NL7904492A

NL7904492A - Thermoplastische mengsels voor de vervaardiging van kunststoffoelies met anti-blokkerende eigenschappen.

Info

Publication number: NL7904492A
Application number: NL7904492A
Authority: NL
Original assignee: Degussa
Priority date: 1978-08-01
Filing date: 1979-06-07
Publication date: 1980-02-05
Also published as: GB2027036A; EP0007608B2; ES481282A1; EP0007608A1; DE2833675C2; DE2833675A1; MX6402E; SE7906506L; AR223843A1; ATA526179A; BR7904760A; CA1122740A; IT1119306B; FR2432533A1; ATE1821T1; US4250081A; DE2964052D1; NL177221B; AT380024B; GB2027036B

Description

f * f. V £ _ 4 __ m 4

to T7H

- >.

: Deutsche Gold- und Silher-Scheideanstalt vormals Roessler Frankfort a/d Main Bondsrepubliek Duitsland : Thermoplastische mengsels voor de vervaardiging van kunst stof foelies met anti-blokkerende eigenschappen.

De uitvinding heeft betrekking op thermoplastische mengsels voor het vervaardigen van kunststoffoelies met anti-blokkerende eigenschappen»

Bij de vervaardiging van b.v. slangfoelies uit thermoplastische 5 kunststoffen of kunststofmengsels "wordt een smelt van deze thermoplas-• tische mengsels door een ringgleufmondstuk tot een slang geëxtrudeerd, deze opgeblazen, afgekoeld, vlakgelegd en opgewikkeld.

Bij de vervaardiging van foelies -wordt het, zoals bekend, als een bijzonder belangrijk vereiste beschouwd, het aan elkaar hechten 10. (blokkeren) van de foelies te verhinderen»

Zo is uit het Duitse Auslegeschrift 1.210.177 (UCC) een werkwijze voor het vervaardigen van niet blokkerende, transparante poly-etheenfolies bekend, waarbij een fijnverdèelde SiOg-bevattende stof met een deeltjesgrootte van 0,5-7 micrometer in het te extruderen 15 mengsel wordt ingekneed, waardoor een blokkeren van de foelies verhinderd kan worden.

Tolgens dit Duitse Auslegeschrift 1.210.177 kunnen als SiO^-bevattende stoffen diatameeënaarde, in de handel verkrijgbare kiezel-zuren en kiezelgelen worden toegepast, waarvan de'deeltJesgroottever-20 deling binnen dit gebied ligt.

Uit het Amerikaanse octrooischrift h.029-631 (Allied Chemical Corp.) is het bekend, in polyethyleentereftalaten als anti-blokkerings-middel een amorf siliciumdicxide in te mengen.

Uit het Duitse Auslegeschrift 1.232.337 (Kurashiki Rayon Ccmp.) 25 is het bekend, bij de vervaardiging van foeliebanen uit polyvinyl-alcohol cp het oppervlak van beide foeliebanen een het blokkeren verhinderend poeder, bestaande uit watervrij kiezelzuur met een zui- 7904492 iT" * 2 _ verheidsgraad van 99s9% en een korrelgrootte van U-13 millimicron, op de stuiven.

Uit: het Duitse Auslegeschrift I.2U7.6U1 (UCC) is het bekend, in thermoplastische mengsels voor de vervaardiging van foelies uit 5 polyetheen. als vulstoffen diatomeeënaarde, in de handel verkrijgbare kiezelaarden,, silicaten,kiezelgelen, kiezel-kleiaarden en asbesten in te kneden..

De bekende thermoplastische mengsels vertonen echter het nadeel, dat zij als anti-blokkerend middel stoffen bevatten, die voor 10 hun inkneden i'n kostbare droogprocëdë’s nagenoeg watervrij moeten.

worden gemaakt,, cmdat de aanwezigheid van water in de thermoplastische mengsels de vorming van blazen, bij de gegeven verwerkingstemperaturen veroorzaakt.

Doel. van de uitvinding is het verschaffen van een thermoplastisch 15 mengsel met. een anorganische vulstof, dat in een kunststof foelie een goed anti-blokker end effect vertoont en waarvan de anorganische vulstof component, niet tot een watervrije toestand moet. worden gedroogd.

