-20 derd dat 0,15 g tetraisopropyltitanaat en 10 g hexaan werd gebruikt.

(8) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 15,8 g van een polydimethylsiloxanvloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 100 cS, 2,1 g van een siloxan, samengesteld uit SiOg-eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding van 1:0,6 tot 1:1,2, 25 2,1 g xyleen en 1,5 g tetraisopropyltitanaat.

(9) Een materiaal identiek aan materiaal (8) uitgezonderd dat 0,58 g van het tetraisopropyltitanaat werd gebruikt.

(10) Een materiaal identiek aan materiaal (8) uitgezonderd dat 0,05 g van het tetraisopropyltitanaat werd gebruikt.

30 (11) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 10 g van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met een gemiddelde formule 5, 7,9 g van een polydimethylsiloxanvloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 100 cS, 1,05 g van een siloxan samengesteld uit SiOg-eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding van 1:0,6 tot 35 1:1,2, 1,05 g xyleen, 9,3 g hexaan en 1,05 g tetraisopropyltitanaat.

(12) Een materiaal identiek aan materiaal (11) uitgezon- 79054 13 Λ λ 9 \ derd dat 0,75 g van het tetraisopropyltitanaat werd gebruikt.

(13) Een materiaal identiek aan materiaal (11) uitgezonderd dat 0,5 g van het tetraisopropyltitanaat werd gebruikt.

(1¾) Een materiaal identiek aan materiaal (11) uitge-5 zonderd dat 0,1 g tetraisopropyltitanaat werd gebruikt.

De resultaten van de spatel-lossingstest van de bovengenoemde materialen zijn in de onderstaande tabel weergegeven.

Materiaal Aantal lossingen voor Gemiddelde van tests _ _1000 gram_ _ 10 (1) 2 2 (2) 15, 15 15 (3) 6, 5 5,5 (*0 6, 5 5,5 (5) 12, 12 12 15 (6) 7, 10, 8 8,3 (7) 19, 17, 13 16,3 (8) 16, lU _ 15 (9) 11, 20, 23 18 (10) 15, 17, 18 16,7 20 (11) (geleerde) (12) 107 107 (13) 21, 2k, 28 2*1,3 (1*0 11, 12, 15 12,7

Voorbeeld III

25 Dit voorbeeld laat het effect zien van diverse oplos middelen gebruikt in de materialen. De volgende materialen werden bereid en geëvalueerd onder toepassing van de spatel-lossingstests.

(1) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 10 g van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met de gemiddelde formule 5, 30 7,9 g van een polydimethylsiloxanvloeistof met trimethylsilyleindgroe- pen met een viscositeit van 100 cS, 1,05 g van een siloxan samengesteld uit Si02-eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding van 1:0,6 tot 1:1,2, 1,05 g xyleen, 20 g isopropanol en 0,75 g tetraisopropyltitanaat.

35 (2) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezon derd dat *i0 g isopropanol verd gebruikt.

7905413 10 (3) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezonderd dat hexaan werd gebruikt in plaats van isopropanol, (1) Een materiaal identiek aan materiaal (2) uitgezonderd dat hexaan werd gebruikt in plaats van isopropanol» 5 (5) Een materiaal bestaande in hoofdzaak uit 20 g van een carboxyfunetionele siloxanvJoeistof met de gemiddelde formule 5, *t0 g Stoddard-oplosmiddel en 0,15 g tetraisopropyltitanaat.

(6) Een materiaal identiek aan materiaal (5) uitgezonderd dat xyleen werd gebruikt in plaats van Stoddard-oplosmiddel.

10 (T) Een materiaal identiek aan materiaal (5) uitgezon derd dat tolueen werd gebruikt in plaats van Stoddard-oplosmiddel.

(8) Een materiaal identiek aan materiaal (5) uitgezonderd dat petroleumnafta-oplosmiddel werd gebruikt in plaats van Stoddard-oplosmiddel.

15 (9) Een materiaal identiek aan materiaal (5) uitgezon derd dat 1,1,1-trichloorethaan werd gebruikt in plaats van Stoddard-oplosmiddel.

(10) Een materiaal identiek aan materiaal (5) uitgezonderd dat methyleenchloride werd gebruikt in plaats van Stoddard-oplos- 20 middel en 0,12 g van het titanaatusrd gebruikt,

De resultaten van de spatel-lossingstests van de bovengenoemde materialen worden hieronder weergegeven.