Onderwerp van de uitvinding zijn thermoplastische mengsels 20 voor de vervaardiging'van kunststoffoelies- met antiblokkerende eigen schappen, die daardoor zijn gekenmerkt, dat de thermoplastische mengsels 0,052-70 gew.% vaneen poedervormig, zeoliet of een. poedervormig zeolietmengsel bevatten.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding kunnen 25 de thermoplastische mengsels als z.g. masterbatchen meer dan 2-60 gew.$, in het bijzonder 20-60 gewvan een poedervormig zeoliet bevatten. In een andere voorkeursuitvoeringsvom kunnen, de onderhavige thermoplastische mengsels b.v. als z.g. foelies 0,05-2 gew.%> ' in het bijzonder (0,05-1 gew.$) 0,05-1,0 gew.% van een poedervormig 30 zeoliet bevatten.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding kunnen de thermoplastische mengsels een poedervormig zeoliet bevatten, waarvan de deeltjes een deeltjesgrootte van 0,5-20 miereneter, bij voorkeur van 0,5-10 miereneter bezitten, waarbij als bepalingsmethode b.v.

35 de Coulter- Counter-methode kan worden toegepast. Deze 'deeltjesgrootte 7904492 3 0 r i kan door de neerslagmethode van de zeolietsynthese en/of daarna door malen worden 'bereikt.

De term zeoliet correspondeert met de beschrijving volgens D.W. Breek, "Zeolite moleculare sieves," Wiley Interscience 197^·, 5 blz. 133-180.· De toegepaste zeolieten kannen een watergehalte van ten hoogste 27% bevatten.

Als poedervormige zeolieten kunnen de onderhavige thermoplastische mengsels een zeoliet van het type A bevatten. Het zeoliet A. heeft de algemene formule

10 1,0 + 0,2 M^O : AlgOg : 2,0 + 0,5 Si02 : y HgQ

n.

waarbij M een metaalkation, zoals natrium- of kaliumkation, n de waardigheid daarvan en y een waarde van. ten hoogste 5 voorstellen.

Bij voorkeur kunnen de thermoplastische mengsels een zeoliet van 15 het type A bevatten, dat volgens de Duitse Auslegeschriften 2..333.068, 2.^7.021, 2.517.218 en de Duitse Offenlegungsschriften 2.651.^85, 2.651.^6, 2.651.336, 2.651Λ19, 2.651Λ20 en/of het Duitse. Offen-legungsschrift 2.651.^37 wordt bereid. Het toegepaste zeoliet A kan ook volgens andere bekende werkwijzen worden bereid, b.v. volgens het 20 Duitse octrooischrift 1.038.017 of het Duitse Auslegeschrift 1.667.620.

Bij voorkeur· kan het toegepaste zeoliet A de volgende fysisch-chemische waarden vertonen: korrelverdeling: gehalte (15 /Urn : 99 - 100 gew./£ (Coulter-Counter) (10 ;um : 95 - 99 gew.$ 25 <l/im : ζ 5 gew.$ gloei-verlies volgens DU- 55 921 : (2b %.

Toorts kunnen de onderhavige thermoplastische mengsels als poedervormige zeolieten een zeoliet van het type Y met de formule 0,9 + 0,2 M20 : A1203 : X SiOg :-y HgO 30 n bevatten, waarbij M een metaalkation, zoals natrium- of kaliumkation, n de waardigheid daarvan, x een waarde groter dan 3 en y een waarde van ten hoogste 9 voorstellen.

Het toegepaste zeoliet Y kan de volgende fysisch-chemische 35 eigenschappen vertonen: 7904492 t* *

. U

-gloeiverlies volgens Dill 55 921 ¢2.1% korrelverdeling (Coulter-Counter): gehalte ( 15/m : 96 - 100 gew./5 <10jam : 85 - 99 gew.$ 5 ( I t® : 20 gew.$

Dit zeolirfcische moleculaire-zeefpoeder kan b.v. volgens de Duitse Auslegeschriften 1.090.929» 1.203»239 of 1.263.056 "worden bereid.

Voorts kunnen de onderhavige thermoplastische mengsels als 10 poedervormige zeolieten een zeoliet van het type X met de formule ‘ 0,-9 +: °’2 : A12°3 2’5 t 0,5 -Si02 : 7 H2° n bevatten,. waarbij M een. metaaliation, b.v. natrium—of kaliumkation, n zijn waardigheid en y een waarde van. ten hoogste 8: voorstellen.

15 Dit poedervormige zeoliet kan volgens het Duitse octrooi schrift . - I.O38.OI6, het Duitse octrooischrift 1.138.383 of het Duitse- Off en— legungsschrift 2.028.,16.3 worden bereid.

Het toegepaste zeoliet Xkan de volgende fysisch-chemische eigenschappen vertonen: 20 gloeiverlies (DUT 55 921) ζ 2J gew.$ korrelgrootteverdeling (Coulter-Counter): gehalte < 15 ;im : 96 - 100 gew.% <10 'μη : 85 - 99 gew./ί (l;um : 20 gew.$ 25 Bij voorkeur kunnen de onderhavige thermoplastische mengsels als poedervormige zeolieten een zeoliet van het type P bevatten. De aanduiding zeoliet P is synonianmet de aanduiding van synthetisch phillipsièt en zeoliet B. B.v. kan men het zeoliet P volgens de werkwijze volgens het Franse octrooischrift 1.213.628 (Bayer AG) 30 bereiden.

Het toegepaste zeoliet P kan de volgende fysisch-chemische-eigenschappen vertonen: gloeiverlies (DUT 55 921) <(15 gew.$ korrelgrootteverdeling (Coulter-Counter): 35 gehalte < 15 um : 99 - 100 gew./ü 7904492 - ΐ £ - 5 -

<10 pm. : 97 - 99 gew.jS

{ Ijum : 20 gew.$.

De onderhavige thermoplastische mengsels kunnen voorts als poedervormige zeolieten hydroxysodaliet met de formule 5 ÏTa20 . A1203 . 2 Si02 . 2,5 HgO

bevatten. Hydroxysodaliet. kan h.v. uit zeoliet A door middel van koken in. waterig natronloog worden bereid (zie D.W. Breek "Zeolite- molecular sieves"* biz. 257 (197½) Wiley Ihterscience Publication).

Het toegepaste bydroxysodaliet kan de volgende fysisch-chemische 10 eigenschappen, vertonen: gloeiverlies (DIH 55 921) 15 gew.% korrelgrootteverdèling (Coulter-Counter): gehalte <15 pm. : 99- — 100 gev.% <10 pm. : 90 - 99 gew./£ 15 ^Ijum : 10 gev.%.

In een andere uitvoeringsvorm volgens de uitvinding bunnen de onderhavige thermoplastisch mengsels een mengsel van de aangegeven zeolieten bevatten. Deze mengsels kunnen zowel door menging van de zuivere zeolieten als 'door directe bereiding door middel van.het 20 neerslagprocedé worden bereid. Mengsels,, die direct kunnen worden bereid, kunnen mengsels van de zeolieten A en P, de zeolieten A en X, de zeolieten A en hydroxysodaliet, de zeolieten P en X of de zeolieten P en T zijn. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm kunnen de thermoplastische mengsels een mengsel van zeoliet X en zeoliet P in de 25 verhouding 80-5 tot 20-95 bevatten.

Een dergelijk mengsel kan b.v. volgens het Duitse Offenlegungs-sehrift 2.028.163* blz. 15, tabel 3 voorbeeld 3 door middel van een neerslagprocédé worden bereid.

De onderhavige thermoplastische mengsels kunnen polyetheen 3° met de volgende fysische eigenschappen bevatten: S.g.: 0,90 - 0,95 g/cm3 smeltindex : 3 - 25 g/10 min bij 190°C en 2,15 kp last.

Volgens een andere uitvoeringsvorm kunnen de onderhavige thermoplastische mengsels uit kunststofpolymeren of polycondensaten, zoals 35 tereftaalzuurglycolesters, bevatten.

7904492 - 6 - r ' **

Volgens nog· een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding kunnen de thermoplastische mengsels polypropeen bevatten. Deze -wordt in het algemeen door een s.g. van meer dan 0,900 g/cm en gewoonlijk door een

O

s.g. van 0,915 en 0,960 g/cm ,.. gekenmerkt. De voor de. onderhavige 5 mengsels geschikte polypropenen. bezitten een smeltindex. van 0,1-β0 g/ 10 min,hij voorkeur 1,2-7,0 g/10 min (bij 230°C en 5j0 kp last).

Er kunnen echter ook. mengsels van. polyethenen. in de onderhavige· . mengsels- worden toegepast,. en in zodanige mengsels, kunnen ook poly— etheenwaasen -worden gebruikt.

10 Zowel de polyethenen. als de polypropenen kunnen gebruikelijke toe voegsels, die gewoonlijk worden inverwerkt,, au de thermoplasten tegen hitte, zuurstof' uit de lucht, en verslechtering door licht te beschermen,, bevatten.. Stabilisatoren van dit type zijn. o*a. roet,. 2,2-thio-bis,(I+-methyl-6-tert..butylfenol), dilaurylthiodipropionaat, alsook 15 verschillende andere bekende, amine— en fenolstabilisatoren..

De onderhavige thermoplastische mengsels kunnen, mengpolymeren uit etheen en een mengpolymer is eerbaar-vinyMonomeer bevatten.