Materiaal Aantal lossingen voor Gemiddelde van tests _ _1000 gram_ 25 (1) 15, 17 16 (2) 17, 1U 15,5 (3) H5, 97* 71 W 27, itO** 33,5 (5) 7, 8 7,5 30 (6) 6,6 6 (7) 8,8 8 (8) 9 9 (9) lit, 13 13,5 (10) 10 10 35 * Bij de tweede test werd de spatel opnieuw bekleed na de itO lossing, xs Bij de tweede test werd de spatel opnieuw bekleed na de 18 lossing.

790 54 13

Voorbeeld IV

11

De hieronder aangegeven materialen verden bereid en geëvalueerd in de spatel-lossingstest. De testresultaten worden weergegeven in de tabel die volgt na de beschrijving van de materialen.

5 (1) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 20 g van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met de gemiddelde formule 5» 10 g hexaan, 0,15 g tetraisopropyltitanaat en 3 g van een polydimethyl-siloxanvloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 2000 cS.

10 (2) Een materiaal identiek aan material (1) uitgezon derd dat 1,5 g van het titanaat werd gebruikt.

(3) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezonderd dat de polydimethylsiloxanvloeistof een viscositeit van 10.000 cS had.

15 (U) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezon derd dat 1,5 g van het titanaat werd gebruikt en de polydimethylsiloxanvloeistof een viscositeit van 10.000 cS had.

Materiaal Aantal lossingen voor Gemiddelde van tests _ 1000 gram _ 20 (1) 1¾. 10, 1¾ 12,7 (2) 6, 11, 10 9 (3) 12, 10, 15 12,3 (U) 23, 9, 10, 16, 18, 16, 12 1U,9

Voorbeeld V

25 De onderstaande materialen werden bereid en geëvalueerd in de spatel-lossingstest. De testresultaten worden weergegevsn in de tabel die volgt op de beschrijving van de materialen. In dit voorbeeld werd het materiaal na aanbrenging op de spatel 30 tot 60 minuten op 100°C verwarmd om de deklaag te harden.

30 (1) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 20 g van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met de gemiddelde formule 5, 10 g hexaan, 3 g van een polydimethylsiloxanvloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 2000 cS en 1,5 g titaanacetyl-acetonaat.

35 (2) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitge

zonderd dat de polydimethylsiloxanvloeistof een viscositeit van 10.000 cS

790 5 4 13 12 had.

(3) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezonderd dat 0,15 g van het titanaat werd gebruikt en de polydimethylsiloxan-vloeistof een viscositeit van 10.000 cS had.

5 Materiaal Aantal lossingen voor Gemiddelde van tests ___________ 1000 gram_ ______ (1) 8, 12, 9 9,7 (2) 17, 10 13,5 (3) 11, 19, 19 16,3

10 Voorbeeld VI

De onderstaande materialen werden bereid en geëvalueerd in de spatel-lossingstest. De resultaten worden weergegeven in de tabel volgend op de beschrijving van de materialen.

(1) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 2,86 g 15 van een siloxan, samengesteld uit SiOg-eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding van 1:0,6 tot 1:1,2, ongeveer 16,19 g van een poly-dimethylsiloxanvloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 100 cS, ongeveer 0,95 g xyleen en 1,8 g tetraisopropyltitanaat.

(2) Een materiaal'identiek aan materiaal (1) uitgezon-20 derd dat 0,96 g van het titanaat werd gebruikt.

(3) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezonderd dat 0,7 g van het titanaat werd gebruikt.

(¼) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 10 g van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met de gemiddelde formule 5» 1,^3 25 g van een siloxan samengesteld uit SiO^-eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding van 1:0,6 tot 1:1,2, 8,1 g van een polydimethylsiloxan-vloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscoaiat van 100 cS, 0,^+8 g xyleen, Uo g hexaan en 0,9 g tetraisopropyltitanaat.

(5) Een materiaal identiek aan materiaal (U) uitgezon-30 derd dat 20 g hexaan werd gebruikt, (6) Een materiaal identiek aan materiaal (¾) uitgezonderd dat 20 g hexaan en 0,75 g van het tifcanaat werd gebruikt.

790 5 4 13 13

Materiaal Aantal lossingen voor Gemiddelde van tests _ 1000 gram_ _ (1) 1U, 10, 11 11,7 (2) 19, 11 15 5 (3) 15, 12 13,5 (¾} 12, 15 13,5 (5) 26, 2k 25 (6) 17 17

Voorbeeld VII

10 Dit voorbeeld licht het effect van verknopingsmiddelen anders dan een titanaat in de materialen en de werkwijze volgens de uitvinding toe en wordt opgenomen voor vergelijkingsdoeleinden. De hieronder weergegeven materialen werden bereid en geëvalueerd in de spatel-lossingstest. De testresultaten worden weergegeven in de tabel die volgt 15 op de beschrijving van de materialen.