Geschikte mengpolymeren uit etheen en een mengpolymeriseerbaar vinylmonomeer- 20 (met de groep — C=C — ) bevatten als vinylmonomeer, b.v. vinylarylverbindingen, zoals styreen, methyloxystyreen, p-methoxystyreën, m-methoxystyreen, o-nitrostyreen, m-nitrostyreen, o-methylstyreen, p-methylstyreen, m-methylstyreen, p-fenylstyreen, o-fenylstyreen, m-fenylstyreen en vinylnaftaleen; 25 vinyl- en vihylideenhalogeniden, zoals vinylchloride, vinylideenchlo- ride en vinylfluoride; vinylesters, zoals vinylacetaat, vinylpropionaat, vinylbutyraat, vinylchlooracetaat, vinylchloorpropionaat, vinylbenzoaat, vinylchloorbenzoaat; acryl- en (? -alkylacrylzuren, de alkylesters, de amiden en de nitrilen daarvan, zoals acrylzuur, chlooracrylzuur, 30 methacrylzuur, ethacrylzuur, methylacrylaat, ethylacrylaat, butyl-acrylaat, n-octylacrylaat, 2-ethylhexylacrylaat, n-decylacrylaat, methylmethacrylaat, butylmethacrylaat, methylethacrylaat, ethyl-ethacrylaat, acrylamide, K-methylacrylamide, N,IT-dimethylacrylamide, methacrylamide, N-methyImethacrylamide, ïï,N-dimethyImethacrylamide, 35 acrylnitrile, chlooracrylonitrile,. methacrylonitrile en ethacrylonitrile; 7904492 i , i - T - · alkylesters van. maleine- en fumaarzuur» zoals dimethylmaleaat en diethylmaleaat; vinylalkylethers, vinylisobutylethers, 2-c hloorethy 1-vinylethers, methylvinylketon, ethylvinylketon en i s obutylviny 1-keton, alsmede vinylpyrridine, E-vinylcarbazol, I-vinylpyrroli&on, 5 methylethylvinylaceetamide, ethylmethy leenmalonaat en propeen.

Bij voorkeur toegepaste mengpolymeren zijn mengpolymeren uit etheen. en. vinylacetaat (EVA) alsmede etheen en propeen (EEDM).

De voor de uitvinding geschikte vulstoffen "bezitten een -deeltjesgrootte van 0,5-20 micrometer. Bij voorkeur "bedraagt de deeltjes-10 grootte van de vulstof 0,5-10 micrometer. Deze deeltjesgrootte leidt to*t stippenvri je oppervlakken met goede antiblokkerende eigenschappen.

Andere gebruikelijke toevoegsels, zoals glijmiddelen en kleurstoffen, kunnen in de onderhavige mengsels eveneens aanwezig zijn.

Uit de onderhavige thermoplastische mengsels kunnen kunststof-15 foelies worden vervaardigd, doordat men de afzonderlijke componenten in een geschikte menginrichting, b.v. in een binnenmenger van het type "Banbury" bij geschikte temperatuur met elkaar mengt. Aansluitend daarop kan het op deze wijze verkregen thermoplastische mengsel door verdere toevoeging· van kunststof tot een gehalte van 0,5-1 gew.$ aan 20 poedervormige zeolieten eventueel in dezelfde mengierichting. verdund en b.v. doormiddel van een extrusie-blaasinriehting bij geschikte témperatuur tot dunne foelies geblazen worden.

De onderhavige mengsels hebben het voordeel, dat zij als anti-blokkeringsmiddel een poedervormig zeoliet bevatten, dat ondanks een 25 watergehalte van ten hoogste 27 gew.$ bij de bereiding van het thermoplastische mengsel ook bij temperaturen van meer dan 170°C geen storende gasblazen door vrijkomende waterdamp in het thermoplastische mengsels vormt. Deze eigenschap maakt de zeolieten aanzienlijk beter dan de kiezelgelen en neergeslagen kiezelzuren, waarvan het 30 fysisch gebonden water bij 105°C ontwijkt en die derhalve van tevoren tot een zeer laag watergehalte gedroogd en tegen opname van water uit de lucht door een specials vertakking beschermd moeten worden.

In vergelijking met diatemeeënaarde betreft deze betere eigenschap enkel en alleen het feit van de voordroging en minder het punt van 35 ie speciale verpakking.

7904492 * e' - δ -

De onderhavige thermoplastische· mengsels hunnen bovendien een gehalte van ten hoogste 70 gev.% van het zeolitische antiblokkerings-middel bevatten, waardoor de ruimte-tijdopbrengst van de dure kneed-inrichting beter kan- worden benut en het bereidingsprocêdê van de anti— 5 blokkeringsmiddel-master-batchen aanzienlijk econaaischer kan worden uitgevoerd. Terwijl, de produkten volgens de stand der techniek b.v. kiezelgelen en neergeslagen, kiezelzuren op grond van hun. hogere verdikking swerking: in. het thermoplastische mengsel., tot ten hoogste 25-30 gew.% kunnen worden inverwerkt, kunnen.met diatcmeeënaarden 10 toch vullingsgraden. van ten hoogste 50 gew.% worden bereikt. Bij dit belangrijke punt blijkt derhalvedat de onderhavige; mengsels duidelijk' beter zijn dan', de mengsels,, die kiezelgelen en neergeslagen kiezel-zuren bevatten, en. iets:, beter zijn dan die,, welke diatcmeeënaarden bevatten..