(1) Een materiaal in hoofdzaak bestaande uit 20 g van een carboxyfunctionele siloxanvloeistof met de gemiddelde formule 5 en 40 g hexaan.

(2) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezon-20 derd dat het tevens 0,1k g zinkoctoaat bevatte.

(3) Een materiaal identiek aan materiaal (1) uitgezonderd dat het tevens 0,16 g tin (stanno) octoaat bevatte.

(U) Een materiaal identiek aan materiaal (l) uitgezonderd dat het tevens 0,032 g zinkoxyde bevatte.

25 Materiaal Aantal lossingen voor Gemiddelde van tests ___________ 1000 gram___ (1)*" 8, 8 8 (2)* 8, 11 9,5 (3)* 12, 12 12 30 (k)* 9, 11 10 (2) ** 9 9 (3) KK 11 11 (10** 12 12 * Materiaal onmiddellijk na bereiding op spatel aangebracht.

35 xx Materiaal 2h uur na bereiding op spatel aangebracht.

790 54 13

Claims

30 Elk van de bovenstaande materialen gaf 11 lossingen in de spatel-lossingstest.
1. Werkwijze voor de verwerking van zwavel, waarbij men gesmolten zwavel op een metalen substraat brengt, de gesmolten zwavel 35 koelt tot deze stolt en vervolgens de gestolde zwavel lost van het substraat, met het kenmerk, dat men voor de aanbrenging van de gesmolten 790 5 4 13 zwavel op het substraat op het metalen substraat een materiaal aanbrengt dat in hoofdzaak bestaat uit (1) 15 tot 70 gev.% van een carboxyfunctionele siloxan-vloeistof van formule 1, waarin R een carboxyfunctionele groep is die 5 gehecht is aan het siliciumatoom door een Si-C-binding, x een gemiddelde waarde van 25 tot UOO heeft en y een gemiddelde waarde van 2 tot 25 heeft, (2) 0,1 tot 5 gew.S» van een titanaat van de formule 2, waarin R* een alifatische koolwaterstof groep of een gehydroxy leerde alifatische koolwaterstofgroep met 1 tot 12 koolstofatomen is, en 10 (3) 25 tot 80 gew.SS van een oplosmiddel; en vervolgens het materiaal droogt op het metaal substraat, waardoor de lossing van de gestolde zwavel van het substraat wordt verbeterd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15 (1) 1*0 tot 60 %, (2) 0,25 tot 0,75 % en (3) Uo tot 60 % is.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat R in formule 1 een groep van de formule H00C-Q- is, waarin Q een tweewaardige verknopingsgroep is die gehecht is aan het siliciumatoom door een Si-C-binding en is samengesteld uit koolstof- en waterstofatomen of 20 koolstof-, waterstof- en zwavelatomen, waarbij er 2 tot 10 koolstofatomen aanwezig zijn in Q en eventuele zwavelatomen die aanwezig zijn in de vorm van thioëtherbindingen zijn; x een gemiddelde waarde van 75 tot 125 heeft en y een gemiddelde waarde van 2 tot 10 heeft; dat R' in formule 2 een alifatische koolwaterstofgroep is en dat component (3) een 25 koolwaterstofoplosmiddel is. U. Werkwijze volgens conclusie 3, met bet kenmerk, dat component (1) voldoet aan formule 5» component (2) tetraisopropyltitanaat is en component (3) hexaan is.
5. Werkwijze voor de verwerking van zwavel, waarbij men 30 gesmolten zwavel brengt op een metaal substraat, de gesmolten zwavel koelt tot deze stolt en vervolgens de gestolde zwavel lost van het substraat, met het kenmerk, dat men voor de aanbrenging van de gesmolten zwavel op het substraat op het metalen substraat een materiaal aanbrengt dat in hoofdzaak bestaat uit 35 (A) 70 tot 85 gew.Jf van een polydimethylsiloxanvloei- stof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 20 tot 790 54 13 100.000 cS bij 25°C, (B) 5 tot 15 gew.$ van een siloxan, samengesteld uit Si02-eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding van 1:0,6 tot 1:1,2, 5 (C) 3 tot 20 gev.% van een oplosmiddel waarin (B) oplosbaar is en (D) 0,1 tot 10 gew.% van een titanaat van formule 2, waarin R' een alifatische koolwaterstof- of gehydroxyleerde alifatische koolwaterstofgroep met 1 tot 12 koolstofatomen is; 10 en vervolgens het materiaal op het metaal substraat droogt teneinde de lossing van de gestolde zwavel van het substraat te verbeteren.