15· Bij de beoordeling; van. de doelmatigheid, van eenranti-blokkerings- middel speelt de dispergeerbaarheid daarvan, in het. thermoplastische mengsel een beslissende rol. Daarbij blijken eveneens duidelijk de betere eigenschappen van. de zeolieten, als anti-blokkeringsmiddel-ccmponent in de onderhavige thermoplastische mengsels. Yanwege de uit— 20 stekende dispergeerbaarheid van de onderhavige zeolitische anti- blokkeermiddelen wordt niet alleen de. kneedduur van de-1 thermoplastische mengsels aanzienli jk bekort en daarmee de ruimte-tijdopbrengst van het kneedprocédé verhoogd, maar ook wordt het gevaar vermeden, dat de anti-blokkeringsmiddelaggregaten onder de inwerking van schuif-25 krachten van de dispergeerinrichting worden afgebroken, hetgeen tot een verschuiving van de gemiddelde deeltjesgrootte leidt, waarmee een afname van de anti-blokkeringsactiviteit gepaard gaat.

Overeenkomstig de korrelstructuur en het vrij zijn van grove gehalten van dé volgens de uitvinding toegepaste poedervormige zeo-30 lieten ontwikkelen deze in het mengsel in vergelijking met de bekende produkten een zeer geringe afslijting, waardoor de kneedinrichting bij de bereiding van de thermoplastische mengsels wordt gespaard. Dit geldt in het bijzonder in vergelijking met de diatcmeeënaarden, die als gevolg van hun gehalte aan kwarts een betrekkelijke.hoge slijtage 35 vertonen.

7904492 * f .. 9 _

Het volgens de uitvinding toepasbare zeoliet A -werd bij omvangrijke inhaleringstaxicologische en toxicologische onderzoekingen als toxicologisch aanvaardbaar beschouwd. Hoewel dit ook voor kiezel-gelen en neergeslagen kiezelzuren geldt, dienen in tegenstelling 5 daarmee voor de ten hoogste enkele procenten kwarts bevattende dia- tcmeeënaarden verscherpte beschermingsmaatregelen voor het bedie-; ningspersoneel bij de. verwerking worden, aangehouden (MAK-waarde bij

O

Umg/Hm. ).

De fijnheid en korrelverdeling van de volgens de uitvinding 10 toegepaste zeolieten waarborgen behalve de goede dispergeerbaarheid de stippenvrijheid en hoge kwaliteit, van. het oppervlak, van de foelies.

Een dergelijke goede oppervlaktestructuur-wordt door geen enkel.·, produkt volgens de stand, der techniek bereikt.

Bij de verwerking, in de kneedinrichting neigt een zeolitisch 15 moleculaire-zeef-poeder op grond van zijn hoge. watergehalte van ten hoogste 27- gew. % weinig tot stuiven, waardoor de arbeidsvoorwaarden van-, de milieubeschermingsbepalingen, gemakkelijk kunnen worden aangehouden.

Verrassenderwijze is gebleken, dat de onderhavige thermo-* 20 plastische mengsels resp. de daaruit vervaardigde foelies nagenoeg geen water uit de lucht opnemen.

De onderhavige thermoplastische mengsels worden aan de hand van de onder staande voorheelden nader toegelicht en beschreven.

Voorbeeld I

25 Toegepaste polvetheenmerken voor concentraat_voor foelie_

LUPOEEET-merk 188 S 3010 K

S.g. (g/cm3) 0,915-0,918 0,932-0,939 MFIX) (g/10 min) .17-22 3 Λ-U,6 30 x) hij 190°C en 2,16 kp last (DUT 53 735)

Bereiding van het concentraat

Op een mengwalsinrichting van de Firma Schwabenthan (walsdimensie 200 x U00 mm) werd bij een temperatuur van 130°C en walssnelheden van 15 resp, 18 om./mln 250 g EUFOLEH 1800 S in de loop van 5 minuten 35 gesmolten. Uadat zich een gladlopen! walsvel had gevormd werd in de 7904492 ψ 9 « _ 10 _ loop van nog eens 5 minuten. 250 g zeoliet A in twee porties tij gemengd, waarbij na de eerste portie zeoliet A het walsvel tot een pop werd gerold en. gestort werd. Aansluitend daarop werd het mengsel onder 5-malig storten 3 minuten lang gedispergeerd en tot een ongeveer 2 mm 5 dik vel ui tge trokken - Dè .-verkleining van het walsvel met een gehalte van 50/?· antiblokkeringsmiddel. tot hakgranülaat vond plaats met behulp van een snijmolen via een 6- mm zeef ^ .. .