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat (A) 75 tot 80 % is, (B) 9 tot 12 % is, (0 8 tot 12 % is en (D) 0,2 15 tot 0,5 % is.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat (A) een viscositeit van 50 tot 10.000 cS heeft, (C) een koolwaterstof-oplosmiddel is en dat R’ in formule 2 een alifatische koolwaterstof-groep is.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat conponent (A) een viscositeit van ongeveer 100 cS heeft, (C) xyleen is en (D) tetraisopropyltitanaat is.
9. Werkwijze voor de verwerking van zwavel, waarbij men gesmolten zwavel brengt op een metalen substraat, de gesmolten zwa- 25 vel koelt tot deze stolt en vervolgens de gestolde zwavel lost van het substraat, met het kenmerk, dat men voor het brengen van de gesmolten zwavel op het substraat op het metalen substraat een materiaal aanbrengt dat in hoofdzaak bestaat uit (I) 15 tot bo gew.$ van een carboxyfunctionele sil- 30 oxanvloeistof van formule 1, waarin R een carboxyfunctionele groep is die aan het siliciumatoom gehecht is door een Si-C-binding, x een gemiddelde waarde van 25 tot ^00 heeft en y een gemiddelde waarde van 2 tot 25 heeft, (II) 10 tot 35 gew.% van een polydimethylsiloxan- 35 vloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 20 tot 100.000 cS bij 25°C, 790 5 4 13 (ill) 2 tot 5 gev.yi van een siloxan, samengesteld uit SiOg-eenheden en eenheden van formule 3, waarbij de verhouding van de SiO^-eenheden en de eenheden van formule 3 loopt van 1:0,6 tot 1:1,2, (IV) 25 tot 70 gew.% van een oplosmiddel waarin (III) 5 oplosbaar is en (V) 0,25 tot 5 gev.# van een titanaat van formule 2 waarin R’ een alifatische koolwaterstof- of gehydroxyleerde alifatische koolwaterstof groep met 1 tot 12 koolstofatomen is; en vervolgens het materiaal droogt op het metaal sub-10 straat teneinde de lossing van de gestolde zwavel van het substraat te verbeteren.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat (I) 30 tot 35 ί, (II) 20 tot 30 %, (lil) 3 tot U %, (IV) 30 tot kO % en (V) 2 tot 3 % is.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat R in formule 1 een groep van de formule H00C-Q- is, waarin Q een tweewaardige verknopingsgroep is die aan het siliciumatoom gehecht is dooresn Si-C-binding en is samengesteld uit koolstof- en waterstofatomen of koolstof-, waterstof- en zvavelatomen, waarbij er 2 tot 10 20 koolstofatomen in Q aanwezig zijn, en eventuele zvavelatomen aanwezig zijn in de vorm van thioëtherbindingen; x een gemiddelde waarde van 75 tot 125 heeft en y een gemiddelde waarde van 2 tot 10 heeft; component (II) een viscositeit van 50 tot 10.000 cS heeft; coaponent (IV) een kool-vaterstofoplosmiddel is en dat R* in formule 2 een alifatische koolwater- 25 stofgroep is.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat component (i) voldoet aan formule 5, component (II) een viscositeit van ongeveer 100 cS heeft, component (IV) een mengsel van hexaan en xyleen is en component (V) tetraisopropyltitanaat is.
13. Materiaal in hoofdzaak bestaande uit (1) 15 tot 70 gev.J? van een carboxyfunctionele siloxan-vloeistof van formule 1, waarin R een carboxyfunctionele groep is die gehecht is aan het siliciumatoom door een Si-C-binding, x een gemiddelde waarde van 25 tot 1+00 heeft en y een gemiddelde waarde van 2 tot 25 heeft, 35 (2) 0,1 tot 5 gew.% van een titanaat van formule 2, waarin R' een alifatische koolwaterstofgroep of een gehydroxyleerde ali- 790 54 13 fatische koolwaterstofgroep met 1 tot 12 koolstofatomen is en (3) 25 tot 80 gew.$ van een oplosmiddel. ll+. Materiaal volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat component (1) 1+0 tot 6o component (2) 0,25 tot 0,75 % en com-5 ponent (3) 1+0 tot 60 % vormt,