; Vervaardiging van de fosl-is-:·

Door eenvoudig mengen van de granulaten, werd 8 g concentraat, met 10 . 3992. g LUPOLEN. 3.010 K,. overeenkomend, met 0,1% antiblokkeringsmiddel, verdund.. De vervaardiging van. de foelie werd met- behulp van een ex-: trusieinrichting met een wormschroef met een. diameter, van kj mm. en : een diameter van het mondstuk.van 100 mm. uitgevoerd. Bij een tempera— ' tuur- van. het mondstuk, van 1T0°C werd een foelie van. ongeveer 250 mm 15' vlakgelegde breedte en. een dikte van 0.,.0i mm. vervaardigd.

Proeven .

Proeven met betrekking tot het concentraat

Over de door het. antiblokkeringsmiddel veroorzaakte verandering van het. rheologisch. gedrag van de polymeersmelt. geeft de. smeltindex 20 MFI uitkomst.. De. meting vond. plaats volgens DUT 53 735. Als. proef- cmstandigheid werd een. temperatuur van 190°C en een belasting van 5 kp gekozen. Er werd nagestreefd, dat de smeltindex van het concentraat in de gelijke, grootteorde of hoger dan de smeltindex van het voor de foelievervaardiging toegepaste LDPE (in het onderhavige 25 voorbeeld 11. g/10 min bij een verhoogde proef last van 5 kp in plaats van 2,16 kp) bedroeg.

Proeven met betrekking tot de foelies

Onder blokkering verstaat men de eigenschap van twee gelijkmatig met elkaar in contact komende foelies, dat zij slechts onder toepassing 30 van een meer of minder grote kracht weer kunnen worden gescheiden.

De meting kan bij een afdaalproef door meting van de voor het uit elkaar trekken noodzakelijke kracht plaatsvinden. Een andere maat voor de blokkeringseigenschappen is de glijwrijvingscoëfficiènt.

Deze grootheid is strikt genomen een maat voor de verschuifbaarheid .35 van twee met elkaar in contact staande foelies, maar levert bruikbare 7904492 11 meetwaarden in vergelijking met scheidingsproeven.met de hand.

De afdaalproef werd. in navolging aan ASTM-D 1893 uitgevoerd. Daartoe werden foelieparen met een grootte van 250 x 120 mm op elkaar gelegd, met 20 g/cm belast en "bij 60°C 2k uur "bewaard. Met "behulp 5 van de in. ASTM-D 1893 "beschreven inrichting werden de foelies aan sluitend daarop gescheiden, doordat zij over een staaf, werden ge-• trokken die zich tussen de in contact staande oppervlakken schuift.

De daarvoor "benodigde, kracht werd.·-, als. hlokkeringskracht aangeduid en in gram. gemeten.

10 Een. meting van de glijvrijvingscoëfficiënt werd. volgens DUT

53 375 uitgevoerd. Daartoe werd een foeliestrook van 200 x 300 mm op. een. glasplaat, gespannen, een. ander foeliestuk van.. 50 x. 50 mm opgelegd,, "belast en met een vooruitschuiven van 100 mm/min afgetrokken.

Als. "belastingsgewicht dient, een metalen cylinder met. een aandruk- 2

15 oppervlak van 10 cm. en. eengewicht van 200 g. De wri jvings coëfficiënt werd verkregen uit de deling van trekkracht/aandrukkracht. Proefresultaten Tabel A

20 Smeltindex (MFI) blokkerings- glij'-wrij- . kracht vingscoëf- g/10 min „ - - , g ficxentyu concentraat 16 - - LUPOLEÏT 3010 K 11 25 foelie zonder toevoeging 35 1,3

fcdie met 0,1# zeoliet A 0 0,T

x) gemeten bij 190°C en 5 kp last

Uit de verkregen resultaten blijkt, dat de zeoliet A de blok-keringskracht volledig opheft en de glijwrijvingscoëfficiënten 30 aanzienlijk vermindert.

Voorbeeld II Monstervervaardiging

Volgens de in voorbeeld I beschreven werkwijze werden de zeolieten A en F met het neergeslagen kiezelzuur FK 310 en het kiezelgel 35 Syloid 2hk vergeleken. Daartoe werden eerst concentraten met telkens 7904492 ... 12 .. ι* j 20 % van de genoemde product en bereid* De vermindering van de concentra-. tie vond plaats onder het in aanmerking nemen van de vergelijkings-produkten. Voor de foelievervaardiging werd in plaats, van LUPOLEÏT. 3010 K het IDEE LUPOLEN 2^30 H toegepast* 5 _' _|_ LUPOLEÏT 2^·30 H_ S.gr g/cm.^ 0,923 — 0,925 ! 'met g.:10 min 1,6 - 2,2 . x) hij 190°C en 2,16 lep last.

10. Proefresultaten

Tabel B

Anti— _Concentraat_Foelies_ : Concentra— MFr x) Concentra— Glijwrijvings— nn. del tie tie coëfficiënt ** {%) Cg/10 min) {%)' \ zonder - xx) — 1,3 : zeoliet F 20 U8 0,1 0,7' zeoliet A 2Ό U3 0,1 0,6 20 FK 310 20 12 0,1 0,5 syloid 2kk 20 2,5 0,1 0,6 x) gemeten bij 190°C en 5 kp last xx) LUPOLEIT 2b30 H : MF 1 = 6 (g/10 min) 25

De in tabel B aangegeven meetwaarden tonen aan, dat ook bij deze LDPÉ zeer goede antiblokkeringseigenschappen door toevoeging van zeolieten worden verkregen. De waarden voor de smeltindices van de concentraten tonen bovendien de sterk verbeterde vloeieigenschappen 30 . · · . .

m vergelijking met het neergeslagen kiezelzuixr FK 310 en m het bijzonder t.o.v. het kiezelgel Syloid 2bb aan.

Voorbeeld III Monstervervaardiging

Volgens de in voorbeeld I beschreven werkwijze werden concentraten 35 79 0 4 4 9 2 * -13- : met telkens 30$ Tan de Tolgende produkten bereid»

Zeoliet A, zeoliet E, zeoliet X, zeoliet Γ, hydroxysodaliet, diato-meeënaarde "Celite Superfloss", neergeslagen kiezelzuur- FK 310, kiezel-gel Syloid 385.

5 Proefresultaten

Tabel C

-Anti— Concentraat_foelie_ hlokkerings— Concentratie MFT x) Concentratie Gli jwrijTings— 10 middel. «) . '(f£° W °°Sff1*** min . zonder- — xx) — 1>0 zeoliet A 20 34- — - " - 0,1 0,5 15 " - 1,0 0,4 zeoliet P 30 35 ~ " - 0,1 0,65 ” - 1,0 0,5 zeoliet X 30 24 h 20 ' 0,1 0,55 " - 1,0 0,45 zeoliet Y 30 32 " - 0,1 ο,τ ,r - 1,0 0,45 25 hydroxys odaliet 30 31 " - 0,1 0,5 " - 1,0 o,4

Celite Superfloss 30 20 " - 0,1 0,6 30 - 1,0 0,5 FK 310 30 1,8 ” - 0,1 0,5 " - 1,0 0,4

Syloid 385 30 2,0 35 " - 0,1 0,5 " 1,0 0,4 7904492 * - Ilk.

x) gemeten bij 190°CT en 5 kp last : xx) LÜPOLEH 21+30 H : ME! - 6 g/10 min.

De in tabel C· samengevatte resultaten tonen wederom de zeer goede werkzaamheid., van. de onderhavige produkten als anti-5 blokkeringsmiddel en. het voordelige gedrag t.o»v. de geringe smelt— coëfficiënt (geringe verdikkingswerking)..

; Voorbeeld IK ; Monstervervaardi ging ; Voor het verkrijgen van een zo hoog mogelijke vulgraad werden 10 concentraten van. 20-T0 % van de produkten zeoliet A, neergeslagen kiezelzuur en EK 310,·. kiezelgel, Syloid 385 en diatameeënaarde ï "Gelite Superfloss” bereid. j ' f . :

l Tabel D

- i . · ' ; 15 MEI' x) ' (g/10 min) : *s 1 _ _ · ____ · . _____ .

. Concentratie Zeoliet A EK 310 Syloid 385 Celite Superfloss ; 20 14-3 '· 10__11 35 20 30 3b· 1,8 2,0 20 l+o 25 0,1 0,1 11,5 50 16 6,5 60 7,5 2,3 70 1,7 0,1 25 x) gemeten bij 190°C en 5 kp last.

Tn tabel D kunnen duidelijke de betere eigenschappen van zeoliet A t.o.v. de vergelijkingsprodukten worden vastgesteld.