15· Materiaal volgens conclusie 11+, met het kenmerk, dat R in formule 1 een groep van de formule H00C-Q- is, waarin Q een tweewaardige verknopingsgroep is die aan het siliciumatoom gehecht is door een Si-C-binding en is samengesteld uit koolstof- en waterstof-10 atomen of koolstof-, waterstof- en zwavelatomen, waarbij er 2 tot 10 koolstofatomen aanwezig zijn in Q, en eventuele zwavelatomen die aanwezig zijn in de vorm van thioëtherbindingen zijn; x een gemiddelde waarde van 75 tot 125 heeft en y een gemiddelde waarde van 2 tot 10 heeft; dat R' in formule 2 een alifatische koolwaterstofgroep is en dat component 15 (3) een koolwaterstofoplosmiddel is.
16. Materiaal volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat Q is samengesteld uit koolstof-, waterstof- en zwavelatomen, dat R' in formule 2 een alkylgroep is en dat component (3) een alifatisch koolwaterstofoplosmiddel is.
17. Materiaal volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat component (1) ongeveer 1+9,8 $ vormt en voldoet aan formule 5, component (2) ongeveer 0,1+ % vormt, waarbij R' een isopropylgroep is, en dat component (3) ongeveer 1+9,8 % vormt en hexaan is.
18. Materiaal in hoofdzaak bestaande uit 25 (i) 15 tot 1+0 gew.$ van een carboxyfunctionele siloxan- vloeistof van formule 1, waarin R een carboxyfunctionele groep is die aan het siliciumatoom gehecht is door een Si-C-binding, x een gemiddelde waarde van 25 tot 1+00 heeft en y een gemiddelde waarde van 2 tot 25 heeft, (II) 10 tot 35 gew.% van een polydimethylsiloxan- 30 vloeistof met trimethylsilyleindgroepen met een viscositeit van 20 tot 100.000 cS bij 25°C, (III) 2 tot 5 gew.$ van een siloxan samengesteld uit SiOg-eenheden en eenheden van formule 3 in de verhouding van 1:0,6 tot 1:1,2, 35 (IV) 25 tot 70 gew./s van een oplosmiddel waarin (ill) oplosbaar is, en 790 5413 ff. ^ (V) 0,25 tot 5 gev.£ van het titanaat van formule 2, vaarin E' een alifatische koolvaterstofgroep of gehydroxyleerde alifa-tische koolvaterstofgroep met 1 tot 12 koolstofatomen is.
19· Materiaal volgens conclusie 18, met het kenmerk, 5 dat (I) 30 tot 35 %, (II) 20 tot 30 %, (III) 3 tot k %, (IV) 30 tot UO % en (V) 2 tot 3 % vormt.
20. Materiaal volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat R in formule 1 een groep van de formule ÏÏ00C-Q- is, vaarin Q een 10 tveevaardige verbindingsgroep is die aan het siliciumatoom gehecht is door een Si-C-binding en is samengesteld uit koolstof- en vaterstofatomen of uit koolstof-, vaterstof- en zvavelatomen, vaarbij er 2 tot 10 koolstof-atomen in Q aanvezig zijn en eventuele zvavelatomen die aanvezig zijn in de vorm van thioëtherbindingen zijn; x een gemiddelde vaarde van 75 15 tot 125 heeft en y een gemiddelde vaarde van 2 tot 10 heeft; (II) een viscositeit van 50 tot 10.000 cS heeft; (IV) een koolvaterstofoplosmiddel is en R' in formule 2 een alifatische koolvaterstofgroep is.
21. Materiaal volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat Q is samengesteld uit koolstof-, vaterstof- en zvavelatomen, eompo- 20 nent (IV) een mengsel van alifatische en aromatische koolvaterstof-oplosmiddelen is en R' in formule 2 een alkylgroep is.
22. Materiaal volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat component (I) ongeveer 33^# is en voldoet aan formule 5» component (II) ongeveer 26,3 % is en een viscositeit van ongeveer 100 cS heeft, 25 component (III) 3,5 % is, component (IV) ongeveer 3^,^ % is en is samengesteld uit hexaan en xyleen in een verhouding van ongeveer 9 gev.dln hexaan per gev.dl xyleen en component (V) ongeveer 2,5 % is en R' een isopropylgroep is.
23. Werkvij zen en voortbrengselen in hoofdzaak als 30 beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden. 790 54 13