Voor de antiblokkerings-appretering van polyetheen met een 30 MEI van 6 (g/10 min) (b.v. LUPOIEIT 21+30 Hj kunnen aldus uit tabel D

de volgende grensconcentraties voor het antiblokkeringsmiddel in het concentraat worden afgeleid: 35 79 0 4 4 9 2 _ 15 ._ Μ * • .Antiblokkeringsmiddel Grensconcentratie

Zeoliet A 6 0 FE 310 .20-30 5 Syloid 385 20 - 30

Cell te Super floss 50

Het in. de voorbeelden toegepaste kiezelzuur FE 310 is een .. neergeslagen, kiezelzuur. met de volgende, fysisch-chemische eigen- 10 schappen: droogverlies volgens DUT 55 921 : 2,5" gew.# gloeiverlies volgens. DUT 55 921 : 5,0 gev.% pH-vaarde. volgens DUT 53. 200 :7 1 .

starpdichtheicL volgens DUT 53 19 U· : 11Q g/l 75 gemiddelde agglomeraatdeeltjesgrootte : 3

Het in de voorbeelden, toégepaste kiezelgel Syloid 385 vertoont de volgende fysisch-chemische eigenschappen: deeltjesgrootte : 5jam.

BET-oppervlak. : UüO m /g 20 schudgevieht : 15 kg/100 1 gloeiverlies 7. 6% pH-waarde : 3

Het in de voorbeelden toegepaste kiezelgel Syloid 2Wt toont de volgende fysisch-chemische eigenschappen: 25 deeltjesgrootte : b pm.

BET-oppervlak : 300 m /g schudgewicht : 10 kg/100 1 gloeiverlies : 1% pH-waarde : 7 30 Het in de voorbeelden toegepaste zeoliet A werd volgens het

Duitse Offenlegungsschrift 2.651.^-36 bereid.

Het in de voorbeelden toegepaste zeoliet X werd volgens het Duitse octrooischrift 1.038.016 bereid en aansluitend in een stift-moien gemalen.

35 79 0 4 4 9 2 ' 0

- 16-P

let in de voorbeelden toegepaste zeoliet ï werd volgens let Duitse octrooischrift 1.098.929 "bereid en. aansluitend daarop in een. stiftmolen. gemalen.

Het in de voorbeelden toêgepaste zeoliet P werd volgens let 5 Franse octrooisdrift 1.213.628 bereid.

Het in de voorbeelden toegepaste hydroxys odaliet. werd uit een zeoliet A. volgens, let. Duitse Offenlegungssdrift 2.W-7.02I door drie dagen koken met HaOH (20%'s) bereid. Het, produkt..werd afgefiltreerd,.

• gewassen, gedroogd en op een stiftmolen gemalen..

10 De korrelgrootteverdeling van de toegepaste zeolieten bepaald i met. behulp van "Coulter-Counter" is· in de fig. 1-5 aangegeven. : i ;

Eig. 1 toont de korrelgrootteverdeling· van., let in de voorbeelden: II : II en III toegepaste zeoliet. P. I

Fig. 2. toont de. korrelgrootteverdeling van lét in de voorbeelden 15 ' I, H, III en IV toegepaste zeoliet A.

Fig. 3 toont de korrelgrootteverdeling van. let in voorbeeld ΙΙΓ toegepaste zeoliet X.

Fig. toont de korrelgrootteverdeling van let in voorbeeld. IV toegepaste zeoliet t.. '

20 Fig. 5 toont de korrelgrootteverdeling van let in voorbeeld IV

toegepaste lydroxysodaliet.

25 30 35 79 0 4 4 9 2

Claims

1. Thermoplastische, mengsels voor het vervaardigen van kunststof— foelies met anti-blokkerende eigenschappen, met het. kenmerk, dat de . thermoplastische mengsels 0,05-70 gev.%: van een poedervormig zeoliet of een poedervormig zeolietmengsel bevatten*

2. Thermoplastische: mengsels volgens- conclusie 1, met het kenmerk., ! dat de. thermoplastische mengsels als poedervormige zeolieten zeoliet A bevatten* , 3. · Thermoplastische mengsels volgens conclusie 1,. met het kenmerk, : dat de thermoplastische, mengsels als zeolieten zeoliet. Y bevatten..

10. Thermoplastische mengsels, volgens conclusie 1, met het kenmerk, .' dat de: thermoplastische mengsels als. poedervormige., zeolieten zeoliet X bevatten. | - ' . \ 5* Thermoplastische mengsels, volgens conclusie 1, met het kenmerk,. dat., de. thermoplastische- mengsels ais poedervormige zeolieten, zeoliet F }· 15” bevatten, Thermoplastische mengsels: volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de thermoplastische mengsels als poedervormige zeolieten hydroxy— sodaliet bevatten. ^ 7904492